亞硝酸鈉滴定法

1、二、分析方法二、分析方法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物(三三) 含量測定含量測定 1. 亞硝酸鈉滴定法亞硝酸鈉滴定法 2. 非水溶液滴定法非水溶液滴定法3. 分光光度法分光光度法4. 高效液相色譜法高效液相色譜法1. 亞硝酸鈉滴定法亞硝酸鈉滴定法(苯佐卡因,普魯卡因,普魯卡因胺,醋氨苯砜) (1) 原理: (三三) 含量測定含量測定胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物NHCORNH2N2NO2RRRRH+/H2O水解NaNO2/2HCl重氮化+ NaCl + 2 H2OZn+HCl還原+Cl- 催化劑(KBr)重氮化反應(yīng)機(jī)制: NaNO2 + HCl HNO2 +

2、 NaClHNO2 + HCl NO+Cl- + H2O 氯化亞硝酰Ar-NHNO+Ar-NH-NO H+Ar-N=N-OH Ar-NN+Cl- 1. 亞硝酸鈉滴定法主要條件胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物HClH轉(zhuǎn)位慢快酸的種類： HBr HCl H2SO4 HNO2 + HBr NO+ + Br- + H2O HNO2 + HCl NO+ + Cl- + H2O K1 / K2 3001. 亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物K1K2 酸的用量: 芳伯氨基與酸的摩爾比為1:2.56 不足: 生成偶氮氨基化合物 太高: 阻礙氨基的游離, 且使亞硝酸分

3、解+HClN=NNH+NH2N2Cl-1. 亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物 滴定溫度 升高: 反應(yīng)速度加快 HNO2及重氮鹽分解速度加快 Ar-N2+Cl- + H2OAr-OH + N2+ HCl 15以下結(jié)果準(zhǔn)確, 室溫(1030)1. 亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物 滴定速度： 反應(yīng)為分子反應(yīng), 速度較慢; 滴定不宜過快, 近終點(diǎn)更要慢滴; 滴定管尖插入液面下2/3處,一次加近終點(diǎn)體積 加1d后攪拌15分鐘, 再確定終點(diǎn)1. 亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物(3) 終點(diǎn)指示方法: 外指示劑法(淀

4、粉-碘化鉀)假終點(diǎn)(空氣氧) 2NaNO2+2KI+4HClI2+2NO+2KCl+2NaCl+2H2O 淀粉 藍(lán)色 內(nèi)指示劑: 常用0.5中性紅水溶液 終點(diǎn): 紫紅色藍(lán)色(近終點(diǎn)時加入）1. 亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物 電位法(USP)甘汞-鉑電極系統(tǒng)過量NaNO2使電位產(chǎn)生突躍 永停滴定法(死停法)(ChP)兩個相同的鉑電極插入滴定液中在兩個電極間外加一個電壓(50mv)兩個電極間的電流變化確定滴定終點(diǎn)1. 亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物永停滴定法胺類藥物的分析胺類藥物的分析芳胺類藥物芳胺類藥物滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn): 儀器裝置儀器裝置:電極反應(yīng)電極反應(yīng):陰極: HNO2He NOH2O陽極: NOH2OHNO2He終點(diǎn)NaNO2電流2. 非水溶液滴定法(妥卡尼,布比卡因) 側(cè)鏈氮弱堿性結(jié)晶紫或電位鹽酸鹽鹽酸鹽: 醋酸汞試液醋酸汞試液(5%)3. 分光光度法(對乙酰氨基酚) 苯環(huán)0.4%氫氧化鈉溶液;