波譜分析-第六章波譜綜合解析

1、綜合解析就是各種波譜法彼此補(bǔ)充，綜合解析就是各種波譜法彼此補(bǔ)充， 用于復(fù)雜有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。用于復(fù)雜有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。 7.1 各種譜圖解析時的作用各種譜圖解析時的作用1UV法：法： (1) 判斷芳香環(huán)是否存在；判斷芳香環(huán)是否存在；(2) 判斷共軛體系是否存在；判斷共軛體系是否存在； (3)由由Woodward一一Fieser 規(guī)則估算共軛雙鍵規(guī)則估算共軛雙鍵 或或,一不飽和醛酮或用一不飽和醛酮或用F. Scott 經(jīng)驗經(jīng)驗 公式公式計算計算芳香羰基化合物的芳香羰基化合物的max。2IR法：法： (1) 官能團(tuán)官能團(tuán)的檢出；的檢出； (2) 有關(guān)有關(guān)芳香環(huán)芳香環(huán)的信息的信息(有無芳香環(huán)

2、以及有無芳香環(huán)以及 電負(fù)性不強(qiáng)的電負(fù)性不強(qiáng)的取代基的位置取代基的位置）；）； (3) 確定確定炔烴、烯烴炔烴、烯烴，特別是判斷雙鍵的類型。，特別是判斷雙鍵的類型。 (1) 確定質(zhì)子總數(shù)和每一類質(zhì)子數(shù)；確定質(zhì)子總數(shù)和每一類質(zhì)子數(shù)； (2) 區(qū)分區(qū)分羧酸、醛、芳香族羧酸、醛、芳香族(有時知道取代有時知道取代 位置位置)、烯烴、烷烴質(zhì)子、烯烴、烷烴質(zhì)子； (3) 從自旋偶合相互作用研究其相鄰的取代基；從自旋偶合相互作用研究其相鄰的取代基； (4) 加入重水檢出活潑氫。加入重水檢出活潑氫。 31H-NMR法：法： 413C-NMR法：法： (1) 確定碳原子數(shù)；確定碳原子數(shù)； (2) 確定碳原子類型。

3、確定碳原子類型。5MS法法 (1) 從分子離子峰及其同位素峰確定分子量、從分子離子峰及其同位素峰確定分子量、 分子式分子式(并非總是可能的并非總是可能的)； (2) Cl、Br、S 的鑒定的鑒定(從從M十十2、M十十4 峰峰)； (3) 含氮原子的推斷含氮原子的推斷(氮規(guī)則、斷裂形式氮規(guī)則、斷裂形式)； (4) 由簡單的碎片離子與其它圖譜資料的相互由簡單的碎片離子與其它圖譜資料的相互 比較，推測可能的官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)片段。比較，推測可能的官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)片段。7.2 綜合光譜解析的一般程序（從送樣到定結(jié)構(gòu)）綜合光譜解析的一般程序（從送樣到定結(jié)構(gòu)）1. 測試樣品的純度：測試樣品的純度： 樣品應(yīng)是高純度的

4、；應(yīng)事先做純度檢驗。樣品應(yīng)是高純度的；應(yīng)事先做純度檢驗。2. 分子量或分子式的確定：分子量或分子式的確定：（1）經(jīng)典的分子量測定方法）經(jīng)典的分子量測定方法如如沸點升高法、凝固點降低法、蒸汽密度沸點升高法、凝固點降低法、蒸汽密度 法、滲透壓法等。法、滲透壓法等。（2）質(zhì)譜法）質(zhì)譜法 高分辨質(zhì)譜在測定精確分子量的同時，高分辨質(zhì)譜在測定精確分子量的同時， 還能推出分子式。還能推出分子式。 低分辨質(zhì)譜由測得的同位素豐度比低分辨質(zhì)譜由測得的同位素豐度比 可推出分子中元素的組成，進(jìn)而得到可推出分子中元素的組成，進(jìn)而得到 可能的分子式?？赡艿姆肿邮?。（3）結(jié)合核磁共振氫譜、碳譜推測簡單烴類等）結(jié)合核磁共振氫

5、譜、碳譜推測簡單烴類等 分子的分子式。分子的分子式。 （4）綜合光譜材料與元素分析確定分子式。）綜合光譜材料與元素分析確定分子式。（a）確定碳原子數(shù)）確定碳原子數(shù) 從從13C-NMR得出碳原子的得出碳原子的類型數(shù)類型數(shù)。（b）確定氫原子數(shù)）確定氫原子數(shù) 從從13C-NMR計算出碳上質(zhì)子的總數(shù)計算出碳上質(zhì)子的總數(shù)HC。 （c）確定氧原子數(shù)）確定氧原子數(shù) 由由IR確定有無確定有無vOH、vC=O和和vC-O-C 的特征的特征 吸收譜帶，進(jìn)一步用吸收譜帶，進(jìn)一步用 13C-NMR、 1H-NMR 和和MS 等有關(guān)峰數(shù)確定。等有關(guān)峰數(shù)確定。 （d）確定氮原子數(shù)）確定氮原子數(shù) 可由元素分析氮含量推測氮原

6、子個數(shù)?？捎稍胤治龅客茰y氮原子個數(shù)。 與波譜數(shù)據(jù)對照。與波譜數(shù)據(jù)對照。 若若MS中有分子離子峰且中有分子離子峰且m/z 為奇數(shù)時，分為奇數(shù)時，分 子中應(yīng)含奇數(shù)個氮。子中應(yīng)含奇數(shù)個氮。從從1H-NMR的積分強(qiáng)度計算得到的的積分強(qiáng)度計算得到的 氫原子數(shù)氫原子數(shù)HH。（e）確定鹵素原子數(shù)）確定鹵素原子數(shù) 從從MS 中中M、M+2、M+4 很容易確定是很容易確定是 否含有否含有Cl和和Br 原子及它們的個數(shù)。原子及它們的個數(shù)。 由于碘和氟元素中只含一種同位素，由于碘和氟元素中只含一種同位素， 因此它們沒有同位素峰。因此它們沒有同位素峰。 可由元素分析鹵素含量推測鹵素原子可由元素分析鹵素含量推測鹵

7、素原子 個數(shù)，個數(shù)， 與波譜數(shù)據(jù)對照。與波譜數(shù)據(jù)對照。 （f）確定硫、磷原子）確定硫、磷原子 主要利用主要利用 IR 檢查是否含有相應(yīng)檢查是否含有相應(yīng) 的官能團(tuán)，以確定是否含有硫、磷。的官能團(tuán)，以確定是否含有硫、磷。 從從 MS 中也可以得到是否含硫原子的信息。中也可以得到是否含硫原子的信息。3. 計算不飽和度計算不飽和度分子式確定后，按下式計算出不飽和度：分子式確定后，按下式計算出不飽和度： 21134nnnU 4. 結(jié)構(gòu)單元的確定結(jié)構(gòu)單元的確定 （a）不飽和類型）不飽和類型紅外紅外光譜和光譜和核磁核磁共振可用于判斷共振可用于判斷C=O、C=N 等不飽和類型。等不飽和類型。UV可用于共軛體系

