第4章_生物堿學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1第第4章章_生物堿生物堿第一頁(yè)，共136頁(yè)。第1頁(yè)/共135頁(yè)第二頁(yè)，共136頁(yè)。第2頁(yè)/共135頁(yè)第三頁(yè)，共136頁(yè)。第五節(jié)第五節(jié)波譜特征波譜特征第3頁(yè)/共135頁(yè)第四頁(yè)，共136頁(yè)。第4頁(yè)/共135頁(yè)第五頁(yè)，共136頁(yè)。 鴉片又稱鴉片又稱“阿片阿片”，俗稱，俗稱“大煙大煙”、“鴉片煙鴉片煙”、“煙土煙土(ynt)”(ynt)”等，是英文名等，是英文名OpiumOpium的音譯，來自于鴉片罌粟。鴉片有生鴉片和熟鴉片之分。的音譯，來自于鴉片罌粟。鴉片有生鴉片和熟鴉片之分。 鴉片罌粟是兩年生草本植物。鴉片內(nèi)含有鴉片罌粟是兩年生草本植物。鴉片內(nèi)含有3030多種生物堿，其中主要含嗎啡，含量為

2、多種生物堿，其中主要含嗎啡，含量為10-15%10-15%，此外還含有少量的罌粟堿，此外還含有少量的罌粟堿( (約約1%)1%)、可待因、可待因( (約約1%)1%)、蒂巴因、蒂巴因( (約約0.2%)0.2%)及那可汀及那可汀( (約約3%)3%)等。等。第5頁(yè)/共135頁(yè)第六頁(yè)，共136頁(yè)。草麻黃草麻黃(m hun)木賊木賊(m zi)麻黃麻黃中麻黃中麻黃(m hun)麻黃麻黃 麻黃為麻黃科草麻黃、木賊麻黃、麻黃、中麻黃的干燥草質(zhì)莖，分布在我國(guó)北方干旱地區(qū)。麻黃作為一種傳統(tǒng)中藥材，至今已有四千多年的應(yīng)用歷史。麻黃中含有一種叫麻黃素的生物堿有顯著的中樞興奮作用，長(zhǎng)期使用可引起病態(tài)嗜好及耐受性

3、，被納入我國(guó)二類精神藥物品進(jìn)行管制。麻黃為麻黃科草麻黃、木賊麻黃、麻黃、中麻黃的干燥草質(zhì)莖，分布在我國(guó)北方干旱地區(qū)。麻黃作為一種傳統(tǒng)中藥材，至今已有四千多年的應(yīng)用歷史。麻黃中含有一種叫麻黃素的生物堿有顯著的中樞興奮作用，長(zhǎng)期使用可引起病態(tài)嗜好及耐受性，被納入我國(guó)二類精神藥物品進(jìn)行管制。 麻黃素是制造冰毒的前體，冰毒是國(guó)際上濫用最嚴(yán)重的中樞興奮劑之一。冰毒即甲基苯丙胺，又稱甲基安非他明、去氧麻黃素，為純白色晶體，晶瑩剔透，外觀似冰，俗稱麻黃素是制造冰毒的前體，冰毒是國(guó)際上濫用最嚴(yán)重的中樞興奮劑之一。冰毒即甲基苯丙胺，又稱甲基安非他明、去氧麻黃素，為純白色晶體，晶瑩剔透，外觀似冰，俗稱“冰毒冰毒”

4、。第6頁(yè)/共135頁(yè)第七頁(yè)，共136頁(yè)。 長(zhǎng)春花，又名日日春、天天開等，夾竹桃科植物。原產(chǎn)西印度，早在宋代以前長(zhǎng)春花，又名日日春、天天開等，夾竹桃科植物。原產(chǎn)西印度，早在宋代以前(yqin)就傳入我國(guó)。就傳入我國(guó)。 長(zhǎng)春花不僅姿態(tài)憂美，花期特長(zhǎng)，還是一種防治癌癥的良藥。據(jù)現(xiàn)代科學(xué)研究，長(zhǎng)春花中含55種生物堿。其中長(zhǎng)春堿和長(zhǎng)春新堿對(duì)治療(zhlio)絨癌等惡性神瘤、淋巴肉瘤及兒童急性白血病等都有一定療效，是目前國(guó)際上應(yīng)用最多的抗癌植物藥源。 第7頁(yè)/共135頁(yè)第八頁(yè)，共136頁(yè)。 黃連是著名的中藥，神農(nóng)本草經(jīng)列之為上品。根莖味極苦，苦味在于它所含多種生物堿，主要為小檗堿，其次為甲基黃連堿、雅托堿

5、等。黃連素是小檗堿的鹽酸鹽，它對(duì)痢疾志賀氏菌、金黃色葡萄球菌、傷寒沙門氏菌、霍亂弧菌等許多病菌都有抑制作用。通常制成片劑或針劑(zhnj)，對(duì)菌痢有顯著療效。 黃連生活條件要求較高，生長(zhǎng)慢，產(chǎn)量少，因此難以滿足市場(chǎng)需要?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)小檗科小檗屬許多植物黃連生活條件要求較高，生長(zhǎng)慢，產(chǎn)量少，因此難以滿足市場(chǎng)需要?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)小檗科小檗屬許多植物(zhw)(zhw)的根、莖中亦含有大量小檗堿，如黃櫨木、豪豬刺、安徽小檗、廬山小檗等，它們可代替黃連，提取小檗堿，制造黃連素。的根、莖中亦含有大量小檗堿，如黃櫨木、豪豬刺、安徽小檗、廬山小檗等，它們可代替黃連，提取小檗堿，制造黃連素。毛莨科植物黃連的根莖毛莨科植

6、物黃連的根莖(gnjng)(gnjng)。根莖根莖(gnjng)(gnjng)多集聚成簇，形如雞爪多集聚成簇，形如雞爪 ，又稱雞爪黃連。，又稱雞爪黃連。第8頁(yè)/共135頁(yè)第九頁(yè)，共136頁(yè)。 顛茄含顛茄生物堿，主要有效成分為莨菪堿(Hyoscyamine)，此外還有微量東莨菪堿等。一般制成顛茄膏、顛茄酊等制劑服用。有解除平滑肌痙攣、鎮(zhèn)痛(zhn tn)、抑制腺體分泌、擴(kuò)大瞳孔等功效。主要用于治療胃及十二指腸潰瘍病，腸胃道、腎膽絞痛等。 顛茄(din qi)，俗名“野山茄”，為茄科，顛茄(din qi)屬多年生草本植物，全草入藥。原產(chǎn)歐洲地中海地區(qū)和小亞細(xì)亞，20世紀(jì)30年代引入我國(guó)。第9頁(yè)/共

