第8章__醇酚醚

1、exit 乙醇乙醇 環(huán)己醇環(huán)己醇 環(huán)己甲醇環(huán)己甲醇脂肪醇脂肪醇 脂環(huán)醇脂環(huán)醇 脂環(huán)醇脂環(huán)醇CH3CH2OHOHCH2OHOHCH2OH 苯甲醇苯甲醇（芳香醇）（芳香醇）苯酚苯酚（酚）（酚） 脂肪烴分子中的氫、芳香族化合物側(cè)脂肪烴分子中的氫、芳香族化合物側(cè) 鏈鏈上的氫被羥基取代后的化合物稱為醇。上的氫被羥基取代后的化合物稱為醇。一一 定義定義8.1 醇的分類、命名和結(jié)構(gòu)醇的分類、命名和結(jié)構(gòu)二二 分類分類三元醇三元醇二二 元元 醇醇一一 元元 醇醇CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHOHCH3一級醇（伯醇）一級醇（伯醇）二級醇（仲醇）二級醇（仲醇）三級醇（叔醇）三級醇（叔醇）CH2=CH-

2、OH CH3CHORCH=C-OH RCH2-C-RROHOCH2CH2OHCRROHOH-H2OCRRORCHOHOHRCHO-H2OHOCH2CHCH2OHOHCOHOHOHR-H2ORCOOH乙二醇乙二醇丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）烯醇烯醇烯醇烯醇CH3COHCH3CH3醇的命名醇的命名一一 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）二二 普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱+醇）醇）(CH3)2CHOH甲基異丙基甲基異丙基甲醇甲醇CH3(CH3)2CHCHOH異丙異丙醇醇系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 以醇為母體。選擇含有以醇為母體。選擇含有OH的最長碳鏈為

3、主鏈，從靠近的最長碳鏈為主鏈，從靠近OH的一端開始編號，把支鏈看成取代基，羥基的位置用它所連的一端開始編號，把支鏈看成取代基，羥基的位置用它所連的碳原子的號數(shù)來表示，寫在醇名之前。例：的碳原子的號數(shù)來表示，寫在醇名之前。例： OHClOCH3OH2-甲氧基甲氧基-5-甲基甲基-3-己醇己醇 2-甲基甲基-4-氯氯-2-戊烯戊烯-1-醇醇 （ 2-甲基甲基-4-氯氯-2-戊烯醇戊烯醇）12CH-CH3OHCH2CH2OHCH=CH-CH2OH32121（苯基做為取代基 ）3-苯基-2-丙烯-1-醇1-苯乙醇2-苯乙醇（俗名：肉桂醇）芳醇的命名與脂肪醇相似，將苯環(huán)作為取代基。例如：芳醇的命名與脂肪

4、醇相似，將苯環(huán)作為取代基。例如：飽和一元醇的通式：飽和一元醇的通式：CnH2n+1OH二元醇、多元醇二元醇、多元醇(CH3)3CCH2CH2CHCH3OHCH3CH=CHCH2CH2OHCH2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OHCOOHOHCl3-戊烯戊烯-1-醇醇5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇3-羥甲基羥甲基-1,7-庚二醇庚二醇2-(2-羥乙基）環(huán)戊醇羥乙基）環(huán)戊醇3-羥基羥基-4-氯環(huán)己甲酸氯環(huán)己甲酸幾個實例幾個實例OHCH2CH2OH8.1.3 醇的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu) 醇分子中氧原子采取不等性醇分子中氧原子采取不等性sp3雜化，具有四面體雜化，具有四面體結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)O：2s