8、的判斷。可用于共軛體系的判斷。 （b）官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)單元）官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)單元 主要的結(jié)構(gòu)單元與各種圖譜之間的關(guān)系主要的結(jié)構(gòu)單元與各種圖譜之間的關(guān)系結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) IR (cm-1) MS (m/z) CH3082之間（之間（q，四重，四重峰）確定，也能知峰）確定，也能知道道CH3數(shù)。數(shù)。在在05之間，之間，從質(zhì)子數(shù)可確從質(zhì)子數(shù)可確定是定是CH3、CH2或或CH，由分裂譜型和由分裂譜型和出現(xiàn)的位置，出現(xiàn)的位置，有可能推測出有可能推測出其相鄰部分機(jī)其相鄰部分機(jī)構(gòu)。構(gòu)。 1460，1380，特別在，特別在1380是是CH3的特征譜的特征譜帶，能推斷有否異丙

9、帶，能推斷有否異丙基、叔丁基。基、叔丁基。 支鏈上支鏈上有甲基時有甲基時有有15或或M-15. CH2CH082之間的化學(xué)位之間的化學(xué)位移（移（t，三重峰）和，三重峰）和（d，二重峰）確定。，二重峰）確定。 CH2有有1470，由于相，由于相鄰官能團(tuán)的不同會有鄰官能團(tuán)的不同會有一些位移，難以得到一些位移，難以得到CH的信息。的信息。 有有CH2則則相差相差14季碳季碳原子原子 由位于由位于082之間的之間的化學(xué)位移（化學(xué)位移（s，單峰），單峰）確定，難以推斷與確定，難以推斷與其相鄰的部分結(jié)構(gòu)。其相鄰的部分結(jié)構(gòu)。 不能得到直接不能得到直接信息。信息。難于得到直接信息。難于得到直接信息。 叔丁基叔

10、丁基(t-C4H9)57。C=C 82160至少需要至少需要有有2個個C的吸收峰，的吸收峰，用用=CH2 (t), =CH (d), =C (s)的組合的組合可確定各種類型?？纱_定各種類型。在在48。由質(zhì)。由質(zhì)子數(shù)和自旋子數(shù)和自旋-自旋裂分能推自旋裂分能推斷出各種類型。斷出各種類型。 16801620(分分子對稱時不出子對稱時不出現(xiàn)現(xiàn))，在，在1000650可推可推斷出各種取代斷出各種取代類型類型 烯丙基開裂烯丙基開裂產(chǎn)生產(chǎn)生41、55、69離子峰。離子峰。 CC 65100 若有氫，在若有氫，在23 21402100，如果有氫原子如果有氫原子在在33103200出出現(xiàn)吸收帶。現(xiàn)吸收帶。 26

11、離子峰。離子峰。芳香芳香環(huán)環(huán) 82160（芳雜環(huán)（芳雜環(huán)175），由（），由（s）或或(d)和吸收峰形和吸收峰形狀，能推斷出取狀，能推斷出取代方式。代方式。68，質(zhì)子數(shù)，質(zhì)子數(shù)大致能推斷出大致能推斷出取代基數(shù)，從取代基數(shù)，從裂分譜型大致裂分譜型大致能推斷出取代能推斷出取代基的系統(tǒng)、取基的系統(tǒng)、取代方式。代方式。 首先看首先看16501450的吸的吸收譜帶，然后收譜帶，然后用用900650可推可推斷出取代類型。斷出取代類型。 有苯環(huán)時，有苯環(huán)時，出現(xiàn)出現(xiàn)77、65、51、39離子離子峰。峰。結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) IR (cm-1) MS (m/z)C=O

12、羧基羧基 酯酯 酰胺酰胺 醛醛 酮酮 155225 160180(s) 160180(s) (s)155177 (d)174225 (s)174225沒有直接信息沒有直接信息在在R-COO中與中與其相鄰的烷基質(zhì)其相鄰的烷基質(zhì)子在子在3.65 58.5 910.5 與其相鄰的烷與其相鄰的烷基質(zhì)子在基質(zhì)子在2.12.6519001600酸酸 60、74酯酯 R-CO+（R若是若是烷基，則烷基，則43、57、71其中之一肯定有其中之一肯定有一個強(qiáng)峰，甲酯一個強(qiáng)峰，甲酯74、乙酯乙酯 88）酰胺酰胺 44 醛醛 (M-1)酮酮 R-CO+ (同酯，同酯，43、57、71)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)13C-NMR (pp

13、m) 1H-NMR (ppm) IR (cm-1) MS (m/z)OHNH 沒有直接沒有直接信息，與其信息，與其相連的碳原相連的碳原子的吸收峰子的吸收峰與烷基碳原與烷基碳原子相比子相比,向向低場位移。低場位移。 在很大范圍內(nèi)在很大范圍內(nèi)出現(xiàn)信號。加出現(xiàn)信號。加入重水，吸收入重水，吸收峰發(fā)生變化。峰發(fā)生變化。 在在36703230很寬的很寬的范圍內(nèi)有很范圍內(nèi)有很強(qiáng)的吸收，強(qiáng)的吸收，12001000能能確定出各種確定出各種醇的類型。醇的類型。 35003300有有中等強(qiáng)度或中等強(qiáng)度或強(qiáng)的窄的吸強(qiáng)的窄的吸收帶。收帶。(M-H2O)+(RCH=OH)+，31，45，.(RCH=NH2)+，30，44

14、，.結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) IR (cm-1) MS (m/z)CN 117126 沒有直接信沒有直接信息息 23002220(M-HCN)+41，54等等NO2 沒有直接信沒有直接信息息 沒有直接信沒有直接信息息C-NO2 15801500 13801300O-NO2 16501620 12801270N-NO2 16301550 13001250 46結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) IR (cm-1) MS (m/z)含硫含硫官能官能團(tuán)團(tuán) 沒有直接沒有直接信息信息除除SH外沒有外沒有直接信息。直接信息。S-H 259025

15、50S=O 14201010 32+R，34+R32S:34S=100:4.44含磷含磷官能官能團(tuán)團(tuán) 沒有直接沒有直接信息信息除除PH外沒有外沒有直接信息。直接信息。P-H：24402250P=O，P-O 1350940 C-X(鹵原鹵原子子)-2080，不大有效不大有效 沒有直接信沒有直接信息。息。 有各種吸收譜帶有各種吸收譜帶,但不大有效。但不大有效。 Cl:35Cl:37Cl=3:1Br:79Br:81Br=1:1結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm)IR (cm-1) MS (m/z)5. 結(jié)構(gòu)式的推定結(jié)構(gòu)式的推定 總結(jié)所有的官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)片段，并找出各結(jié)構(gòu)總結(jié)所有