7、135頁(yè)第十頁(yè)，共136頁(yè)。普魯卡因普魯卡因(p l k yn)procaine(合成品合成品)局麻藥局麻藥古柯堿古柯堿cocaine（可卡因）（可卡因）第10頁(yè)/共135頁(yè)第十一頁(yè)，共136頁(yè)。第11頁(yè)/共135頁(yè)第十二頁(yè)，共136頁(yè)。第12頁(yè)/共135頁(yè)第十三頁(yè)，共136頁(yè)。第13頁(yè)/共135頁(yè)第十四頁(yè)，共136頁(yè)。第14頁(yè)/共135頁(yè)第十五頁(yè)，共136頁(yè)。第五節(jié)第五節(jié)波譜特征波譜特征第15頁(yè)/共135頁(yè)第十六頁(yè)，共136頁(yè)。第16頁(yè)/共135頁(yè)第十七頁(yè)，共136頁(yè)。勞納靈勞納靈后馬林后馬林第17頁(yè)/共135頁(yè)第十八頁(yè)，共136頁(yè)。吡咯吡咯(b(blu)lu)衍衍生物生物吡啶吡啶(b(bd

8、ng)dng)衍衍生物生物莨宕烷類莨宕烷類喹啉類喹啉類異喹啉類異喹啉類吲哚類吲哚類吖啶酮類吖啶酮類喹唑啉類喹唑啉類其它：咪唑類、嘌呤類、萜類、甾類生物堿等其它：咪唑類、嘌呤類、萜類、甾類生物堿等第18頁(yè)/共135頁(yè)第十九頁(yè)，共136頁(yè)。吡咯吡咯(blu)四氫吡咯四氫吡咯重要重要(zhngyo)的分：簡(jiǎn)單的吡咯衍生物的分：簡(jiǎn)單的吡咯衍生物 吡咯里西啶衍生物（又稱雙稠吡咯啶）吡咯里西啶衍生物（又稱雙稠吡咯啶） 吲哚里西啶衍生物。吲哚里西啶衍生物。第19頁(yè)/共135頁(yè)第二十頁(yè)，共136頁(yè)。紅古豆堿紅古豆堿紅古豆苦杏仁酸酯紅古豆苦杏仁酸酯（無活性）（無活性）似阿托品藥物似阿托品藥物(yow)的散瞳等作

9、用的散瞳等作用第20頁(yè)/共135頁(yè)第二十一頁(yè)，共136頁(yè)。野百合堿野百合堿（有抗癌活性）（有抗癌活性）吡咯吡咯(blu)里西啶里西啶吡咯吡咯(blu)里西啶（里西啶（pyrrolizidine）衍生物，活性較強(qiáng)）衍生物，活性較強(qiáng)第21頁(yè)/共135頁(yè)第二十二頁(yè)，共136頁(yè)。吲哚吲哚(yn du)里西啶里西啶indolizidine一葉一葉(y y)萩堿萩堿securinine第22頁(yè)/共135頁(yè)第二十三頁(yè)，共136頁(yè)。吡啶吡啶(bdng)喹諾里西啶喹諾里西啶第23頁(yè)/共135頁(yè)第二十四頁(yè)，共136頁(yè)。actinidinericininecytisine獼猴桃堿獼猴桃堿蓖麻蓖麻(b m)堿堿金雀花

10、堿金雀花堿第24頁(yè)/共135頁(yè)第二十五頁(yè)，共136頁(yè)。matrineoxymatrine苦參堿苦參堿氧化氧化(ynghu)苦苦參堿參堿第25頁(yè)/共135頁(yè)第二十六頁(yè)，共136頁(yè)。第26頁(yè)/共135頁(yè)第二十七頁(yè)，共136頁(yè)。莨菪莨菪(lng dng)醇醇莨菪莨菪(lng dng)酸酸莨菪堿（阿托品）莨菪堿（阿托品）+縮合縮合第27頁(yè)/共135頁(yè)第二十八頁(yè)，共136頁(yè)。如：植物如：植物(zhw)顛茄中的生物堿（顛茄中的生物堿（belladonna alkaloids）莨菪莨菪(lng dng)堿堿hyoscyamine東莨菪堿東莨菪堿scopolamine山莨菪堿山莨菪堿anisodamine樟柳

11、堿樟柳堿anisodine第28頁(yè)/共135頁(yè)第二十九頁(yè)，共136頁(yè)。3. 莨菪莨菪(lng dng)烷（烷（tropane）衍生物）衍生物愛康寧愛康寧(kngnng)ecgonine古柯堿古柯堿cocaine第29頁(yè)/共135頁(yè)第三十頁(yè)，共136頁(yè)。4. 喹啉喹啉(ku ln)衍生物衍生物喜樹堿喜樹堿camptothecine治白血病和直腸癌治白血病和直腸癌白鮮白鮮(bi xin)堿堿第30頁(yè)/共135頁(yè)第三十一頁(yè)，共136頁(yè)。5. 異喹啉異喹啉(ku ln)衍生物衍生物分：分：1-芐基異喹啉芐基異喹啉(ku ln)型型 雙芐基異喹啉雙芐基異喹啉(ku ln)型型 原小檗堿型原小檗堿型 阿樸

12、芬型阿樸芬型 原阿樸芬型原阿樸芬型 嗎啡烷及蓮花氏烷型嗎啡烷及蓮花氏烷型 普托品型普托品型異喹啉異喹啉(ku ln)isoquinoline第31頁(yè)/共135頁(yè)第三十二頁(yè)，共136頁(yè)。5. 異喹啉異喹啉(ku ln)衍生物衍生物那可丁那可丁narcotine存在于鴉片存在于鴉片(ypin)中，具有鎮(zhèn)中，具有鎮(zhèn)咳作用與可待因相似，咳作用與可待因相似，但無成癮性，可替代可但無成癮性，可替代可待因。待因。1-benzyl-isoquinoline1-苯基苯基(bn j)異喹異喹啉啉第32頁(yè)/共135頁(yè)第三十三頁(yè)，共136頁(yè)。雙苯甲基異喹啉雙苯甲基異喹啉(ku ln)型型唐松草堿唐松草堿thalica