5、2p24雜化HORsp3sp 由于氧的電負(fù)性大于碳，醇分子中的由于氧的電負(fù)性大于碳，醇分子中的C-O鍵是極性鍵，鍵是極性鍵，ROH是極性分子。是極性分子。CO:HHHHsp38.2 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì) 醇分子之間能形成氫鍵。醇分子之間能形成氫鍵。 固態(tài)，締合較為牢固。液態(tài)，形成氫鍵和氫鍵的解固態(tài)，締合較為牢固。液態(tài)，形成氫鍵和氫鍵的解離均存在。氣態(tài)或在非極性溶劑的稀溶液中，醇分子可以離均存在。氣態(tài)或在非極性溶劑的稀溶液中，醇分子可以單獨存在。單獨存在。 由于醇分子之間能形成氫鍵，沸點較相應(yīng)分子量的烷由于醇分子之間能形成氫鍵，沸點較相應(yīng)分子量的烷烴高。烴高。 由于醇分子與水分子之間能形成氫

6、鍵，三個碳及以下由于醇分子與水分子之間能形成氫鍵，三個碳及以下的醇能與水混溶。從丁醇開始，在水中的溶解度隨相對分的醇能與水混溶。從丁醇開始，在水中的溶解度隨相對分子質(zhì)量的增高而降低。子質(zhì)量的增高而降低。HORHORHORHORHOR8.3 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)RCOHHH氧化反應(yīng) 酸性和酯化反應(yīng) 取代和消除反應(yīng) + - 8.3.1 醇的酸性和堿性醇的酸性和堿性1、醇羥基中氫的反應(yīng)、醇羥基中氫的反應(yīng)弱酸性弱酸性 ROH + Na21RONa + H22ROH + Mg(RO)2Mg + H2反應(yīng)活性：CH3OH1 2 3 ROH。隨R ，反應(yīng)活性(1)(2)醇鈉醇鎂2(CH3)2CHO3Al + 3

7、H26(CH3)2CHOH + 2Al(三)異丙醇鋁PKa=14PKa=15-18R O H但酸性更弱 （R斥電子）活潑氫，有酸性極性鍵，可異裂，H O H極性鍵，可異裂活潑氫，有酸性RO-Na+ + HOHNa+OH- + ROH較強酸較弱酸較強堿較弱堿醇鈉遇水即水解：R斥電子(1)酸性：HOHROH(2)低級醇與氯化鈣形成絡(luò)合物，如低級醇與氯化鈣形成絡(luò)合物，如CaCl24CH3OH，CaCl24C2H5OH等，不能用無水氯化鈣除去醇中的水分。等，不能用無水氯化鈣除去醇中的水分。2、醇的堿性、醇的堿性ROHH2SO4H+HSO4-ROH+8.3.2 生成鹵代烴生成鹵代烴1、醇和氫鹵酸的反應(yīng)、

8、醇和氫鹵酸的反應(yīng)反應(yīng)式反應(yīng)式 ROH + HX RX + H2O歷程：R-OH差的離去基團(tuán)好的離去基團(tuán)R-OH2+H+RXX-1 醇：。S 2NR-OHR+RXR-OH2+H+-H2OX-正碳離子S 1N。2。3醇：、通常用氫溴酸和氫碘酸。通常用氫溴酸和氫碘酸。反應(yīng)活性：反應(yīng)活性： HIHBrHCl； (原因：酸性：原因：酸性：HIHBrHCl) 例：CH3(CH2)3OH +HICH3(CH2)3I+ H2O+ H2O+ H2OHBrCH3(CH2)3BrHClCH3(CH2)3Cl無水Z n Cl2濃H2SO4 烯丙醇（或芐醇）烯丙醇（或芐醇）3ROH2ROH1ROHCH3OH (原因：原