16、的官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)片段，并找出各結(jié)構(gòu) 單元的關(guān)系，提出一種或幾種可能結(jié)構(gòu)式。單元的關(guān)系，提出一種或幾種可能結(jié)構(gòu)式。6. 用全部光譜材料核對推定的結(jié)構(gòu)式用全部光譜材料核對推定的結(jié)構(gòu)式 用用IR 核對官能團(tuán)；核對官能團(tuán)； 用用13C-NMR 核對碳的類型和對稱性；核對碳的類型和對稱性； 用用1H-NMR 核對氫核的化學(xué)位移和它們核對氫核的化學(xué)位移和它們 相互偶合關(guān)系，必要時與計算值對照；相互偶合關(guān)系，必要時與計算值對照； 用用 UV 核對分子中共軛體系和一些官能團(tuán)核對分子中共軛體系和一些官能團(tuán) 的取代位置，或用經(jīng)驗規(guī)則計算的取代位置，或用經(jīng)驗規(guī)則計算max值；值； 7. 已知化合物，可用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照，

17、來確定。已知化合物，可用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照，來確定。 最后確定一種可能性最大的結(jié)構(gòu)，并用最后確定一種可能性最大的結(jié)構(gòu)，并用 質(zhì)譜斷裂方式證明結(jié)構(gòu)式推斷無誤。質(zhì)譜斷裂方式證明結(jié)構(gòu)式推斷無誤。7.3 綜合光譜解析例解綜合光譜解析例解例例1. 一化一化合物為無合物為無色液體，色液體，b.p 144 ，其其IR、NMR、MS如下，試如下，試推測結(jié)構(gòu)。推測結(jié)構(gòu)。 MS(m/z)：27(40)、28(7.5)、29(8.5)、31(1)、 39(18)、41(26)、42(10)、43(100) 、 44(3.5)、55(3)、 57(2)、58(6)、70(1)、 71(76)、72(3)、86(1)、99(

18、2)、 114(13)、115(1)、116(0.06) (括號內(nèi)數(shù)字為各峰的相對豐度括號內(nèi)數(shù)字為各峰的相對豐度)UV:max =275nm(max=12)解解：從：從 可看出：可看出： UV:max =275nm(max=12)無共軛系統(tǒng)。無共軛系統(tǒng)。 IR光譜：光譜： 無芳香系統(tǒng)，但有無芳香系統(tǒng)，但有 C=O、-CH2-、-CH3。 NMR： 也示無芳香系統(tǒng)。也示無芳香系統(tǒng)。1. 確定各部分結(jié)構(gòu)：確定各部分結(jié)構(gòu)：(1)由由MS譜：譜：可找出可找出M峰，其峰，其m/z = 114，故分子量為，故分子量為114。(2)確定分子組成：確定分子組成： (M+1)/M =1/13 = 7.7 % (

19、M+2)/M =0.06/13 = 0.46%MS(m/z)：114(13)、115(1)、116(0.06) 7.7%/ 1.1% = 7，該化合物含該化合物含C數(shù)數(shù)7。又由又由0.46%可知該化合物中不含可知該化合物中不含Cl、Br、S。 （3）UV: max= 275nm，弱峰，說明為，弱峰，說明為n*躍躍遷引起的吸收帶，又因遷引起的吸收帶，又因200nm 以上沒以上沒有其它吸收，故示分子中無共軛體系，有其它吸收，故示分子中無共軛體系，但存在含有但存在含有n電子的簡單發(fā)色團(tuán)。電子的簡單發(fā)色團(tuán)。 vC=O 的的 倍頻峰倍頻峰vC-H 有有CH3或或 CH2vC=O 有醛、酮或酸等有醛、酮或

20、酸等3413 （弱）（弱）2950（強(qiáng)）（強(qiáng)）1709 （強(qiáng)）（強(qiáng)） 可可 能能 的的 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 類類 型型 吸吸 收收 峰峰 （cm-1）(4) IR： 1709cm-1 說明分子中的說明分子中的O原子是以原子是以C=O 存存在的，這與在的，這與UV給出的結(jié)果一致，說明該給出的結(jié)果一致，說明該化合物可能是醛或酮，又因在化合物可能是醛或酮，又因在 2900 2700cm-1 之間未見之間未見 CHO 中的中的 C-H 吸收吸收峰，故該化合物只能為酮。峰，故該化合物只能為酮。 （5）NMR譜：譜：NMR圖譜出現(xiàn)三組氫核，其比值為圖譜出現(xiàn)三組氫核，其比值為2:2:3。 峰峰 位位() 峰重數(shù)峰重

21、數(shù) 積分曲線高度積分曲線高度 （小格數(shù)）（小格數(shù)） 氫氫 核核 數(shù)數(shù) 2.37 1.57 0.86 3 7 3 58 59 87 2 2 30.86ppm：該峰相當(dāng)于三個質(zhì)子，為一：該峰相當(dāng)于三個質(zhì)子，為一甲基甲基。 裂分為三重峰，因此相鄰裂分為三重峰，因此相鄰C上必有上必有 倆個氫，即有倆個氫，即有CH3-CH2-結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。2.37ppm：該峰為倆個質(zhì)子，峰位表示：該峰為倆個質(zhì)子，峰位表示-CH2- 與電負(fù)性強(qiáng)的基團(tuán)相連，故具有與電負(fù)性強(qiáng)的基團(tuán)相連，故具有 如下結(jié)構(gòu)：如下結(jié)構(gòu)：-CH2-CO-； 又因該峰了裂分為三重峰，說明又因該峰了裂分為三重峰，說明 鄰近的鄰近的C上有倆個氫，故結(jié)構(gòu)應(yīng)上

22、有倆個氫，故結(jié)構(gòu)應(yīng) 為：為：-CH2-CH2-CO-。1.57ppm：倆個質(zhì)子，六重峰說明有五個相鄰：倆個質(zhì)子，六重峰說明有五個相鄰 的質(zhì)子，其結(jié)構(gòu)必為的質(zhì)子，其結(jié)構(gòu)必為CH3-CH2-CH2-， 又峰位在又峰位在1.57ppm處，說明該碳鏈與處，說明該碳鏈與 一吸電子基團(tuán)相連，故可得出如下一吸電子基團(tuán)相連，故可得出如下 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： CH3-CH2-CH2-CO- 0.86 1.57 2.37 總之，由以上分析可知該化合物含有以下機(jī)構(gòu)：總之，由以上分析可知該化合物含有以下機(jī)構(gòu)： UV 示有示有 C=O IR 示有示有 C=O、-CH3、-CH2- NMR 可將上述結(jié)構(gòu)組合為：可將上述結(jié)構(gòu)組合