13、rpine第33頁(yè)/共135頁(yè)第三十四頁(yè)，共136頁(yè)。原小檗堿型原小檗堿型 protoberberine小檗堿（黃連素）小檗堿（黃連素）berberine藥根堿藥根堿jatrorrhizine第34頁(yè)/共135頁(yè)第三十五頁(yè)，共136頁(yè)。原小檗堿型原小檗堿型 protoberberineN四氫黃連四氫黃連(hunglin)堿堿tetrahydrocoptisine延胡索乙素延胡索乙素Corydalis B第35頁(yè)/共135頁(yè)第三十六頁(yè)，共136頁(yè)。 阿樸啡型阿樸啡型阿樸啡阿樸啡aporphine土藤堿土藤堿tuduranine第36頁(yè)/共135頁(yè)第三十七頁(yè)，共136頁(yè)。 原阿樸啡型原阿樸啡型原阿

14、樸啡原阿樸啡proaporphineStepharine（存在(cnzi)于千金藤中）第37頁(yè)/共135頁(yè)第三十八頁(yè)，共136頁(yè)。嗎啡烷型與蓮花嗎啡烷型與蓮花(lin hu)氏烷型氏烷型嗎啡嗎啡(ma fi)堿堿morphine青藤堿青藤堿sinomenine嗎啡烷嗎啡烷morphanes第38頁(yè)/共135頁(yè)第三十九頁(yè)，共136頁(yè)。蓮花蓮花(lin hu)氏烷型氏烷型蓮花蓮花(lin hu)寧堿寧堿第39頁(yè)/共135頁(yè)第四十頁(yè)，共136頁(yè)。原托品堿型原托品堿型原托品堿原托品堿protopine第40頁(yè)/共135頁(yè)第四十一頁(yè)，共136頁(yè)。6. 菲啶（菲啶（phenanthridine）衍生物）衍

15、生物屬異喹啉類衍生物，重要屬異喹啉類衍生物，重要(zhngyo)的類型有：的類型有：苯駢菲啶類苯駢菲啶類吡咯駢菲啶類吡咯駢菲啶類苯駢菲啶苯駢菲啶benzo-phenanthridine菲啶菲啶第41頁(yè)/共135頁(yè)第四十二頁(yè)，共136頁(yè)。6. 菲啶（菲啶（phenanthridine）衍生物）衍生物白屈菜堿白屈菜堿chelidonine石蒜堿石蒜堿lycorine 苯駢菲啶類苯駢菲啶類 吡咯吡咯(blu)(blu)駢菲啶類駢菲啶類 第42頁(yè)/共135頁(yè)第四十三頁(yè)，共136頁(yè)。7. 吖啶吖啶( dn)酮（酮（acridone）衍生物）衍生物 吖啶吖啶( ( dn)dn)酮酮 吖啶吖啶( ( dn)

16、dn)第43頁(yè)/共135頁(yè)第四十四頁(yè)，共136頁(yè)。山油柑山油柑(yu n)堿堿acronycine來自來自(li z)于蕓香科山油柑屬植物，于蕓香科山油柑屬植物，具有顯著抗癌作用，抗瘤譜具有顯著抗癌作用，抗瘤譜較廣，現(xiàn)已有人工合成品。較廣，現(xiàn)已有人工合成品。沙塘木沙塘木Acronychia pedunculata 第44頁(yè)/共135頁(yè)第四十五頁(yè)，共136頁(yè)。8.吲哚吲哚(yn du)（yinduo）衍生物）衍生物麥角麥角(mi jio)新堿新堿吲哚吲哚(yn (yn du)du)第45頁(yè)/共135頁(yè)第四十六頁(yè)，共136頁(yè)。8.吲哚吲哚(yn du)（yinduo）衍生物）衍生物毒扁豆堿毒扁豆堿

17、physostigmine治療治療(zhlio)青光眼青光眼玫瑰玫瑰(mi gui)樹堿樹堿ellipticine抗癌作用，低毒。抗癌作用，低毒。第46頁(yè)/共135頁(yè)第四十七頁(yè)，共136頁(yè)。 9. 咪唑咪唑(m zu)（imidazole）衍生物）衍生物咪唑咪唑(m zu)毛果蕓香毛果蕓香(ynxing)堿堿pilocarpine治療青光眼治療青光眼第47頁(yè)/共135頁(yè)第四十八頁(yè)，共136頁(yè)。 10. 喹唑酮（喹唑酮（quinazolidone）衍生物）衍生物喹唑酮喹唑酮常山常山(chn shn)堿堿b-dichroinefebrifugine抗瘧作用抗瘧作用(zuyng)第48頁(yè)/共135頁(yè)

18、第四十九頁(yè)，共136頁(yè)。 11.嘌呤嘌呤(piolng)（purine）衍生物）衍生物嘌呤嘌呤(pi(piolnolng)g)香菇香菇(xingg)嘌呤嘌呤eritadenine具降脂作用具降脂作用第49頁(yè)/共135頁(yè)第五十頁(yè)，共136頁(yè)。 12.甾體生物堿甾體生物堿貝母貝母(bi m)堿堿peimineverticine浙貝母浙貝母第50頁(yè)/共135頁(yè)第五十一頁(yè)，共136頁(yè)。 13.萜類生物堿萜類生物堿石斛石斛(sh h)堿堿dendrobine烏頭烏頭(w tu)堿堿aconitine第51頁(yè)/共135頁(yè)第五十二頁(yè)，共136頁(yè)。氮原子氮原子(yunz)不結(jié)合在環(huán)內(nèi)的一類生物堿，如不結(jié)合在環(huán)

19、內(nèi)的一類生物堿，如：1R,2S 麻黃堿麻黃堿 ephedrine1S, 2S 偽麻黃堿偽麻黃堿 pseudephedrine第52頁(yè)/共135頁(yè)第五十三頁(yè)，共136頁(yè)。游離時(shí)可溶于水，能與酸生成穩(wěn)定的鹽，有揮發(fā)性，游離時(shí)可溶于水，能與酸生成穩(wěn)定的鹽，有揮發(fā)性，不易與大多數(shù)生物堿沉淀試劑反應(yīng)生成沉淀，因此不易與大多數(shù)生物堿沉淀試劑反應(yīng)生成沉淀，因此(ync)可通過下面反應(yīng)鑒別。可通過下面反應(yīng)鑒別。麻黃堿的特點(diǎn)麻黃堿的特點(diǎn): :第53頁(yè)/共135頁(yè)第五十四頁(yè)，共136頁(yè)。秋水仙堿秋水仙堿colchicine治療急性痛風(fēng)治療急性痛風(fēng)(tn fn)，并有，并有抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)的作用抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)的作用益