9、因：C+的穩(wěn)定性：的穩(wěn)定性：321CH3+) 醇與醇與HX反應(yīng)時，常伴有重排現(xiàn)象：反應(yīng)時，常伴有重排現(xiàn)象： HBrCH3CH3CH3-C-CH2Br+CH3-C-CH2CH3CH3BrCH3-C-CH2OHCH3CH3（）（）主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物原因：H+-H2OCH3-C-CH2OHCH3CH3CH3-C-CH2+OH2CH3CH3-C上有大的R,CH3-C +CH2CH3CH3（）不利于S 2N1 C+。更穩(wěn)定Br-重排CH3遷移CH3-C-CH2CH3CH3Br（）主要產(chǎn)物CH3-C +CH2CH3CH31 C+。3 C+。CH3+CH3-C CH2CH3Br-CH3CH3CH3-C-CH2

10、Br少（ ）例2：CH3-C CHCH3CH3H+更穩(wěn)定3 C+。，Cl-HCH3-C CHCH3CH3Cl（）主要產(chǎn)物HCH3-C CHCH3CH3OHH+OHHCH3-C CHCH3CH32+-H2O2 C+。HCH3-C +CHCH3CH3重排H遷移CH3(CH2)3OH + HClCH3CH2CHCH3 + HClOHCH3CH2CHCH3 + HClCl20 C,10min。ZnCl2無水CH3-C-OH + HClCH3CH3CH3-C-Cl + H2OCH3CH3ZnCl2無水20 C,1min。20 C,1h不反應(yīng)。ZnCl2無水CH3(CH2)3Cl + HCl加熱才反應(yīng)！濃

11、濃HCl無水無水ZnCl2 盧卡氏試劑，可用于區(qū)別伯、盧卡氏試劑，可用于區(qū)別伯、仲、叔醇：仲、叔醇： RCl（快）（慢）（ ）1 ROH2 ROH。3 ROH。盧卡斯試劑室溫混濁()立刻混濁片刻混濁加熱才反應(yīng)！例：例：2、醇與二氯亞砜的反應(yīng)、醇與二氯亞砜的反應(yīng)3、醇與鹵化磷反應(yīng)、醇與鹵化磷反應(yīng)CH3(CH2)3CHCH2OH+SOCl2吡啶 C2H5CH3(CH2)3CHCH2ClC2H5+SO2+HCl特點：反應(yīng)中生成的氯化氫和二氧化硫均為氣體，易揮發(fā)特點：反應(yīng)中生成的氯化氫和二氧化硫均為氣體，易揮發(fā) 除去，通常無碳正離子重排。除去，通常無碳正離子重排。CH2CH2OHCH2CH2BrPBr

12、3Et2O, r.t., 1h試劑：三氯化磷（試劑：三氯化磷（PCl3)，三氯氧磷（，三氯氧磷（POCl3）和五氯化磷）和五氯化磷 （PCl5）。）。4、經(jīng)醇與磺酰氯反應(yīng)為中間階段的親核取代反應(yīng)、經(jīng)醇與磺酰氯反應(yīng)為中間階段的親核取代反應(yīng)吡啶 R OHCH3SO2Cl+CH3SO2ORCH2Cl2（縮寫：R-OTs）-OTsR OTs+-CNR NH2R1R HR CN-OTs-OTs-OTs-OTsNH2R1-OR1LiAlH4R OTsR OTsR OTsR OTs+R O R1R OTs+-CNR XR NH2R1R HR CN-OTs-XNH2R1-OR1LiAlH4R OTsR OTs

13、R OTsR OTs+R O R18.3.3 脫水反應(yīng)脫水反應(yīng) 醇在質(zhì)子酸醇在質(zhì)子酸(如如H2SO4，H3PO4)或或Lewis酸酸(如如Al2O3)的催化作用下，加熱可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的催化作用下，加熱可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)，分別生成烯烴或醚。的脫水反應(yīng)，分別生成烯烴或醚。例如：例如： CH3-CH2-OH170 C。，或350 C。，濃H2SO4Al2O3CH2C H2CH3CH2CHCH3CH3CHC HCH366H2SO4100 C。2-丁烯（主要產(chǎn)物）Saytzeff規(guī)則（）OHCH2-CH-CH3OH酸CH=CHCH31-苯丙烯（主要產(chǎn)物）Saytzeff規(guī)則（）（1）分

