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1、高中化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)練習(xí)-全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試題選編(含解答) 無1完成方程式(反應(yīng)體系內(nèi)有4mol離子): HNO3+2H2SO4(100) _ +_+_ 無2完成反應(yīng)方程式:在100H2SO4中,1mol H3BO3和6mol H2SO4反應(yīng)生成6mol(離子): 無3完成在100H2SO4中該反應(yīng)方程式:I2(7mol)和HIO3(1mol)、H2SO4(8mol)生成產(chǎn)物16mol(離子)。 無42mol I2和3mol I2O5的混合物在濃H2SO4中生成IO2SO4,若在發(fā)煙硫酸(H2SO4·SO3)中反應(yīng)生成I2(SO4)3,把I2(SO4)3小心和水反應(yīng)得到I2和I2O
2、4。寫出以上反應(yīng)方程式。 無5PCl5極易水解,將PCl5投入液氨中也能發(fā)生氨解,寫出PCl5氨解反應(yīng)方程式: 有6炸藥TNT發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的方程式: 無7用濃氨水和碘片反應(yīng)可生成一種不溶于水的炸藥碘化氮晶體(NI3·NH3),寫出該炸藥合成與爆炸的方程式。 合成: 爆炸: 無8根據(jù)本草綱目有關(guān)記載:“水銀乃至陰之毒物,因火煅丹砂而出,加以鹽、(明)礬而為輕粉(Hg2Cl2),加以硫磺升而為銀朱”。寫出主要化學(xué)反應(yīng)方程式。 無9黑白照相里的顯影是指將膠卷放進(jìn)顯影液(對(duì)苯二酚的堿溶液)里,將含有銀核的AgBr粒子還原成金屬銀,寫出離子反應(yīng)方程式;定影是指用定影劑(Na2S2O3)洗去不溶
3、性的AgBr,寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 顯影: 定影: 磷酸氫二鈉溶液中加入AgNO3溶液后有黃色沉淀生成,且原溶液pH值有明顯下降,寫出反應(yīng)方程式: 該黃色沉淀能溶于氨水,寫出反應(yīng)方程式; 無10. 配平Cl2+AgF+H2OAgClO3+AgCl+HF+O2時(shí)有無窮多組系數(shù),如5,10,5-1,9,10,1或7,14,7-1,13,14,2;。若H2O前面的系數(shù)為11,寫出配平后的系數(shù) 若a,b,c為任意自然數(shù),試用字母配平方程式,并能反映出所有情況: 無11.硫酸可以生成由氮原子直接相連于硫原子的一系列衍生物,試寫出由硫酸經(jīng)取代、消去、加成等反應(yīng)合成三硫酰亞胺(如右下圖所示)的反應(yīng)方程式。
4、無12往H2O2水溶液中滴入一滴酸性KMnO4溶液,從溶液內(nèi)部析出大量無色氣泡。寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 無13工業(yè)上生產(chǎn)銀的方法是NaCN浸取硫化礦,再用鋅置換出銀,寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 無14往無色KI溶液中逐滴滴加酸性高錳酸鉀溶液,觀察到溶液先呈黃色,后逐漸出現(xiàn)棕色,然后棕色又消失,接著又有棕黑色渾濁,最后溶液呈紫色。寫出各步反應(yīng)方程式并結(jié)合顏色變化原因。 無15MgCl2溶液中加入足量Na2CO3溶液后得到白色晶體,該晶體(不含結(jié)晶水)加熱后失重43.7,寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 有16最近幾年,人們從各方面得到證據(jù),表明苯的結(jié)構(gòu)仍然是凱庫(kù)勒式,最重要的證據(jù)之一是,鄰二甲苯的臭氧化產(chǎn)物,只能用