20、母草堿益母草堿leonurine對(duì)動(dòng)物子宮有增加其對(duì)動(dòng)物子宮有增加其緊張性與節(jié)律緊張性與節(jié)律(jil)性的作用性的作用第54頁(yè)/共135頁(yè)第五十五頁(yè)，共136頁(yè)。第55頁(yè)/共135頁(yè)第五十六頁(yè)，共136頁(yè)。1.1.形態(tài)形態(tài)多為結(jié)晶固體，少為粉末；有熔點(diǎn)。多為結(jié)晶固體，少為粉末；有熔點(diǎn)。 少數(shù)少數(shù)(shosh)(shosh)常溫下常溫下液體（多不含氧，若含多液體（多不含氧，若含多成酯鍵）成酯鍵）毒藜?jí)A毒藜?jí)Adl-anabasine菸堿菸堿nicotine檳榔檳榔(bn ln)堿堿arecoline第56頁(yè)/共135頁(yè)第五十七頁(yè)，共136頁(yè)。2.2.顏色顏色多為無色多為無色(w s)(w s)或白

21、色，少數(shù)有色。或白色，少數(shù)有色。第57頁(yè)/共135頁(yè)第五十八頁(yè)，共136頁(yè)。一葉一葉(y y)萩堿成鹽后則無色萩堿成鹽后則無色。一葉一葉(y y)萩堿萩堿（黃色）（黃色）第58頁(yè)/共135頁(yè)第五十九頁(yè)，共136頁(yè)。3.味味 覺覺多具苦味。多具苦味。4.揮發(fā)性揮發(fā)性多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性。多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性。5.旋光性旋光性多為左旋光性。受溶劑的影響有的產(chǎn)多為左旋光性。受溶劑的影響有的產(chǎn) 生變旋現(xiàn)象生變旋現(xiàn)象(xinxing)。 如：菸堿如：菸堿 中性溶液中性溶液左旋光性左旋光性 酸性溶液酸性溶液右旋光性右旋光性 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。第59頁(yè)/共135頁(yè)第

22、六十頁(yè)，共136頁(yè)。6.溶解度溶解度 (1) 游離游離(yul)堿堿 類別類別(libi) 極性極性 溶解性溶解性 H2O CHCl3 H+ OH- 非酚性非酚性 較弱較弱 脂溶性脂溶性 - + + - 季銨堿季銨堿 強(qiáng)強(qiáng) 水溶性水溶性 + - + + 氮氧化物氮氧化物 半極性半極性 中等水溶中等水溶 + + +兩性兩性: Ar-OH 較弱較弱 脂溶性脂溶性 - + + + -COOH 強(qiáng)強(qiáng) 水溶性水溶性 + - + +*酸、堿均為酸、堿均為1%。第60頁(yè)/共135頁(yè)第六十一頁(yè)，共136頁(yè)。 2. 堿性強(qiáng)弱的表示(biosh)方法1.1.堿性堿性(jin xn)(jin xn)的的來源來源生物

23、堿生物堿生物堿鹽生物堿鹽第61頁(yè)/共135頁(yè)第六十二頁(yè)，共136頁(yè)。 2. 堿性強(qiáng)弱的表示堿性強(qiáng)弱的表示(biosh)方法方法游離游離(yul)堿濃度堿濃度成鹽堿濃成鹽堿濃度度pKa: 11極弱堿極弱堿弱堿弱堿中強(qiáng)堿中強(qiáng)堿強(qiáng)堿強(qiáng)堿第62頁(yè)/共135頁(yè)第六十三頁(yè)，共136頁(yè)。影響影響(yngxing)因素因素雜化方式雜化方式(fngsh)(fngsh)電子效應(yīng)電子效應(yīng)立體因素立體因素分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵互變異構(gòu)互變異構(gòu)第63頁(yè)/共135頁(yè)第六十四頁(yè)，共136頁(yè)。 3. 3.影響堿性影響堿性(jin xn)(jin xn)強(qiáng)弱的因素強(qiáng)弱的因素 （1 1）雜化方式）雜化方式 pKa: 10 5-6

24、0-1吡啶吡啶(bdng)pKa=5.2胡椒啶胡椒啶pKa=11.2第64頁(yè)/共135頁(yè)第六十五頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性強(qiáng)弱影響堿性強(qiáng)弱(qin ru)的因素的因素（2）電子效應(yīng)）電子效應(yīng)連接供電基團(tuán)連接供電基團(tuán)(j tun)則使堿則使堿性增強(qiáng)。性增強(qiáng)。胺胺伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺 pKa: 9.3 10.6 10.7 9.74第65頁(yè)/共135頁(yè)第六十六頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性強(qiáng)弱影響堿性強(qiáng)弱(qin ru)的因素的因素（2）電子效應(yīng)）電子效應(yīng)ABab第66頁(yè)/共135頁(yè)第六十七頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響影響(yngxing)堿性強(qiáng)弱的因素堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)）電子效應(yīng)氮

25、原子氮原子(yunz)附近若有吸電基團(tuán)，堿性附近若有吸電基團(tuán)，堿性減弱。減弱。第67頁(yè)/共135頁(yè)第六十八頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性影響堿性(jin xn)強(qiáng)弱的因素強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)）電子效應(yīng)氮原子孤電子對(duì)處于氮原子孤電子對(duì)處于(chy)P共軛體系時(shí)，堿性減弱共軛體系時(shí)，堿性減弱。胡椒堿胡椒堿 咖啡因咖啡因pKa=1.42 pKa=1.22 酰胺結(jié)構(gòu)酰胺結(jié)構(gòu)第68頁(yè)/共135頁(yè)第六十九頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響影響(yngxing)堿性強(qiáng)弱的因素堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)）電子效應(yīng)誘導(dǎo)誘導(dǎo)(yudo)場(chǎng)效應(yīng)：堿場(chǎng)效應(yīng)：堿性降低。性降低。第69頁(yè)/共135頁(yè)第七十頁(yè)，共136頁(yè)。