14、子內(nèi)脫水）分子內(nèi)脫水醇脫水的特點：酸性介質(zhì)中進(jìn)行，遵循醇脫水的特點：酸性介質(zhì)中進(jìn)行，遵循Saytzeff規(guī)則，有規(guī)則，有重排。重排。-H+CH3CH2CHCH2+1 C+。（）CH3CH=CHCH31,2氫遷移重排（主要產(chǎn)物）-H+H例1：CH3CH2CH2CH2OHH+CH3CH2CH2CH2OH2+-H2O1 C+。（）CH3CH2CHCH2+H（慢）2 C+。（）CH3CH2CHCH3+CH3CH2CHCH2（次要產(chǎn)物）例2：1,2氫遷移重排CH3CH2CHCH2OHCH3酸CH3CH2CHCH2CH3+CH3CH2C-CH3CH3+(3 C+)。(1 C+)。-H+-H+CH3CH2C

15、=CH2CH3CH3CH=C-CH3CH3（主要產(chǎn)物）（次要產(chǎn)物）例3：1,2甲基遷移重排酸(3 C+)。(2 C+)。-H+-H+（主要產(chǎn)物）（次要產(chǎn)物）CH3-C CH-CH3CH3CH3OHCH3-C CH-CH3CH3CH3+CH3-C CH-CH3CH3CH3+CH3-C CH=CH2CH3CH3CH3CH3CH3-C C-CH3（2）分子間脫水）分子間脫水 醇與醇與H2SO4或或Al2O3等等共熱，可分子間脫水生成醚。共熱，可分子間脫水生成醚。2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3 + H2O或Al2O3 , 240濃H2SO4 , 140CH3CCH3CH3OH+CH3OH

16、CH3CCH3CH3O CH315% H2SO4+H2O汽汽油油抗抗爆爆劑劑影響脫水類型的因素影響脫水類型的因素 溫度和酸度：較高溫度和酸的濃度溫度和酸度：較高溫度和酸的濃度利于分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）；過量的利于分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）；過量的醇，較低溫度利于分子間脫水（親核取醇，較低溫度利于分子間脫水（親核取代反應(yīng)）。代反應(yīng)）。 醇本身的結(jié)構(gòu)：仲醇易分子內(nèi)脫水醇本身的結(jié)構(gòu)：仲醇易分子內(nèi)脫水生成烯烴；叔醇只能得到烯烴；只有伯生成烯烴；叔醇只能得到烯烴；只有伯醇與路易斯酸共熱才能得到醚。醇與路易斯酸共熱才能得到醚。8.3.4、氧化或脫氫、氧化或脫氫ROH 產(chǎn)物產(chǎn)物氧化劑氧化劑反應(yīng)條件反應(yīng)條件RCH

17、2OH RCHO RCOOHR2CHOH+ HCOOHH+R2C=CH2氧化劑氧化劑氧化劑氧化劑氧化劑氧化劑RCRO氧化劑氧化劑RCRO氧化反應(yīng)一般都是在溶劑中進(jìn)行的。氧化反應(yīng)一般都是在溶劑中進(jìn)行的。R2COHCH3 氧化：氧化： 乙醇 b.p 78.5 C。乙醛 b.p 21 C。乙酸 b.p 118 C。RCH2OHORCHOORCOOH醛，沸點低酸，沸點高RCHO及時蒸出1 ROH。PCCO = KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+C5H5N/HCl、新生MnO2通用伯醇氧化為醛烯丙醇氧化成醛RC H R OHOR-C-RO2 ROH。RR-C-OHO不被氧化或生成氧化碎片