5、苯環(huán)是凱庫(kù)勒式來解釋,寫出鄰二甲苯與臭氧反應(yīng)配平的方程式: 無(重)17鎂與硝酸反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中,測(cè)得其氣相產(chǎn)物有H2,NO, NO2,液相產(chǎn)物有Mg(NO3)2,NH4NO3和H2O。生成這些產(chǎn)物的HNO3濃度范圍為;H2 C<6.6mol/L; N2和NH4+ C<10mol/L;NO 0.1mol/L<C<l0mol/L:NO2 C>0.1mol/L。 各氣相產(chǎn)物成分及含量隨HNO3濃度變化曲線如右圖所示。 a寫出1gMg與12mol/L的HNO3反應(yīng)的方程式: b 960mgMg與1L4mol/L的HNO3反應(yīng),收集到224mL氣體(S.T.P)氣體,試寫出反應(yīng)
6、方程式: 無18鎂條投入5mL 0.2mol/L CuSO4溶液中,其表面立即有氣泡產(chǎn)生,周圍有紅色固體出現(xiàn);片刻后底部又有大量白色沉淀生成;待較長(zhǎng)時(shí)間后,若鎂條過量,蘭色固體消失,有白色沉淀生成,氣泡繼續(xù)產(chǎn)生,而紅色質(zhì)量沒有明顯增加。寫出反應(yīng)中的全部離子反應(yīng)方程式: 解釋實(shí)驗(yàn)中蘭色沉淀消失和白色沉淀生成的原因: 無(重)19將藍(lán)礬放在一個(gè)可以稱出質(zhì)量的容器內(nèi)加熱,固體質(zhì)量隨溫度變化的關(guān)系如右圖所示,縱坐標(biāo)是固體的相對(duì)質(zhì)量,寫出固體質(zhì)量發(fā)生突變時(shí)的化學(xué)反應(yīng)方程式: 無20. 將固體FeC2O4·2H2O放在一個(gè)可以稱出質(zhì)量的容器里加熱,固體質(zhì)量隨溫度變化的關(guān)系如圖所示(相對(duì)原子質(zhì)量:
7、H1.0,C12.0,O16.0.,F(xiàn)e55.9);縱坐標(biāo)是固體的相對(duì)質(zhì)量。寫出下列三個(gè)區(qū)間的質(zhì)量發(fā)生突變的化學(xué)方程式。 AB BC CD 無21鉛丹(Pb3O4)能與濃鹽酸劇烈反應(yīng),將殘留液稀釋后有白色沉淀;該沉淀能溶于飽和NH4Ac溶液,而不溶于濃HNO3;往NH4Ac溶解白色沉淀的溶液中通入H2S氣體,又得到黑色沉淀;該沉淀能溶于濃HNO3,得到白色沉淀和無色溶液;該溶液中加入Na2CO3溶液后又得到白色的堿式鹽沉淀;加熱該堿式鹽使其完全分解,稱得失重了13.66。寫出以上各步反應(yīng)方程式。 無22. 將5.6g Fe投入濃硝酸溶液,產(chǎn)生紅棕色氣體A,把所得溶液減壓蒸干,得到20g Fe(
8、NO3)和Fe(NO3)3的混合物,將該固體在高溫下加熱,得到紅褐色的Fe2O3和氣體B,A、B氣體混合通入水中,還有 mL氣體(S. T. P)不能溶解。 無24. 5mL Ag+濃度為0.1mol/L的溶液與等物質(zhì)的量堿金屬鹽反應(yīng),待鹵化物沉淀后,在200W燈泡下烘干,得到沉淀1.29×10g,則沉淀為 (寫出化學(xué)式)。 有25. 已知命名為丙硫酮,則CH3CH2CH2SH命名為 :已知命名為乙硫羥酸,則命名為 。 無26. 試管內(nèi)有12mL濃硝酸,在放入兩塊小銅片,不到半分鐘,反應(yīng)劇烈發(fā)生,待紅棕色氣體充滿試管時(shí),迅速將試管倒扣在盛水的燒杯中,可以觀察到水位上升的高度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過試
9、管容積的2/3,為什么? 有問27. 在科學(xué)院出版物化學(xué)指南里有下列一些物質(zhì)飽和蒸氣壓的數(shù)據(jù):物質(zhì)溫度蒸氣壓mmHg柱密度g/L苯C6H680.17602.710甲醇CH3OH49.94000.673醋酸CH3COOH29.9200.126醋酸CH3COOH118.17603.110 . 根據(jù)所列數(shù)字計(jì)算蒸氣的摩爾質(zhì)量(假設(shè)蒸氣中的分子類似理想氣體分子) . 如何解釋相對(duì)質(zhì)量的理論值與所得計(jì)算值之間的偏差?對(duì)此給出定性的并盡可能定量的解釋。 無計(jì)(重)28. 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響可用阿倫尼烏斯公式的一種形式表示:式中k1、k2分別為溫度T1、T2時(shí)某反應(yīng)的速率常數(shù);E為反應(yīng)的活化能(單位:kJ