23、為： CH3-CH2-CH2-CO- 2. 化合物的結(jié)構(gòu)：化合物的結(jié)構(gòu)：由由NMR可知氫原子個數(shù)比為可知氫原子個數(shù)比為2: :2: :3，故總的，故總的氫原子數(shù)為氫原子數(shù)為7n，另有一個結(jié)構(gòu)與，另有一個結(jié)構(gòu)與CH3-CH2-CH2-CO的的7個氫原子對稱，再結(jié)合個氫原子對稱，再結(jié)合M=114，碳原子數(shù)為碳原子數(shù)為7，所以該化合物的結(jié)構(gòu)是：，所以該化合物的結(jié)構(gòu)是： CH3CH2CH2-CO-CH2CH2CH33. 驗證：驗證： （1）有三個類型的質(zhì)子，其比例為）有三個類型的質(zhì)子，其比例為2 2 3。 裂分峰個數(shù)也對。裂分峰個數(shù)也對。（2）紅外光譜、紫外光譜也符合。）紅外光譜、紫外光譜也符合。（3

24、）質(zhì)譜圖上）質(zhì)譜圖上m/z 43、71系因系因-開裂產(chǎn)生：開裂產(chǎn)生：驗證結(jié)果，說明所提出的結(jié)構(gòu)是合理的。驗證結(jié)果，說明所提出的結(jié)構(gòu)是合理的。 例例2. 一個末知物的元素分析，一個末知物的元素分析，MS、IR、NMR、 UV如圖所示，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。如圖所示，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。解解：1. 確定分子式：確定分子式： C： 122 78.6%12 8 H： 122 8.3%110 O： 122 (100-78.6-8.3)%161 或或 N： 122 (100-78.6-8.3)%141 該未知物分子式為該未知物分子式為 C8H10O或或C8H10N。從質(zhì)譜：從質(zhì)譜： M122，為偶數(shù)，不含奇數(shù)氮，為偶數(shù)

25、，不含奇數(shù)氮， 故分子式應(yīng)為故分子式應(yīng)為C8H10O。 2. 計算不飽和度：計算不飽和度： U = 1 + 8 10/2 = 4 分子中含有苯環(huán)或其他不飽和鍵。分子中含有苯環(huán)或其他不飽和鍵。3. 各部分結(jié)構(gòu)的推定：各部分結(jié)構(gòu)的推定： IR： 在在3350cm-1有強(qiáng)峰，其可能來自有強(qiáng)峰，其可能來自O(shè)H（氫（氫 鍵）；鍵）；1650 1900cm-1間無峰，說明無間無峰，說明無 C=O；1500 1600cm-1之間有多個吸收之間有多個吸收 峰，證明存在苯環(huán)；峰，證明存在苯環(huán)； 1000cm-1(s)為為 vC-O振動振動，說明是伯醇，說明是伯醇；700與與750cm-1 雙峰，為苯環(huán)單取代。雙

26、峰，為苯環(huán)單取代。UV： max =258nm，有精細(xì)，有精細(xì) 結(jié)構(gòu)，可能為苯環(huán)所致結(jié)構(gòu)，可能為苯環(huán)所致 。1H-NMR： 四組氫核，四組氫核，其比值為其比值為5:2:2:1。 = 7.2， 約約 5H， = 3.7, 約約 2H (t) = 2.7, 約約 2H (t) = 2.4, 約約 1H （寬）（寬）來自苯環(huán)氫，這與紫外光譜結(jié)論相符。而來自苯環(huán)氫，這與紫外光譜結(jié)論相符。而從從IR，1500 1600cm-1之間有吸收峰，都之間有吸收峰，都證明苯環(huán)的存在。證明苯環(huán)的存在。1H-NMR圖中可知苯環(huán)圖中可知苯環(huán)上有五個氫，即為單取代苯，這結(jié)論與上有五個氫，即為單取代苯，這結(jié)論與IR也相符。

27、也相符。 = 3.7與與 = 2.7各約各約含含2H，都為三重峰。，都為三重峰。即含有即含有-CH2-CH2-結(jié)結(jié)構(gòu)，構(gòu)， = 2.4寬峰，為寬峰，為 OH，且與鄰位無偶，且與鄰位無偶合。合。 由以上可知該未知物含有如下部分結(jié)構(gòu)：由以上可知該未知物含有如下部分結(jié)構(gòu)：CH2CH2OH,4. 該未知物的可能結(jié)構(gòu)為該未知物的可能結(jié)構(gòu)為CH2CH2OH5. 驗證：驗證： 這個結(jié)構(gòu)符號分子式這個結(jié)構(gòu)符號分子式C8H10O，也符合，也符合質(zhì)譜最高峰（基峰）質(zhì)譜最高峰（基峰）m/z 91： CH2CH2OH91d128.5例例3. 請由請由下列波譜下列波譜數(shù)據(jù)推測數(shù)據(jù)推測化合物的化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。解解：1

28、.由質(zhì)譜可知，由質(zhì)譜可知，M=248， 2.分子離子同位素峰歸一化分子離子同位素峰歸一化 M=18.3 100 M+1=2.3 12.56 M+2=0.25 1.3663. 最大碳原子數(shù)最大碳原子數(shù)=12.56/1.12114. 由由1HNMR可看出，積分可看出，積分面積比近似面積比近似 為為 5: :3: :3，此，此即質(zhì)子個數(shù)比。由此即質(zhì)子個數(shù)比。由此 可見，可見，質(zhì)子個數(shù)應(yīng)為質(zhì)子個數(shù)應(yīng)為11 n。由化學(xué)位移判斷，應(yīng)有由化學(xué)位移判斷，應(yīng)有2個個甲基，甲基，一個單取代苯環(huán)一個單取代苯環(huán)。甲。甲基上有電負(fù)性原子。基上有電負(fù)性原子。5. IR顯示，有顯示，有羰基，且是酯基羰基，且是酯基(1330

29、1150cm-1為為vC-O-C) 。6. 以上分析可得：以上分析可得：,COOCH3, OCH3以上合計以上合計C9H11O3，質(zhì)量，質(zhì)量數(shù)為數(shù)為167d128.57.碳譜可知：碳譜可知： 倆甲基碳倆甲基碳苯環(huán)苯環(huán)5個各有一個氫的碳個各有一個氫的碳 和單取代的碳和單取代的碳羰基碳羰基碳第第1組組4重峰，第重峰，第2組組4重峰，重峰，因為氫的偶合已經(jīng)去除，所以有其他因為氫的偶合已經(jīng)去除，所以有其他 I=1/2的的3個核接在第個核接在第1組組4重峰的碳上，可能為重峰的碳上，可能為F，第第2組組4重峰的碳與其相鄰，重峰的碳與其相鄰，C-CF3。COOCH3 OCH3以上合計以上合計C9H11O3,