26、3.影響影響(yngxing)堿性強(qiáng)弱的因素堿性強(qiáng)弱的因素（3）立體因素）立體因素 如在東莨菪堿中，由于三元氧環(huán)的存在，對(duì)氮原子如在東莨菪堿中，由于三元氧環(huán)的存在，對(duì)氮原子上的孤對(duì)電子上的孤對(duì)電子( du din z)產(chǎn)生顯著的立體效應(yīng)，使產(chǎn)生顯著的立體效應(yīng)，使N原子不容易給出電子，所以堿性減弱。原子不容易給出電子，所以堿性減弱。第70頁(yè)/共135頁(yè)第七十一頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性強(qiáng)弱影響堿性強(qiáng)弱(qin ru)的因素的因素（3）立體因素）立體因素 一般一般(ybn)叔胺分子叔胺分子堿性降低堿性降低但：苦參堿但：苦參堿使堿性增強(qiáng)。其中一個(gè)氮原子處于使堿性增強(qiáng)。其中一個(gè)氮原子處于酰胺態(tài)，堿

27、性極弱，而另一個(gè)氮原子三個(gè)鍵均在環(huán)酰胺態(tài)，堿性極弱，而另一個(gè)氮原子三個(gè)鍵均在環(huán)上，其立體結(jié)構(gòu)易于接受質(zhì)子，堿性較強(qiáng)。上，其立體結(jié)構(gòu)易于接受質(zhì)子，堿性較強(qiáng)。第71頁(yè)/共135頁(yè)第七十二頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性影響堿性(jin xn)強(qiáng)弱的因素強(qiáng)弱的因素（4）分子內(nèi)氫鍵）分子內(nèi)氫鍵 若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵(qn jin)(qn jin)，可使堿，可使堿性增強(qiáng)。性增強(qiáng)。（指成鹽時(shí)接受的質(zhì)子能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵（指成鹽時(shí)接受的質(zhì)子能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵(qn (qn jin)jin)） 麻黃堿麻黃堿 偽麻黃堿偽麻黃堿第72頁(yè)/共135頁(yè)第七十三頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影

28、響堿性強(qiáng)弱影響堿性強(qiáng)弱(qin ru)的因素的因素（4）分子內(nèi)氫鍵）分子內(nèi)氫鍵 麻黃堿麻黃堿 偽麻黃堿偽麻黃堿第73頁(yè)/共135頁(yè)第七十四頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性強(qiáng)弱影響堿性強(qiáng)弱(qin ru)的因素的因素（4）分子內(nèi)氫鍵）分子內(nèi)氫鍵異和鉤藤異和鉤藤(u tn)堿堿 pKa=5.20和鉤藤堿和鉤藤堿 pKa=6.32第74頁(yè)/共135頁(yè)第七十五頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性影響堿性(jin xn)強(qiáng)弱的因素強(qiáng)弱的因素（5）分子內(nèi)互變異構(gòu)）分子內(nèi)互變異構(gòu) 異構(gòu)化異構(gòu)化蛇根堿蛇根堿第75頁(yè)/共135頁(yè)第七十六頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性強(qiáng)弱影響堿性強(qiáng)弱(qin ru)的因素的因素（5）分子

29、內(nèi)互變異構(gòu)）分子內(nèi)互變異構(gòu) 異構(gòu)化異構(gòu)化醇胺型醇胺型季胺型季胺型小糪堿小糪堿 pKa=11.53第76頁(yè)/共135頁(yè)第七十七頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性影響堿性(jin xn)強(qiáng)弱的因素強(qiáng)弱的因素（5）分子內(nèi)互變異構(gòu)）分子內(nèi)互變異構(gòu) N原子處在稠環(huán)的原子處在稠環(huán)的“橋頭橋頭”張力張力(zhngl)較大較大新番木鱉堿新番木鱉堿 pKa=3.8阿馬林堿阿馬林堿 pKa=8.15第77頁(yè)/共135頁(yè)第七十八頁(yè)，共136頁(yè)。 3.影響堿性影響堿性(jin xn)強(qiáng)弱的因素強(qiáng)弱的因素（5）分子內(nèi)互變異構(gòu)）分子內(nèi)互變異構(gòu) 互變異構(gòu)的條件：互變異構(gòu)的條件： 環(huán)叔胺分子，氮原子的環(huán)叔胺分子，氮原子的、位有雙

30、鍵；位有雙鍵； 環(huán)叔胺分子，氮原子的環(huán)叔胺分子，氮原子的位有位有-OH； 處于處于(chy)稠環(huán)橋頭的稠環(huán)橋頭的N，不能異構(gòu)化。，不能異構(gòu)化。第78頁(yè)/共135頁(yè)第七十九頁(yè)，共136頁(yè)。堿性堿性(jin xn)強(qiáng)弱順序：強(qiáng)弱順序：Ar-NH2N+OHN HNH2NONH季銨季銨仲胺仲胺伯胺伯胺叔胺叔胺芳胺芳胺酰胺酰胺-結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(jigu)中有中有-COOH、Ar-OH基團(tuán)，則為兩性生物基團(tuán)，則為兩性生物堿堿 氨氨供電供電 堿性堿性 共軛、誘導(dǎo)吸電共軛、誘導(dǎo)吸電 堿性堿性 第79頁(yè)/共135頁(yè)第八十頁(yè)，共136頁(yè)。 練習(xí)練習(xí)(linx)(linx)：比較堿性強(qiáng)弱：比較堿性強(qiáng)弱：第80頁(yè)/共135

31、頁(yè)第八十一頁(yè)，共136頁(yè)。生物堿成鹽的機(jī)理生物堿成鹽的機(jī)理(j l)(j l) 生物堿與酸成鹽，對(duì)質(zhì)子化來說，仲胺、叔胺生生物堿與酸成鹽，對(duì)質(zhì)子化來說，仲胺、叔胺生物堿成鹽時(shí)，質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。物堿成鹽時(shí)，質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。 季胺堿、氮雜縮醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨環(huán)季胺堿、氮雜縮醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨環(huán)效應(yīng)形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子效應(yīng)形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。上。第81頁(yè)/共135頁(yè)第八十二頁(yè)，共136頁(yè)。 1. 季胺堿的成鹽季胺堿的成鹽季胺堿季胺堿鹽鹽水水質(zhì)子質(zhì)子(zhz)與與OH- 結(jié)合結(jié)合成水成水第82頁(yè)/共135頁(yè)第八十三