10、/mol)(假定活化能在溫度變化范圍不大時(shí)是常數(shù))。又對(duì)同一反應(yīng),在不同溫度下反應(yīng)速率常數(shù)與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如下: (1) 現(xiàn)知在300K,鮮牛奶5小時(shí)后即變酸,但在275K的冰箱里可保存50小時(shí),牛奶變酸反應(yīng)的活化能是多少? (2) 若鮮牛奶存放2.5小時(shí)后即變酸,則此時(shí)溫度為多少?無填(重)29. 用含有主要雜質(zhì)為Fe3+、Al3+、Na+、Cl、SO4等離子的水置備去離子水時(shí),流程應(yīng)選用圖中的 (a或b或兩者都可以)。假如選用a流程,則A管中流出的水顯 性,B管中流出的水顯 性,此時(shí)A管的使用周期 (正?;虿徽#峦?,B管的使用周期_,原因是 (若正常不用回答,下同)。假如選用B流程,
11、則B管中流出的水顯 性,A管中流出的水顯 性,A管的使用周期 ,B管的使用周期,原因是 無問30已知240K時(shí)液氨的自電離常數(shù)及相應(yīng)的平衡常數(shù): NH3+NH3NH4+NH2 K1=1.0×l0 又知氨水的電離及電離常數(shù)為: NH3+H2ONH4+OH K2=1.8×10 (1) 試計(jì)算NH2+H2ONH3+OH的平衡常數(shù)。 (2) 仔細(xì)想來,以上計(jì)算是錯(cuò)誤的,請(qǐng)指出錯(cuò)在何處。 無問31已知298K時(shí)反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)58.04kJ Kp=0.113(氣體壓力以大氣壓為單位),上述化學(xué)反應(yīng)一般經(jīng)2×10-6s可達(dá)平衡,反應(yīng)氣體的顏色深淺由NO2的分壓
12、力大小決定。取一定量的N2O4置于一個(gè)帶活塞的玻璃器皿中(除N2O4外無其它氣體),達(dá)到平衡總壓力為1atm(1.01×105Pa),假設(shè)氣體是理想氣體。 (1) 試問保持體系恒定298K,慢慢推動(dòng)活塞壓縮氣體至總壓力達(dá)到1.5atm為止,這時(shí)體系的顏色與壓縮前相比有什么變化?通過計(jì)算說明為什么? (2) 若改為快速推活塞(可視為絕熱壓縮),出現(xiàn)反應(yīng)物的顏色立即變深,然后隨著時(shí)間慢慢變淺,若壓縮體積與上一小題一樣,那么最終的顏色與第一小題的顏色一致。 試根據(jù)以上事實(shí)作一合理的定性解釋。 無問32. 760和1.01×105Pa下,令H2和某稀有氣體(體積比為1:1)慢慢通過
13、盛有熔融AgI的器皿,而使部分AgI還原為Ag。然后讓反應(yīng)后的氣體通過盛有20.00mL 0.1000mol/L的NaOH洗氣瓶,并收集干燥后的尾氣。某次實(shí)驗(yàn)后,洗氣瓶?jī)?nèi)的溶液可以被4.500mL 0.1000mol/L的HCI溶液中和,并在17.0,1.013×105Pa下收集干燥尾氣254.9mL(已知760時(shí),純HI氣體有30.00分解為單質(zhì))。 計(jì)算尾氣中H2的物質(zhì)的量; 計(jì)算器皿中Ag的物質(zhì)的量; ,如何將Ag從AgI中分離出來。 無問33固體A是由碳、氫、氧、鉀四種元素組成的復(fù)合物。每摩A中含1摩n元酸(n<3)、1摩該酸的酸式鹽和2摩結(jié)晶水。用A配成的溶液在加少量