30、質(zhì)量數(shù)質(zhì)量數(shù)167。再加上：再加上：C-CF3，質(zhì)量數(shù)，質(zhì)量數(shù)81。所以：所以：M=248。分子結(jié)構(gòu)為：。分子結(jié)構(gòu)為：CCF3OCH3CO2CH3CCF3OCH3CO2CH3179 (M-69)189(M-59)驗證：驗證：M-30一、選擇題（請將符合題意的選項寫在括號中）一、選擇題（請將符合題意的選項寫在括號中） 1. 在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29 的碎片離子是（的碎片離子是（ ） A. -裂解產(chǎn)生的裂解產(chǎn)生的 B. i-裂解產(chǎn)生的裂解產(chǎn)生的 C. 重排裂解產(chǎn)生的重排裂解產(chǎn)生的 D. -H遷移產(chǎn)生的遷移產(chǎn)生的 2. 將下列化合物按將下列化合物按 1H 化學(xué)位移值從大到

31、小排列化學(xué)位移值從大到小排列( ) A. a、b、c、d B. a、c、b、d C. c、d、a、b D. d、c、b、a3. 在堿性條件下苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化？在堿性條件下苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化？( ) A. 紅移紅移 B. 藍(lán)移藍(lán)移 C. 不變不變 D. 不能確定不能確定 模擬試題一模擬試題一4. 某芳烴（某芳烴（M=134），）， 質(zhì)譜圖上于質(zhì)譜圖上于m/z 91處顯一強(qiáng)峰，處顯一強(qiáng)峰， 試問其可能的結(jié)構(gòu)是（試問其可能的結(jié)構(gòu)是（ ） A. B. C. D. 5. 可分別用作紅外光譜和質(zhì)譜檢測器的是可分別用作紅外光譜和質(zhì)譜檢測器的是( ) A. 相板、光電倍增管相板、光電

32、倍增管 B. 光電管、光電管、Faraday杯杯 C. 熱電偶、光電倍增管熱電偶、光電倍增管 D. 光電管、熱電偶光電管、熱電偶 6. 乙醇高分辨乙醇高分辨1HNMR 譜圖中，由譜圖中，由低場到高場低場到高場排列的質(zhì)子排列的質(zhì)子 種類及相應(yīng)峰數(shù)種類及相應(yīng)峰數(shù)(括號內(nèi)數(shù)字為偶合分裂峰數(shù)括號內(nèi)數(shù)字為偶合分裂峰數(shù))為為( ) A. CH3(3)-CH2(4)-OH(1) B. CH3 (4)-CH2( 3)-OH(1) C. OH(1)-CH2(4)-CH3(3) D. OH(3)-CH2(3)-CH3(4)7. 紅外光可引起物質(zhì)的紅外光可引起物質(zhì)的( ) 能級躍遷能級躍遷 A. 分子的電子能級、振

33、動能級、轉(zhuǎn)動能級分子的電子能級、振動能級、轉(zhuǎn)動能級 B. 分子內(nèi)層電子能級分子內(nèi)層電子能級 C. 分子轉(zhuǎn)動能級分子轉(zhuǎn)動能級 D. 分子振動能級及轉(zhuǎn)動能級分子振動能級及轉(zhuǎn)動能級8. 二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰 M 與與M+2、M+4 的相對的相對 強(qiáng)度為：（強(qiáng)度為：（ ） A. 1:1:1 B. 2:1:1 C. 1:2:1 D. 1:1:29. 指出下列四種化合物中，哪一種化合物的分子離子峰為指出下列四種化合物中，哪一種化合物的分子離子峰為 奇數(shù)（奇數(shù)（ ） . C6H6 . C6H5NO2 . C4H2N6O D. C9H10O210. 下列羰基化合物中下列羰基化合物中

34、C=O 伸縮振動頻率最高的是伸縮振動頻率最高的是( ) A. RCOR B. RCOCl C. RCOF D. RCOBr 11. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？（化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？（ ） A. B. C. n D. n 二、填空題二、填空題 1. 質(zhì)譜儀通常由質(zhì)譜儀通常由 、 、 三個主要部分和兩個輔助三個主要部分和兩個輔助 部分組成。在離子的分離中，單聚焦質(zhì)量分析器只實部分組成。在離子的分離中，單聚焦質(zhì)量分析器只實 現(xiàn)了現(xiàn)了 聚焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì)聚焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì) 量分析上述的聚焦功能外，還實現(xiàn)了量分析上述的聚焦功能外，

35、還實現(xiàn)了 聚焦。聚焦。 2. 連續(xù)波核磁共振譜儀主要由連續(xù)波核磁共振譜儀主要由 、 、 、 、 和記錄顯示單元等部件組成。和記錄顯示單元等部件組成。 3. 紅外光譜測定技術(shù)中固體樣品的測定可采用紅外光譜測定技術(shù)中固體樣品的測定可采用 、 、 。 4. 下列化合物能吸收最長波長的光是下列化合物能吸收最長波長的光是 ，能吸收最，能吸收最 短波長的光是短波長的光是 ，因為，因為 。 （只考慮（只考慮躍遷。）躍遷。） A B C 5. 寫出下列化合物的質(zhì)譜中的主要碎片離子寫出下列化合物的質(zhì)譜中的主要碎片離子 ； CH3CH2OCH2CH3 。三、問答題三、問答題 1. 簡述質(zhì)譜分析法中怎樣判斷分子離子

36、簡述質(zhì)譜分析法中怎樣判斷分子離子?2. 解釋何謂紅移？何謂藍(lán)移？解釋何謂紅移？何謂藍(lán)移？ 3. 在含有一個溴原子的化合物中，在含有一個溴原子的化合物中，M和和M+2 峰有怎樣的峰有怎樣的 相對強(qiáng)度？相對強(qiáng)度？4. 試說明苯酚和環(huán)己醇的紅外光譜有何不同？試說明苯酚和環(huán)己醇的紅外光譜有何不同？四、計算題四、計算題 1. 某化合物（不含某化合物（不含N元素）分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為：元素）分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為： M 72，相對豐度，相對豐度100%； (M+1) 73 ，相對豐度，相對豐度3.5%； (M+2) 74，相對豐度，相對豐度0.5%。 問問 (1) 分子中是否含有分子中是否含有Br、Cl?