32、頁(yè)，共136頁(yè)。2. 含氮雜縮醛含氮雜縮醛Alk的成鹽的成鹽氮雜縮醛衍生物氮雜縮醛衍生物亞胺鹽亞胺鹽醇或水醇或水質(zhì)子質(zhì)子(zhz)RO-結(jié)合成結(jié)合成H-OR（醇或（醇或水）水）第83頁(yè)/共135頁(yè)第八十四頁(yè)，共136頁(yè)。2. 含氮雜縮醛含氮雜縮醛Alk的成鹽的成鹽內(nèi)酯環(huán)開裂內(nèi)酯環(huán)開裂(ki li)，質(zhì)子與，質(zhì)子與COO-結(jié)合結(jié)合斯米生斯米生亞胺鹽亞胺鹽第84頁(yè)/共135頁(yè)第八十五頁(yè)，共136頁(yè)。3. 具有具有(jyu)烯胺結(jié)構(gòu)烯胺結(jié)構(gòu)Alk的成鹽的成鹽亞胺鹽亞胺鹽烯胺烯胺Alk質(zhì)子化多在質(zhì)子化多在碳上，而非氮原子碳上，而非氮原子(yunz)第85頁(yè)/共135頁(yè)第八十六頁(yè)，共136頁(yè)。3. 具有

33、具有(jyu)烯胺結(jié)構(gòu)烯胺結(jié)構(gòu)Alk的成鹽的成鹽二氫奧斯冬寧二氫奧斯冬寧亞胺鹽亞胺鹽第86頁(yè)/共135頁(yè)第八十七頁(yè)，共136頁(yè)。*稠環(huán)橋頭稠環(huán)橋頭N原子原子(yunz)不能形成亞胺形式的鹽。不能形成亞胺形式的鹽。有烯胺結(jié)構(gòu)有烯胺結(jié)構(gòu)(jigu)新士新士(xn sh)的寧的寧含氮雜縮醛結(jié)構(gòu)含氮雜縮醛結(jié)構(gòu)阿馬林堿阿馬林堿第87頁(yè)/共135頁(yè)第八十八頁(yè)，共136頁(yè)。4. 涉及涉及(shj)氮原子跨環(huán)效應(yīng)氮原子跨環(huán)效應(yīng)Alk的的成鹽成鹽N原子孤電子對(duì)空間上靠近酮基時(shí)，則產(chǎn)生原子孤電子對(duì)空間上靠近酮基時(shí)，則產(chǎn)生(chnshng)跨環(huán)效應(yīng)跨環(huán)效應(yīng)具有具有(jyu)(jyu)酮酮基的基的AlkAlk成鹽成鹽

34、第88頁(yè)/共135頁(yè)第八十九頁(yè)，共136頁(yè)。4. 涉及涉及(shj)氮原子跨環(huán)效應(yīng)氮原子跨環(huán)效應(yīng)Alk的成的成鹽鹽產(chǎn)生產(chǎn)生(chnshng)跨環(huán)效應(yīng)生成的鹽跨環(huán)效應(yīng)生成的鹽二甲氧基皮拉菲林二甲氧基皮拉菲林(fi ln)dimethoxy picraphylline第89頁(yè)/共135頁(yè)第九十頁(yè)，共136頁(yè)。用途：用途： 鑒別鑒別試管、試管、TLC或或PPC顯色劑；顯色劑； 提取分離提取分離檢查是否提取完全。檢查是否提取完全。主要內(nèi)容：主要內(nèi)容： 1.沉淀沉淀(chndin)試劑試劑 2.反應(yīng)原理反應(yīng)原理 3.反應(yīng)條件反應(yīng)條件 4.結(jié)果判斷結(jié)果判斷第90頁(yè)/共135頁(yè)第九十一頁(yè)，共136頁(yè)。 1.

35、沉淀試劑沉淀試劑 金屬鹽類：金屬鹽類： 碘碘-碘化鉀（碘化鉀（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀棕褐色沉淀 碘化鉍鉀（碘化鉍鉀（Dragendoff）BiI3KI 紅棕色沉淀紅棕色沉淀 碘化汞鉀（碘化汞鉀（Mayer試劑）試劑）HgI22KI 類白色類白色(bis)沉淀沉淀 若加過量試劑，沉淀又被溶解若加過量試劑，沉淀又被溶解 氯化金氯化金(3%)（Suric chloride）HAuCl4 黃色晶形黃色晶形 沉淀沉淀第91頁(yè)/共135頁(yè)第九十二頁(yè)，共136頁(yè)。 1.沉淀試劑沉淀試劑(shj)酸類酸類硅鎢酸硅鎢酸(Bertrand試劑試劑(shj)SiO212WO3 乳白色乳白色酚酸類酚酸類

36、苦味酸苦味酸(Hager試劑試劑(shj) 2,4,6-三硝基苯酚黃色三硝基苯酚黃色復(fù)鹽復(fù)鹽雷氏銨鹽雷氏銨鹽(Ammoniumreineckate) 硫氰酸鉻銨試劑硫氰酸鉻銨試劑(shj)，生成難溶性復(fù)鹽，生成難溶性復(fù)鹽 紫紅色紫紅色第92頁(yè)/共135頁(yè)第九十三頁(yè)，共136頁(yè)。 2. 反應(yīng)原理：生成反應(yīng)原理：生成(shn chn)更大多分子復(fù)鹽和更大多分子復(fù)鹽和絡(luò)鹽絡(luò)鹽生物堿鹽生物堿鹽碘化鉍鉀碘化鉍鉀紅棕色沉淀紅棕色沉淀(chndin)生物堿鹽生物堿鹽苦味酸苦味酸黃色沉淀黃色沉淀第93頁(yè)/共135頁(yè)第九十四頁(yè)，共136頁(yè)。 3. 沉淀反應(yīng)條件沉淀反應(yīng)條件（1）通常在酸性水溶液中生物堿成鹽狀態(tài)下

37、進(jìn)行；）通常在酸性水溶液中生物堿成鹽狀態(tài)下進(jìn)行； （若在堿性條件下則試劑（若在堿性條件下則試劑(shj)本身將產(chǎn)生沉淀本身將產(chǎn)生沉淀）（2）在稀醇或脂溶性溶液中時(shí)，含水量）在稀醇或脂溶性溶液中時(shí)，含水量50%； （當(dāng)醇含量（當(dāng)醇含量50%時(shí)可使沉淀溶解）時(shí)可使沉淀溶解）（3）沉淀試劑）沉淀試劑(shj)不易加入多量。不易加入多量。 （如：過量的碘化汞鉀可使產(chǎn)生的沉淀溶解）（如：過量的碘化汞鉀可使產(chǎn)生的沉淀溶解）第94頁(yè)/共135頁(yè)第九十五頁(yè)，共136頁(yè)。 4.結(jié)果的判斷結(jié)果的判斷（1）鑒別時(shí)每種）鑒別時(shí)每種Alk需采用三種以上沉淀試劑；需采用三種以上沉淀試劑； （沉淀試劑對(duì)各種（沉淀試劑對(duì)各種