18、R3 ROH。O = KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、C rO3+HOAc2醇氧化得酮：醇氧化得酮：3醇不易氧化：醇不易氧化：CH2OHPCCCH2CH2ClCHO香香茅茅醇醇香香茅茅醛醛OHHOHOMnO2OHHOO特點：選擇性氧化烯丙醇。特點：選擇性氧化烯丙醇。特點：雙鍵不被氧化。特點：雙鍵不被氧化。常常 識識甲醇甲醇 10ml 雙目失明雙目失明 30ml致死致死工業(yè)乙醇（工業(yè)乙醇（95.5%）無水乙醇（無水乙醇（99.5%）絕對乙醇（絕對乙醇（99.95%）變性乙醇（含少量甲醇變性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生產(chǎn)乙醇的生產(chǎn)乙烯的間接水合乙烯的間接水合乙烯的直接水合乙烯

19、的直接水合發(fā)酵法（發(fā)酵法（12%酵母生長酵母生長受抑制）受抑制）乙醇的分類乙醇的分類II、酚、酚雜化和電子云分布雜化和電子云分布C，O均為均為sp2雜化雜化O與苯環(huán)形成與苯環(huán)形成p- 共軛，共軛的結(jié)果：共軛，共軛的結(jié)果： *1. 增強了苯環(huán)上的電子云密度增強了苯環(huán)上的電子云密度 *2. 增加了羥基上的解離能力增加了羥基上的解離能力H羥基直接與芳香環(huán)相連的化合物叫酚。羥基直接與芳香環(huán)相連的化合物叫酚。酚的命名有二種：酚的命名有二種：1）若酚羥基為主官能團(tuán)：將酚羥基與芳環(huán)一起作為母體，）若酚羥基為主官能團(tuán)：將酚羥基與芳環(huán)一起作為母體， 含一個羥基稱為酚，含二個羥基稱為二酚，含三個羥含一個羥基稱為酚

20、，含二個羥基稱為二酚，含三個羥 基稱為三酚，其它基團(tuán)為取代基?；Q為三酚，其它基團(tuán)為取代基。2）若酚羥基不作為主官能團(tuán)，酚羥基作為取代基。）若酚羥基不作為主官能團(tuán)，酚羥基作為取代基。酚的命名酚的命名大多為高沸點的液體或低熔點的無色固體，但由于酚大多為高沸點的液體或低熔點的無色固體，但由于酚易被空氣中的氧氧化而產(chǎn)生有色雜質(zhì)，故一般常帶有易被空氣中的氧氧化而產(chǎn)生有色雜質(zhì)，故一般常帶有不同程度的黃或紅色不同程度的黃或紅色能與水形成氫鍵，在冷水中有一定的溶解度，能與水形成氫鍵，在冷水中有一定的溶解度，易溶于熱水，醇和醚。易溶于熱水，醇和醚。酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì)1、酸性、酸性8.8 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的

21、化學(xué)性質(zhì)OHCO2+ NaOH(5%)+ H2OONaOHOH（渾濁）問題問題1：酚的酸性到底有多大？：酚的酸性到底有多大？ 說明酚的酸性比碳酸弱！不溶OH + NaOH(5%)說明酚的酸性比醇強。溶OH + NaOH(5%)結(jié)論：結(jié)論： 酸性：酸性： H2CO3 酚酚 醇醇 pKa： 6.4 10 18 OH+ NaHCO3不溶苯環(huán)上的取代基對酚酸性強弱的影響苯環(huán)上的取代基對酚酸性強弱的影響電子效應(yīng)的影響：電子效應(yīng)的影響： 吸電子基團(tuán)使酸性增強，給電子基團(tuán)使吸電子基團(tuán)使酸性增強，給電子基團(tuán)使 酸性減弱。酸性減弱?？臻g效應(yīng)的影響：空間效應(yīng)的影響： 空阻減弱溶劑化作用（溶劑化作用有利于空阻減弱溶