37、(2) 分子中是否含有分子中是否含有S? (3) 試確定其分子式。試確定其分子式。2. 據(jù)據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則計算下列化合物的最大吸收波規(guī)則計算下列化合物的最大吸收波 長長max(全部正確才能得滿分全部正確才能得滿分)。 五、推斷題五、推斷題1. 分子式為分子式為C8H8O的化合物，的化合物，IR(cm-1)：3050，2950， 1695，1600，1590，1460，1370，1260，760，690等處等處 有吸收，（有吸收，（1）分子中有沒有羥基（）分子中有沒有羥基（-OH）？）？ ； （2）有沒有苯環(huán)）有沒有苯環(huán) ； （3）其結(jié)構(gòu)為）其結(jié)構(gòu)為 。 2. 某未知物的分子

38、式為某未知物的分子式為C3H6O，質(zhì)譜數(shù)據(jù)和核磁共振譜，質(zhì)譜數(shù)據(jù)和核磁共振譜 如圖如圖1、2所示，試推斷其結(jié)構(gòu)，并給出質(zhì)譜圖中所示，試推斷其結(jié)構(gòu)，并給出質(zhì)譜圖中m/z 分別為分別為15、43、58的峰對應(yīng)的離子類型及結(jié)構(gòu)。的峰對應(yīng)的離子類型及結(jié)構(gòu)。 圖圖1 C3H6O的質(zhì)譜的質(zhì)譜 圖圖2 C3H6O的核磁共振譜的核磁共振譜 部分參考答案部分參考答案一、選擇題一、選擇題 1. B 2. C 3. A 4. B 5. C 6. C 7. D 8. 9. 10. C 11. A二、填空題二、填空題1. 離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測器離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測器 方向聚焦方向聚焦 能量聚焦能量聚焦2

39、. 磁體、樣品管、射頻發(fā)生器、掃描發(fā)生器、信號接受器磁體、樣品管、射頻發(fā)生器、掃描發(fā)生器、信號接受器3. 壓片法、石蠟糊法、壓片法、石蠟糊法、 熔融（或溶解）薄膜法熔融（或溶解）薄膜法4. C、B，共軛體系中，吸收帶向長波方向移動，共軛體，共軛體系中，吸收帶向長波方向移動，共軛體 系愈大，躍遷產(chǎn)生的波長越大，因為系愈大，躍遷產(chǎn)生的波長越大，因為B中沒有共軛系統(tǒng)，中沒有共軛系統(tǒng)， C中共軛鏈最長中共軛鏈最長5. m/z:105 CH3CO+ m/z 43 m/z 77 CH3+ m/z: 15 CH3CH2+ m/z 29； CH3CH2O+=CH2 m/z 59 HO+ =CH2 m/z 31

40、三、簡答題三、簡答題1. 分子離子必須是一個奇電子離子；分子離子必須是一個奇電子離子；分子離子的質(zhì)量分子離子的質(zhì)量 奇偶性必須符合氮規(guī)則；奇偶性必須符合氮規(guī)則；合理的中性丟失。合理的中性丟失。2. 使化合物吸收波長向長波方向移動的現(xiàn)象叫紅移。使化合物吸收波長向長波方向移動的現(xiàn)象叫紅移。 使化合物吸收波長向短波方向移動的現(xiàn)象叫藍(lán)移。使化合物吸收波長向短波方向移動的現(xiàn)象叫藍(lán)移。3. 大約是大約是11；4. 苯酚苯酚 在在1600-1400 cm-1 有苯環(huán)的骨架伸縮振動，有苯環(huán)的骨架伸縮振動， 770-730、715-685 cm-1有苯環(huán)單取代有苯環(huán)單取代C-H 面外彎曲振動；面外彎曲振動； 環(huán)

41、己醇在環(huán)己醇在2800-3000 cm-1有飽和氫的伸縮振動。有飽和氫的伸縮振動。四、計算題四、計算題1. (1) 不含不含Br、Cl； (2) 無無S； (3) C3H4O2。2. 五、結(jié)構(gòu)推斷五、結(jié)構(gòu)推斷1. （1）沒有；（）沒有；（2）有；（）有；（3） 2. 從核磁共振可知只有一種氫，從質(zhì)譜可知從核磁共振可知只有一種氫，從質(zhì)譜可知 5843 可見可見 含有甲基，含有甲基，4315 說明含有羰基，說明含有羰基， 結(jié)合其不飽和度結(jié)合其不飽和度=1 可推知是：可推知是： m/z 離子類型離子類型 離子結(jié)構(gòu)離子結(jié)構(gòu)15 碎片離子碎片離子 CH3+43 碎片離子碎片離子 CH3-C=O+58 分

42、子離子分子離子 模擬試題二模擬試題二一、選擇題一、選擇題（請將符合題意的選項寫在括號中）（請將符合題意的選項寫在括號中） 1. 含奇數(shù)個氮原子由含奇數(shù)個氮原子由C、H、O、N組成的有機(jī)化合物，組成的有機(jī)化合物， 其分子離子的質(zhì)荷比值為（其分子離子的質(zhì)荷比值為（ ） A. 偶數(shù)偶數(shù) B. 奇數(shù)奇數(shù) C. 不一定不一定 D. 決定于電子數(shù)決定于電子數(shù) 2. 某化合物在某化合物在220400nm范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合 物可能屬于哪一類（物可能屬于哪一類（ ） A. 芳香族化合物芳香族化合物 B. 含共軛雙鍵的化合物含共軛雙鍵的化合物 C. 含羰基的化合物含羰基的化合物

43、D. 烷烴烷烴 3. 下面化合物在核磁共振波氫譜中出現(xiàn)單峰的是下面化合物在核磁共振波氫譜中出現(xiàn)單峰的是( ) A. CH3CH2Cl B. CH3CH2OH C. CH3CH3 D. CH3CH(CH3)24、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為( ) A. 玻璃玻璃 B. 石英石英 C. 紅寶石紅寶石 D. 鹵化物晶體鹵化物晶體5. 紫外紫外-可見分光光度計法合適的檢測波長范圍為可見分光光度計法合適的檢測波長范圍為 （ ） A. 400800nm B. 200800nm C. 200400nm D. 101000nm6. 在紅外光譜中，羰基（

44、在紅外光譜中，羰基（ ）的伸縮振動吸收峰出現(xiàn)）的伸縮振動吸收峰出現(xiàn) 的波數(shù)的波數(shù)(cm-1)范圍是（范圍是（ ） A. 19001650 B. 24002100 C. 16001500 D.10006507. 某化合物在紫外光區(qū)某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收，在紅外光處有一弱吸收，在紅外光譜譜 中有如下吸收峰：中有如下吸收峰：33002500 cm-1(寬峰寬峰)，1710 cm-1， 則該化合物可能是則該化合物可能是 （ ） A. 醛醛 B. 酮酮 C. 羧酸羧酸 D. 烯烴烯烴 8. 核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是 （ ） A. 質(zhì)荷比質(zhì)