38、Alk的靈敏度不同的靈敏度不同(b tn)）（2）直接對(duì)中藥酸提液進(jìn)行沉淀反應(yīng)，則）直接對(duì)中藥酸提液進(jìn)行沉淀反應(yīng)，則 陽(yáng)性結(jié)果陽(yáng)性結(jié)果不能判定不能判定Alk的存在的存在 陰性結(jié)果可判斷無陰性結(jié)果可判斷無Alk存在存在氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖、鞣質(zhì)等氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖、鞣質(zhì)等 + 沉淀試劑沉淀試劑沉淀沉淀第95頁(yè)/共135頁(yè)第九十六頁(yè)，共136頁(yè)。Labat反應(yīng)反應(yīng) 5%沒食子酸的醇溶液沒食子酸的醇溶液 具有亞甲二氧基結(jié)構(gòu)具有亞甲二氧基結(jié)構(gòu)(jigu)呈翠綠呈翠綠色色Vitali反應(yīng)反應(yīng) 發(fā)煙硝酸和苛性堿醇溶液發(fā)煙硝酸和苛性堿醇溶液 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(jigu)中有芐氫存在則呈陽(yáng)性中有芐氫存在則呈陽(yáng)性反應(yīng)

39、反應(yīng) 深紫深紫暗紅暗紅最后顏色消失最后顏色消失第96頁(yè)/共135頁(yè)第九十七頁(yè)，共136頁(yè)。第97頁(yè)/共135頁(yè)第九十八頁(yè)，共136頁(yè)。 1. 酸水提取法酸水提取法 （離子交換（離子交換(l z jio hun)樹脂法、沉淀法）樹脂法、沉淀法） 2. 醇類溶劑提取法醇類溶劑提取法 3. 與水不相混溶的有機(jī)溶劑提取法與水不相混溶的有機(jī)溶劑提取法第98頁(yè)/共135頁(yè)第九十九頁(yè)，共136頁(yè)。 1. 酸水提?。豪涮岱ㄋ崴崛。豪涮岱?t f)（滲漉法、冷浸法）（滲漉法、冷浸法） 酸性水酸性水0.1% 1.0%H2SO4、HCl、HOAc等等生藥生藥H+/H2O藥渣藥渣Alk OH-/H2OH+/H2OO

40、H-弱堿及雜質(zhì)弱堿及雜質(zhì)親水性親水性Alk第99頁(yè)/共135頁(yè)第一百頁(yè)，共136頁(yè)。 1. 酸水提取法酸水提取法 此法缺點(diǎn)：此法缺點(diǎn)： 提取液體積較大（濃縮困難）提取液體積較大（濃縮困難） 提取液中水溶性雜質(zhì)提取液中水溶性雜質(zhì)(zzh)多多 解決方法：解決方法： （1）離子交換樹脂法）離子交換樹脂法 （2）沉淀法）沉淀法第100頁(yè)/共135頁(yè)第一百零一頁(yè)，共136頁(yè)。 1. 酸水提取法酸水提取法 （1）離子交換）離子交換(l z jio hun)樹脂法樹脂法強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換(jiohun)樹脂樹脂生物堿鹽生物堿鹽陽(yáng)離子交換樹脂的銨鹽陽(yáng)離子交換樹脂的銨鹽游離生物堿游離生物堿有機(jī)溶

41、劑提取有機(jī)溶劑提取第101頁(yè)/共135頁(yè)第一百零二頁(yè)，共136頁(yè)。 1.酸水提取(tq)法 （2）沉淀法 酸提堿沉法藥藥 材材沉沉 淀淀H2OH+/H2O提取提取(tq)；加堿堿化；加堿堿化水溶性水溶性Alk、雜質(zhì)、雜質(zhì)(zzh)不溶或難溶性不溶或難溶性Alk適用于堿性適用于堿性弱的生物堿弱的生物堿第102頁(yè)/共135頁(yè)第一百零三頁(yè)，共136頁(yè)。 1.酸水提取法酸水提取法 （2）沉淀法）沉淀法 鹽析鹽析(yn x)法：適用中等弱堿。法：適用中等弱堿。黃藤黃藤1%H2SO4水溶液水溶液H2O沉淀沉淀堿化至堿化至pH=9；加；加NaCl達(dá)飽和達(dá)飽和(boh)掌葉防已堿掌葉防已堿第103頁(yè)/共135

42、頁(yè)第一百零四頁(yè)，共136頁(yè)。 1. 酸水提取酸水提取(tq)法法 （2）沉淀法）沉淀法 雷氏銨鹽沉淀法雷氏銨鹽沉淀法適用適用(shyng)于季銨堿于季銨堿第104頁(yè)/共135頁(yè)第一百零五頁(yè)，共136頁(yè)。水溶液水溶液沉淀沉淀(雷氏復(fù)鹽雷氏復(fù)鹽)雷氏銨鹽沉淀雷氏銨鹽沉淀沉沉 淀淀濾濾 液液濾液濾液 (B2SO4)硫酸鋇沉淀(chndin)季銨堿的鹽酸鹽加酸水調(diào)至弱酸性加新配制(pizh)的雷氏銨鹽飽和/H2O溶丙酮(bn tn)（乙醇）中加Ag2SO4飽和水溶液加入氯化鋇（BaCl2）第105頁(yè)/共135頁(yè)第一百零六頁(yè)，共136頁(yè)。 2. 醇類溶劑醇類溶劑(rngj)提取法提取法 生生 藥藥H+

43、/ H2O藥藥 渣渣醇醇 液液OH-/H2O醇或酸性(sun xn)醇揮醇；加酸水堿性堿性(jin xn)較弱的堿較弱的堿親水性親水性AlkCHCl3沉沉 淀淀AlkOH-/H2O CHCl3第106頁(yè)/共135頁(yè)第一百零七頁(yè)，共136頁(yè)。3.3.與水不相混與水不相混(xin hn)(xin hn)溶的有機(jī)溶劑提取法溶的有機(jī)溶劑提取法生生 藥藥殘殘 渣渣CHCl3CHCl3H+/H2O堿化（如NH4OH）（使Alk游離(yul)）滲濾（或浸漬）（如CHCl3等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀沉淀親水性Alk堿性(jin xn)較弱的Alk第107頁(yè)/共135頁(yè)第一百零八頁(yè)，共136頁(yè)。第