22、劑化作用（溶劑化作用有利于 酚羥基的離解），從而使酸性減弱。酚羥基的離解），從而使酸性減弱。酸性極弱酸性極弱OHCH2C(CH3)3CH2C(CH3)3(CH3)3CCH2問題：問題：苯酚、鄰硝基苯酚、間硝基苯酚、對硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案：答案： OHOHNO2OHNO2OHNO2NO2OHNO2O2NOHNO2NO2PKa:酸性：9.988.407.237.154.000.71結(jié)論：結(jié)論： 苯環(huán)上引入吸電子基后，有利于ArO-中負(fù)電荷的分散，酸性增強。引入供電子基后，不利于ArO-中負(fù)電荷的分散，酸性減弱。 不能用脫水的方法來制備酚醚！不能

23、用脫水的方法來制備酚醚！ 由于由于p-共軛，共軛，ArOH中的中的CO鍵帶有部分雙鍵帶有部分雙鍵性質(zhì)，難以斷開。鍵性質(zhì)，難以斷開。 酚醚可利用酚醚可利用Williamson合成法制備：合成法制備： + BrOH-ONaO+ NaBr二苯醚+ClClONaNaOHClNO2ClClONO22,4-二氯-4-硝基二苯醚除草醚（）使C-Cl鍵易斷8.8.2 酚醚和酚酯的生成酚醚和酚酯的生成OHCH3CH2Br+NaOHOCH2CH3硝基為吸電子，活化鄰、對位鹵素，發(fā)生親核取代。硝基為吸電子，活化鄰、對位鹵素，發(fā)生親核取代。定義：酚在定義：酚在堿性溶液堿性溶液中與鹵代烴作用生成芳香醚的反應(yīng)。中與鹵代烴

24、作用生成芳香醚的反應(yīng)。反反 應(yīng)應(yīng) 機機 理理OHOCH2CH3 + NaBrOCH3 + NaBrNaOH H2OCH3CH2BrNaOH H2OCH3BrO- + CH3 BrSN2OCH3 + Br-NO2O- +SN2ArBrNO2BrONO2NO2ONO2 + Br-NO2 NaOHONaOHOCH3CH3Ior (CH3)2SO4苯甲醚應(yīng)用：應(yīng)用：OHOCH3CH3I+ HI+（保護(hù)酚羥基）性質(zhì)穩(wěn)定不怕堿、氧劑、還原劑應(yīng)用：應(yīng)用：OH +CH3BrCuI, K2CO3OCH389%Ullmann（烏爾曼）反應(yīng)：（烏爾曼）反應(yīng)： 對于未受活化的鹵代芳烴，需要銅粉或亞酮鹽作為催化劑，對于

25、未受活化的鹵代芳烴，需要銅粉或亞酮鹽作為催化劑，與酚鈉反應(yīng)得到芳醚。與酚鈉反應(yīng)得到芳醚。 OHNaOHNHCH3OONaNHCH3OOCOCH3ClOOCOCH3OONHCH3O撲撲炎炎痛痛 酚在酸或堿催化下與酰氯或酸酐反應(yīng)得到酯，酚在酸或堿催化下與酰氯或酸酐反應(yīng)得到酯，但是難以與羧酸直接反應(yīng)生成酯。但是難以與羧酸直接反應(yīng)生成酯。 8.8.3、 與三氯化鐵的顯色反應(yīng)與三氯化鐵的顯色反應(yīng)4、 氧化氧化8.8.4 芳環(huán)上的取代反應(yīng)芳環(huán)上的取代反應(yīng)（1）鹵代）鹵代酚很容易鹵化。例如：酚很容易鹵化。例如： OH+ 3Br2H2OOHBrBrBr()白Br2/H2OOBrBrBrBr黃()三溴苯酚四溴苯