14、的H+或OH后,溶液的pH值基本不變(這種溶液稱作緩沖溶液)?,F(xiàn)取50.80克A配成1000.0mL溶液。 取25.00mLA液,加入適量稀硫酸,剛好使40.00mL 0.1000mol/L KMnO4溶液褪色,把溶液稀釋至90.00mL,經(jīng)測(cè)定溶液中只有K+、H+、Mn2+、SO42,且K+的濃度為0.1000mol/L。在反應(yīng)過程中有二氧化碳?xì)怏w放出。收集這些二氧化碳,經(jīng)干燥后完全通過堿石灰,最后使堿石灰增重0.8800克。 取25.00mLA液,可以恰好中和0.5mol/L 30.00mLNaOH溶液并生成正鹽。 試回答: (1) 推斷A的化學(xué)式。 (2) 說明為什么A的溶液中加入少量的
15、H+或OH后,溶液的pH值基本不變。 (3) 寫出A與KMnO4溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。 無問(重)341.在酸性溶液中NaNO2和KI反應(yīng)可得純NO,寫出反應(yīng)方程式。 2.按下列兩種步驟實(shí)驗(yàn):先把NaNO2加入酸性溶液里,再加KI; 先混合KI和酸性溶液,再加NaNO2。問何者所得NO純,為什么? 無問35在真空容器中,將一種晶體A加熱到200,產(chǎn)生四種氣體,它們的物質(zhì)的量之比為1:1:1:1,冷卻容器0時(shí),生成結(jié)晶物質(zhì)B,此時(shí)四種氣體中有一種沒參加反應(yīng),該氣體相同狀態(tài)下相對(duì)于H2的密度為14,能在空氣中燃燒。 具有與該氣體相同質(zhì)子數(shù)的另三種物質(zhì)的化學(xué)式為 A的化學(xué)式為 ;A的名稱為 ;B的化
16、學(xué)式為 。 上述氣體中的兩種按物質(zhì)的量之比2:1進(jìn)行反應(yīng)生成結(jié)晶物質(zhì)C,C的結(jié)構(gòu)式為 。 物質(zhì)C在加熱脫水時(shí)生成何種人們所共識(shí)的肥料,它的俗名為 ;結(jié)構(gòu)式為 。無問36. 從海水中提取金屬鎂的反應(yīng)為 Ca(OH)2+Mg2+Mg(OH)2+Ca2+,Mg(OH)2+2HClMgCl2+2H2O;MgCl2經(jīng)干燥后電解:MgCl2Mg+C12,生產(chǎn)Mg的工廠的主要原料取自海邊的物質(zhì)及購(gòu)入一些天然氣等?;卮鹣铝袉栴}: 怎樣得到Ca(OH)2,夠用嗎? 怎樣得到HCl夠用嗎? 怎樣得到干燥MgCl2? 無填37. 為制取物質(zhì)A的純水溶液,常常采用下列方法:在攪拌下將物質(zhì)B(m<2.2g)緩緩加
17、到13的冷稀硫酸溶液(=1.0905g/L,V=9.0mL)中。這個(gè)方法存在的缺點(diǎn)是:產(chǎn)物的產(chǎn)率為理論值的7。做某些改變后就能改善其結(jié)果:將物質(zhì)B在攪拌下緩慢地加入水中,并通入CO2氣流,這樣實(shí)際產(chǎn)率是82,得到的A溶液與酸化的KMnO4溶液反應(yīng),此時(shí)放出氣體C,其密度為氖的1.6倍。問: 確定物質(zhì)A、B、C 指出第一個(gè)方法所得產(chǎn)物低的主要原因: 第二種方法必需取 g的物質(zhì)B可制得與第一個(gè)方法質(zhì)量相同的物質(zhì)A。 提出制取物質(zhì)A和B的方法。 物質(zhì)A與O3相互作用怎樣? 無問38. 大量使用內(nèi)燃機(jī)動(dòng)力車輛明顯地造成空氣污染。除有機(jī)物外,一氧化碳和氮氧化物也是有毒物質(zhì)。提高內(nèi)燃機(jī)的功率必須提高燃燒溫
18、度,而十分遺憾,提高溫度將增多如上有毒物質(zhì)的產(chǎn)量。因此必須找到某種折中的最佳解決方案。 內(nèi)燃機(jī)燃料完成燃燒產(chǎn)生什么(寫化學(xué)反應(yīng)方程式)? 氮氧化物是通過什么反應(yīng)產(chǎn)生的?它和空氣作用和雨水作用情況如何?水的PH值發(fā)生什么變化? 為什么氮氧化合物是大氣的嚴(yán)重污染物? 通過什么無機(jī)反應(yīng)可使CO和NO在排放時(shí)轉(zhuǎn)化成空氣的組分氣體? 在空氣里的O2的供應(yīng)一定的條件下,CO和CO2之間的平衡將受到什么因素并以什么方式的影響? 大自然通過什么無機(jī)化學(xué)反應(yīng)除去因燃燒進(jìn)入大氣的CO2? 無問39. 高鐵(VI)酸鹽是新一代水處理劑,其制備方法有:次氯酸鹽氧化法(濕法);高溫過氧化物法(干法);等。 (1) 法在