44、108頁(yè)/共135頁(yè)第一百零九頁(yè)，共136頁(yè)。生物堿的分離系統(tǒng)分離特定分離多用于基礎(chǔ)研究側(cè)重于生產(chǎn)實(shí)用總 堿單體Alk的分離類別指酸堿性強(qiáng)弱部位指極性不同依據(jù)依據(jù)Alk的理化的理化(lhu)性質(zhì)性質(zhì)第109頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十頁(yè)，共136頁(yè)。 1.根據(jù)根據(jù)Alk及其鹽的溶解度不同進(jìn)行分離及其鹽的溶解度不同進(jìn)行分離 （1）已知成分）已知成分查文獻(xiàn)查文獻(xiàn)(wnxin)選擇結(jié)晶溶劑選擇結(jié)晶溶劑 （2）未知成分）未知成分色譜方法進(jìn)行溶劑的選擇色譜方法進(jìn)行溶劑的選擇 2.Alk堿性不同堿性不同pH梯度萃取法梯度萃取法 首先考慮的問題：首先考慮的問題： 所選溶劑所選溶劑pH值多少為宜？值多少為宜？ 萃

45、取幾次能完全？萃取幾次能完全？ 萃取溶劑的最佳體積？萃取溶劑的最佳體積？第110頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十一頁(yè)，共136頁(yè)。 緩沖(hunchng)紙色譜第111頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十二頁(yè)，共136頁(yè)。 2.Alk堿性不同堿性不同pH梯度萃取法梯度萃取法 （1）確定）確定(qudng)pH值的方法值的方法選擇最佳pH的緩沖溶液(hun chn rn y)進(jìn)行萃取第112頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十三頁(yè)，共136頁(yè)。 2.Alk堿性不同堿性不同(b tn)pH梯度萃取法梯度萃取法 （1）確定）確定pH值的方法值的方法兩性兩性(lingxng)化合物的特征化合物的特征C+低低高高第113頁(yè)/共135頁(yè)

46、第一百一十四頁(yè)，共136頁(yè)。 2.Alk堿性不同堿性不同pH梯度萃取法梯度萃取法 （1）確定）確定(qudng)pH值的方法值的方法堿性堿性(jin xn)大小大小低低中中高高第114頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十五頁(yè)，共136頁(yè)。 2.Alk堿性(jin xn)不同pH梯度萃取法 （1）確定pH值的方法 利用pKa值來確定pH值 pKa與pH關(guān)系：非解離非解離(ji l)型型解離型解離型第115頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十六頁(yè)，共136頁(yè)。例：某例：某Alk的的pKa=8.0，用，用CHCl3從從H2O中萃取中萃取(cuq)，H2O的的pH應(yīng)調(diào)多少？應(yīng)調(diào)多少？pH = pKa + 2 = 8 + 2

47、= 10 2.Alk堿性不同(b tn)pH梯度萃取法 （1）確定pH值的方法 利用pKa值來確定pH值游離堿的濃度游離堿的濃度鹽的濃度鹽的濃度第116頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十七頁(yè)，共136頁(yè)。 2.Alk堿性不同堿性不同pH梯度萃取法梯度萃取法 （2）判斷）判斷(pndun)分離的難易程度分離的難易程度萃取次萃取次數(shù)數(shù)第117頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十八頁(yè)，共136頁(yè)。 2.Alk堿性不同堿性不同pH梯度萃取法梯度萃取法 （2）判斷分離的難易程度）判斷分離的難易程度(chngd)萃取次數(shù)萃取次數(shù) 100 1次萃取可達(dá)次萃取可達(dá)90%以上以上(yshng) 10 萃取需萃取需1012次次 2 需

48、需1000次以上次以上(yshng)萃?。ㄝ腿。–CD法）法） 1 不能分離不能分離（3）萃取溶劑的最佳體積等體積萃?。┹腿∪軇┑淖罴洋w積等體積萃取第118頁(yè)/共135頁(yè)第一百一十九頁(yè)，共136頁(yè)。3.色譜法色譜法吸附劑：柱色譜法常用氧化鋁（偶用硅膠）；吸附劑：柱色譜法常用氧化鋁（偶用硅膠）；展開劑：游離展開劑：游離(yul)Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶常以苯、乙醚、氯仿等溶劑洗脫劑洗脫化合物極性判斷：化合物極性判斷：相似結(jié)構(gòu)：雙鍵多、含氧官能團(tuán)多相似結(jié)構(gòu)：雙鍵多、含氧官能團(tuán)多則極性大則極性大在含氧官能團(tuán)中：在含氧官能團(tuán)中：-COOH Ar-OH R-OH -CHO R=O -COOR R-O

49、-R C=C C-C 第119頁(yè)/共135頁(yè)第一百二十頁(yè)，共136頁(yè)。提取提取(tq)(tq)分離實(shí)例分離實(shí)例長(zhǎng)春堿與長(zhǎng)春新堿長(zhǎng)春堿與長(zhǎng)春新堿長(zhǎng)春堿長(zhǎng)春堿 R=-CH3醛基長(zhǎng)春堿醛基長(zhǎng)春堿 R=-CHO第120頁(yè)/共135頁(yè)第一百二十一頁(yè)，共136頁(yè)。長(zhǎng)春花全草長(zhǎng)春花全草(干粉(gnfn)80目)苯滲漉液苯滲漉液藥藥 渣渣苯苯 液液H+/H2O苯滲漉pH=46%酒石酸水溶液萃取(cuq)過濾(gul)，氨水堿化至pH=67 CHCl3提除水雜除水雜除脂雜除脂雜除堿性較強(qiáng)的成分除堿性較強(qiáng)的成分第121頁(yè)/共135頁(yè)第一百二十二頁(yè)，共136頁(yè)。H2OCHCl3弱堿(ru jin)Alk硫酸鹽硫酸鹽回收氯仿(l fn)，蒸干溶于無水乙醇H2SO4調(diào)pH=3.84.1Alk沉淀溶于H2O，氨水(n shu)堿化至pH=89 CHCl3萃取除脂雜除水雜第122頁(yè)/共135頁(yè)第一百二十三頁(yè)，共136頁(yè)。H2OCHCl3游離游離Alk長(zhǎng)春堿長(zhǎng)春堿