45、荷比 B. 波數(shù)波數(shù) C. 化學(xué)位移化學(xué)位移 D. 保留值保留值 9. 某有機(jī)物某有機(jī)物C8H7N的不飽和度為（的不飽和度為（ ） A. 4 B. 5 C. 6 D. 710. 分子的紫外光譜呈帶狀光譜的原因是什么（分子的紫外光譜呈帶狀光譜的原因是什么（ ） A. 分子中價電子運動的離域性分子中價電子運動的離域性 B. 分子中價電子的相互作用分子中價電子的相互作用 C. 分子振動能級的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動能級的躍遷分子振動能級的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動能級的躍遷 D. 分子電子能級的躍遷伴隨著振動、轉(zhuǎn)動能級能級分子電子能級的躍遷伴隨著振動、轉(zhuǎn)動能級能級 的躍遷的躍遷 11. 預(yù)測預(yù)測H2O分子的基本振動數(shù)為分

46、子的基本振動數(shù)為 （ ） A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 二、填空題二、填空題 1. 質(zhì)譜質(zhì)譜(MS)儀器中，單聚焦質(zhì)量分析器只實現(xiàn)了儀器中，單聚焦質(zhì)量分析器只實現(xiàn)了 聚聚 焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器既實現(xiàn)了焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器既實現(xiàn)了 聚焦，又實聚焦，又實 現(xiàn)了現(xiàn)了 聚焦。聚焦。 2. 弛豫過程對于核磁共振信號的觀察很重要，弛豫過程一弛豫過程對于核磁共振信號的觀察很重要，弛豫過程一 般分為般分為 、 。 3. 酮類化合物易發(fā)生酮類化合物易發(fā)生 斷裂斷裂 和和 斷裂，長鏈脂斷裂，長鏈脂 肪酮還容易發(fā)生肪酮還容易發(fā)生 重排，重排， 寫出寫出2-戊酮（戊酮（ ） 發(fā)生上述三種變化產(chǎn)生的離子及

47、其質(zhì)荷比發(fā)生上述三種變化產(chǎn)生的離子及其質(zhì)荷比 、 、 、 、 等。等。 4. 影響紅外光譜中基團(tuán)頻率位移的因素有影響紅外光譜中基團(tuán)頻率位移的因素有 、 、 ，此外，振動偶合、費米共振，此外，振動偶合、費米共振 等也會使振動頻率位移。等也會使振動頻率位移。5. 寫出羰基（寫出羰基（ ）化合物發(fā)生電子躍遷的主要類型）化合物發(fā)生電子躍遷的主要類型 、 、 、 。三、問答題三、問答題1. 預(yù)期化合物預(yù)期化合物 有哪些紅外吸收帶？有哪些紅外吸收帶？ 2. 簡述質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素。簡述質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素。 3. 解釋生色團(tuán)和助色團(tuán)？解釋生色團(tuán)和助色團(tuán)？4. 以亞甲基為例說明分子的基本振

48、動模式。以亞甲基為例說明分子的基本振動模式。 同環(huán)共軛雙烯 253 nm環(huán)外雙鍵 5共軛雙鍵延長 30烷基取代 52. 某化合物分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為某化合物分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M（104），相對豐度），相對豐度 100%； M+1（105），相對豐度），相對豐度5.45%；M+2 （106），相對豐度），相對豐度4.77%。 （1）由上可知分子中是否含）由上可知分子中是否含Cl、Br? （2）是否含有）是否含有S? （3）其分子式為？）其分子式為？ 四、計算題四、計算題 1. 據(jù)據(jù)Woodward-Fieser 規(guī)則計算化合物的最大吸收波長規(guī)則計算化合物的最大吸收波長 max（全部正確才能得滿

49、分）（全部正確才能得滿分）: 五、推斷題五、推斷題 1. 分子式為分子式為C7H8O的化合物，的化合物，IR(cm-1)：3040，1010， 3380，2935，1465，690，740等處有吸收，而在等處有吸收，而在 1735，2720，1380，1182等處沒有吸收峰。試推測其等處沒有吸收峰。試推測其 結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。 2. 某未知物經(jīng)測定是只含某未知物經(jīng)測定是只含 C、H、O的有機(jī)化合物，紅外的有機(jī)化合物，紅外 光譜顯示在光譜顯示在31003600 cm-1 之間無吸收，其質(zhì)譜如之間無吸收，其質(zhì)譜如 圖，（圖，（1）該化合物有沒有羧基或羥基？（）該化合物有沒有羧基或羥基？（2）從）從M+1

50、 與與M 的豐度比可推知其分子中的碳原子數(shù)可能為多的豐度比可推知其分子中的碳原子數(shù)可能為多 少？（少？（3）分子中是否含有苯環(huán)？（）分子中是否含有苯環(huán)？（4）其結(jié)構(gòu)為）其結(jié)構(gòu)為 。 部分參考答案部分參考答案一、選擇題一、選擇題 1. B 2. D 3. C 4. D 5. B 6. A 7. C 8. C 9. 10. D 11. B二、填空題二、填空題1. 方向聚焦、方向聚焦、能量聚焦方向聚焦、方向聚焦、能量聚焦 2. 自旋自旋-晶格弛豫、自旋晶格弛豫、自旋-自旋弛豫自旋弛豫 3.、i、麥?zhǔn)现嘏拧Ⅺ準(zhǔn)现嘏?、 CH3CO+ m/z 43、 CH3CH2CH2CO+ m/z 71、 CH3CH

51、2CH2+ m/z 43、 CH3+ m/z 15、 m/z 584. 電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、氫鍵電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、氫鍵5. *、 *、 n*、 n*三、簡答題三、簡答題1. CN : 2200cm-1；-OH: 32002500cm-1； 羰基羰基 1700cm-1；苯環(huán)：；苯環(huán)：30103100cm-1、16001400cm-1 、 880cm-1、780690cm-1等處有吸收峰。等處有吸收峰。 2. 一般規(guī)律：分子中電離電位低的電子最容易丟失，生成一般規(guī)律：分子中電離電位低的電子最容易丟失，生成 的正電荷和游離基就定域在丟失電子的位置的正電荷和游離基就定域在丟失電子的位置 上，離子具有

52、過剩的能量和帶有的正電荷或上，離子具有過剩的能量和帶有的正電荷或 不成對電子是它發(fā)生碎裂的原因和動力，質(zhì)不成對電子是它發(fā)生碎裂的原因和動力，質(zhì) 譜中的碎片離子多而雜，造成質(zhì)譜解析困難，譜中的碎片離子多而雜，造成質(zhì)譜解析困難， 產(chǎn)物離子的相對豐度主要由它的穩(wěn)定性決定。產(chǎn)物離子的相對豐度主要由它的穩(wěn)定性決定。 影響因素：化學(xué)鍵的相對強(qiáng)度，碎裂產(chǎn)物的穩(wěn)定性，影響因素：化學(xué)鍵的相對強(qiáng)度，碎裂產(chǎn)物的穩(wěn)定性， 立體化學(xué)因素。立體化學(xué)因素。3 生色團(tuán)：通常把那些本身在紫外或可見光區(qū)域產(chǎn)生吸收生色團(tuán)：通常把那些本身在紫外或可見光區(qū)域產(chǎn)生吸收 帶的基團(tuán)稱為生色團(tuán)（或?qū)⒑袔У幕鶊F(tuán)稱為生色團(tuán)（或?qū)⒑墟I的基團(tuán)）。