26、酚幾乎定量完成 意義：檢出微量C6H5OH； 定量分析C6H5OH（重量法）。 若想得到一元溴代產(chǎn)物，反應(yīng)須在低溫下非極性溶液如若想得到一元溴代產(chǎn)物，反應(yīng)須在低溫下非極性溶液如二硫化碳等中進(jìn)行：二硫化碳等中進(jìn)行： OHBrOHOHBr+ Br2CS2orCCl40-5 C。6733%+ HBr+（2） 酚的硝化酚的硝化室溫室溫OHHONO2OHNO2+ 稀稀HNO3(20%)-H2O+35 % -40% 12 % -15%用水氣蒸餾分開o-硝基苯酚隨水蒸氣揮發(fā)NOOH-O+-NOOH-O+-分子間氫鍵分子內(nèi)氫鍵OHNOO-+（）*2,4,6-三硝基苯酚的制備三硝基苯酚的制備OHOHNO2NO2

27、O2NOHNO2NO2O2NOHNO2NO2ClNO2NO2OHSO3HSO3HCl濃濃HNO3HNO3水解水解NaOHH+HNO3苦味酸苦味酸濃濃H2SO4100oC重要代表物：重要代表物：III 醚醚分子中含有醚鏈分子中含有醚鏈(COC)的化合物叫做醚。的化合物叫做醚。RR時，叫簡單醚；如：時，叫簡單醚；如：CH3OCH3 RR時，叫混合醚；如：時，叫混合醚；如：CH3CH2OCH3、 ArOCH3 R-O-R官能團(tuán)：CO C（醚鏈）不等性s p 雜 化3通式： 習(xí)慣命名法：（常用，適用于簡單醚，以烴基命名）習(xí)慣命名法：（常用，適用于簡單醚，以烴基命名） 單純醚：O(二) 苯 醚CH3CH

28、2OCH2CH3(二) 乙 醚混合醚：甲乙醚甲叔丁醚苯甲醚CH3OCH2CH3(CH3)3COCH3OCH3（小的R命在前面）（芳基命在前面）醚的命名醚的命名分子較小的簡單脂肪醚中的分子較小的簡單脂肪醚中的“二二”字常省略字常省略 系統(tǒng)命名法：（不常用，適用于復(fù)雜醚）系統(tǒng)命名法：（不常用，適用于復(fù)雜醚） 將將RO或或ArO當(dāng)作取代基，以烴為母體；當(dāng)作取代基，以烴為母體； 脂肪醚以較長碳鏈為母體，將含碳較少的烴基與氧連在一起叫烷脂肪醚以較長碳鏈為母體，將含碳較少的烴基與氧連在一起叫烷氧基氧基（乙二醇二甲醚）CH3CH3CHCH2CH3OCH3CH3OCH2CH2OCH3CH3OCH=CHCH33

29、-甲氧基戊烷1,2-二甲氧基乙烷對甲氧基丙烯基苯烴基中有一個是芳香環(huán)的，以芳香環(huán)為母體：烴基中有一個是芳香環(huán)的，以芳香環(huán)為母體：O對甲氧基丙烯基苯 環(huán)醚環(huán)醚 稱為環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名稱為環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名 注意注意醚不僅自身有構(gòu)造異構(gòu)，而且與醇、酚是屬于官能團(tuán)醚不僅自身有構(gòu)造異構(gòu)，而且與醇、酚是屬于官能團(tuán)不同的構(gòu)造異構(gòu)體。例：同是不同的構(gòu)造異構(gòu)體。例：同是C4H10O：CH3OCH2CH2CH3；CH3CH2OCH2CH3；CH3OCH（CH3）2CH3CH2CH2CH2OH；（；（CH3）2CH2CH2OH；（；（CH3）3COH 環(huán)氧丙烷3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷（簡稱環(huán)氧氯丙