53、鍵的基團(tuán)）。 助色團(tuán)：通常把那些本身在紫外或可見光區(qū)域不助色團(tuán)：通常把那些本身在紫外或可見光區(qū)域不 產(chǎn)生吸收帶但與生色團(tuán)相連后，能使生色團(tuán)的產(chǎn)生吸收帶但與生色團(tuán)相連后，能使生色團(tuán)的 吸收帶向長波方向移動的基團(tuán)稱為助色團(tuán)（將吸收帶向長波方向移動的基團(tuán)稱為助色團(tuán)（將 含有未公用電子對的雜原子基團(tuán)稱為助色團(tuán)）。含有未公用電子對的雜原子基團(tuán)稱為助色團(tuán)）。4. 對稱伸縮振動、反對稱伸縮振動、剪式彎曲振動、面內(nèi)對稱伸縮振動、反對稱伸縮振動、剪式彎曲振動、面內(nèi) 搖擺彎曲振動、面外搖擺彎曲振動、卷曲彎曲振動。搖擺彎曲振動、面外搖擺彎曲振動、卷曲彎曲振動。四、計算題四、計算題1、 2. （1）不含；（）不含；（

54、2）含）含 ；（；（3）C5H12S五、推斷結(jié)構(gòu)五、推斷結(jié)構(gòu)1. 3040cm-1苯環(huán)上苯環(huán)上C-H伸縮振動；伸縮振動；1010cm-1C-O伸縮振動；伸縮振動； 3380cm-1O-H伸縮振動；伸縮振動；2935cm-1=CH伸縮振動；伸縮振動；1465 cm-1=CH彎曲振動；彎曲振動；690cm-1、740cm-1苯環(huán)單取代苯環(huán)單取代C-H 面外彎曲振動。故其結(jié)構(gòu)為：面外彎曲振動。故其結(jié)構(gòu)為： 2.（1）沒有；（）沒有；（2）8；（；（3）有；）有； （4） 模擬試題三模擬試題三一、選擇題一、選擇題1. 波長為波長為670.7nm的輻射，其頻率的輻射，其頻率 (Hz) 數(shù)值為數(shù)值為 （

55、） A. 4.471014 B. 4.471013 C. 1.491012 D. 1.491010 2. 紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，能級差的紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，能級差的 大小決定了大小決定了 （ ） A. 吸收峰的強(qiáng)度吸收峰的強(qiáng)度 B. 吸收峰的數(shù)目吸收峰的數(shù)目 C. 吸收峰的位置吸收峰的位置 D. 吸收峰的形狀吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 （ ） A. 紫外光能量大紫外光能量大 B. 波長短波長短 C. 電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷 D. 電子能級差大電子能級差

56、大4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ （ ） A. B. C. n D. n 中只有一個羰基，卻在中只有一個羰基，卻在1773cm-1和和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰這是因為處出現(xiàn)兩個吸收峰這是因為 （ ）A. 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) B. 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) C. 費米共振費米共振 D. 空間位阻空間位阻5. n躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大 吸收波長吸收波長最大最大（ ） A. 水水 B. 甲醇甲醇 C. 乙醇乙醇 D. 正已烷正已烷6. CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的的哪種振動形

57、式是非紅外活性的 （ ） A.vC-C B.vC-H C.asCH D.sCH7.8. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為（一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為（ ） A. 玻璃玻璃 B. 石英石英 C. 紅寶石紅寶石 D. 鹵化物結(jié)晶體鹵化物結(jié)晶體9. 預(yù)測預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為（分子的基頻峰數(shù)為（ ） A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 10. 若外加磁場的強(qiáng)度若外加磁場的強(qiáng)度B0逐漸加大時，則使原子核自旋逐漸加大時，則使原子核自旋 能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量（能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量（ ） A. 不變不變 B. 逐漸變大逐漸變大 C. 逐漸變小逐漸

58、變小 D. 隨原核而變隨原核而變11.下列哪種核不適宜核磁共振測定下列哪種核不適宜核磁共振測定 （ ） A. 12C B. 15N C. 19F D. 31P12. 苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最 大大 （ ） A. CH2CH3 B. OCH3 C. CH=CH2 D. CHO13. 質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7.27）乙烯乙烯(5.25) 乙炔乙炔(1.80) 乙烷乙烷(0.80)，其原因為，其原因為 （ ） A. 誘導(dǎo)效應(yīng)所致誘導(dǎo)效應(yīng)所致 B. 雜化效應(yīng)所致雜化效應(yīng)所致 C. 各向異性效應(yīng)所致各向

59、異性效應(yīng)所致 D. 雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果14. 當(dāng)采用當(dāng)采用60MHz頻率照射時，發(fā)現(xiàn)某被測氫核共振峰與頻率照射時，發(fā)現(xiàn)某被測氫核共振峰與 TMS氫核間的頻率差為氫核間的頻率差為420Hz，該峰化學(xué)位移，該峰化學(xué)位移( )A. 10 B. 7 C. 6 D. 4.2 15. 下列化合物含下列化合物含 C、H 或或O、N，試指出哪一種化合物的，試指出哪一種化合物的 分子離子峰為奇數(shù)？分子離子峰為奇數(shù)？( ) A. C6H6 B. C6H5NO2 C. C4H2N6O D. C9H10O216. 在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定在質(zhì)

60、譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定 時，若逐漸增加磁場強(qiáng)度時，若逐漸增加磁場強(qiáng)度B0，對具有不同質(zhì)荷比的正離，對具有不同質(zhì)荷比的正離 子，其通過狹縫的順序如何變化？（子，其通過狹縫的順序如何變化？（ ） A. 從大到小從大到小 B. 從小到大從小到大 C. 無規(guī)律無規(guī)律 D. 不變不變17. 含奇數(shù)個氮原子有機(jī)化合物分子離子的質(zhì)荷比值為（含奇數(shù)個氮原子有機(jī)化合物分子離子的質(zhì)荷比值為（ ） A. 偶數(shù)偶數(shù) B. 奇數(shù)奇數(shù) C. 不一定不一定 D. 決定于電子數(shù)決定于電子數(shù)18. 二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與與M+2、M+4 的相對強(qiáng)的相對強(qiáng) 度為度為 （ ） A.