30、烷）1,4-環(huán)氧丁烷（四氫呋喃）1,4-二氧六環(huán)（二噁烷）CH3 CH CH2OClCH2CH CH2OOOO8.11.1 醚的物理性質(zhì)醚的物理性質(zhì)相對密度、沸點較低，因為醚分子間不能形成氫鍵。相對密度、沸點較低，因為醚分子間不能形成氫鍵。 水中溶解度與同碳數(shù)醇差不多，因醚分子與水分子可水中溶解度與同碳數(shù)醇差不多，因醚分子與水分子可形成分子間氫鍵：形成分子間氫鍵： RROH OHRRO0 （乙醚D）乙醚有弱極性，常用作有機溶劑；易爆炸；麻醉劑乙醚有弱極性，常用作有機溶劑；易爆炸；麻醉劑 極性：極性： 四氫呋喃能與水互溶四氫呋喃能與水互溶如醚中的一個烴基是芳香基，如苯甲醚，則反應(yīng)生成碘如醚中的一

31、個烴基是芳香基，如苯甲醚，則反應(yīng)生成碘甲烷和苯酚，苯酚不再與氫碘酸作用。甲烷和苯酚，苯酚不再與氫碘酸作用。該反應(yīng)定量完成，測定碘甲烷的含量則可推算分子中甲氧基的含量該反應(yīng)定量完成，測定碘甲烷的含量則可推算分子中甲氧基的含量O+ HIOH+ CH3I由于氫碘酸（由于氫碘酸（HI)價格較貴，通常用氫溴酸（價格較貴，通常用氫溴酸（HBr)使醚鍵裂解。使醚鍵裂解。1、 鹽必須在濃HCl、濃硫酸作用下才能生成，因為 鹽在濃酸下才能穩(wěn)定存在，一遇水即水解！利用此性質(zhì)可分離提純醚。 RRORRO+ 濃H Cl (或濃H2SO4）H+Cl-(HSO4-)堿酸鹽羊金例：利用簡單的化學(xué)方法除去正溴丁烷溴丁烷中少量

32、的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。 答案：用濃硫酸洗。 鹽的形成鹽的形成8.11.2 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)醚也可以和醚也可以和lewis酸形成絡(luò)合物：酸形成絡(luò)合物： RRO+BF3AlCl3MgRXBF3RROAlCl3RRORROMgRX酸lewis堿lewis8.12.2醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂CH3OCH3 + HI(1mol) CH3I + CH3OHSN2+-I + CH3-O-CH3HCH3OHHICH3I + H2OSN2I + CH3 OH2+-ClOCH3ClOHCH3BrHBr+CH3OCH2CH3HICH3ICH3CH2OHCH3CH2I+H2O+HIAr-O鍵不易斷裂，醚鍵總是優(yōu)先在

33、脂肪烴基的一側(cè)斷裂，鍵不易斷裂，醚鍵總是優(yōu)先在脂肪烴基的一側(cè)斷裂，生成苯酚和鹵代烷。生成苯酚和鹵代烷。 3、形成過氧化物、形成過氧化物H，易發(fā)生自由基氧化CH3CH2OCH2CH3 + O2CH3CH2OCHCH3O-OH過氧化乙醚來自空氣，受熱易爆炸所以，使用乙醚前應(yīng)先檢查過氧化物是否存在。方法如下：所以，使用乙醚前應(yīng)先檢查過氧化物是否存在。方法如下：取少量乙醚與碘化鉀的淀粉溶液一起搖動，如有過氧化物顯黃色。取少量乙醚與碘化鉀的淀粉溶液一起搖動，如有過氧化物顯黃色。 除去過氧化物的方法：除去過氧化物的方法： 5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去過氧化物。均可洗去過氧化物。防止過氧化物的生成：防止過氧化物的生成： 將乙醚貯存于棕色瓶中；將乙醚貯存于棕色瓶中； 在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。 8.11.4 Claisen重排重排 苯基烯丙基醚及其類似物在加熱條件下，發(fā)生分子內(nèi)苯基烯丙基醚及其類似物在加熱條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排反應(yīng)生成烯丙基酚的反應(yīng)，稱為重排反應(yīng)生