19、堿性溶液中,利用次氯酸鹽氧化三價(jià)鐵鹽,試寫出并配平這一反應(yīng)方程式。 (2) 法是Na2O2/FeSO4體系在N2流中于700反應(yīng)1小時(shí),可得到高鐵酸鹽,已知反應(yīng)過程中的失重率為4.15,試寫出并配平這一反應(yīng)方程式。 (3) 高鐵酸鹽為何作為水處理劑?它比氯源型凈水劑(如漂白粉等)有何優(yōu)越性? 無問40. 海帶中含有豐富的碘,一般以I存在,可用離子交換法來提取海帶中的碘,其步驟如下: (1) 用水浸泡海帶,浸出液中含I和褐藻糖膠。 (2) 用溶液調(diào)節(jié)浸出液的pH至12左右,使褐藻糖膠轉(zhuǎn)化為褐藻糖酸鈉而呈絮狀沉淀析出,靜置澄清,用傾析法傾出清液。 (3) 用溶液調(diào)節(jié)清夜的pH至1.52,滴入NaC
20、lO,此時(shí)清夜變成棕褐色(此時(shí)應(yīng)控制NaClO的用量,只使部分I氧化為I2,故無沉淀生成)。 寫出NaClO與I反應(yīng)離子方程式 ,此時(shí)碘元素主要存在的形式為 在實(shí)際操作中,為什么不能加入過量NaClO而I使完全氧化(結(jié)合以下各步操作考慮這個(gè)問題)? (4) 將棕褐色的溶液通過氯型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂(以R+Cl表示)柱。待溶液全部通過后,樹脂呈黑紅色,流出液無色,寫出上述交換反應(yīng)方程式: (5) 從柱的下端加入適當(dāng)濃度的NaOH溶液,浸沒樹脂,靜置一段時(shí)間以后,樹脂恢復(fù)為原來的顏色,放出柱中無色液(稱A液)于燒杯中,此時(shí)A液中所含的離子有 ;樹脂上的離子有 所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為: (6)
21、將NaCl溶液加入柱中,浸沒樹脂,靜置一段時(shí)間以后,慢慢放出無色溶液(稱B液)于另一燒杯中,此時(shí)B溶液含有的離子有 ;樹脂上存在的離子有 (7) 往A液中滴加H2SO4溶液并不斷攪拌,直到棕黑色沉淀不再繼續(xù)形成為止,靜置澄清,上述反應(yīng)的離子方程式是 (8) B液用H2SO4酸化后,滴加NaNO2至棕黑色沉淀不再繼續(xù)形成為止(反應(yīng)產(chǎn)物中有N2),靜置澄清。上述反應(yīng)的離子方程式是: (9) 合并7、8兩步所得到的沉淀及少量清夜,進(jìn)行離心分離,得到粗碘,置于放有濃H2SO4的干燥器中進(jìn)行干燥。粗碘不宜在烘箱中干燥,其原因是 無問41. 太湖、巢湖、滇池是我國(guó)重點(diǎn)治理的三大湖,近來三大湖受到嚴(yán)重的富營(yíng)
22、養(yǎng)化污染,藻類瘋狂繁殖,破壞了生態(tài)平衡,影響了人民的健康,必須迅速進(jìn)行治理。 (1) 藻類的狂長(zhǎng),說明水中哪些元素超標(biāo)? 這些元素從哪里引入的? (2) 您認(rèn)為引起藻類大量繁殖最主要的是哪一種元素? 以什么形態(tài)出現(xiàn)? 請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)測(cè)定此元素的方法。 (3) 水質(zhì)污染程度的重要標(biāo)志之一為BOD(生物化學(xué)耗氧量),它是指由于水中微生物的繁殖或呼吸作用,或水中有機(jī)物分解時(shí)所消耗的溶解氧的量,單位為mgO2/L。 現(xiàn)有巢湖沿岸某電鍍廠,不遵守環(huán)境法規(guī),每周向湖中排放一次含氰廢水,使近岸湖水含CN的濃度為7.5×105mol/L,CN與O2作用生成CO2、N2等。試問此電鍍廠每排放一次廢水將使
23、近岸湖水的BOD增大多少? (4) 水質(zhì)污染程度的另一重要指標(biāo)為COD(化學(xué)耗氧量),它是指水中還原性物質(zhì)(有機(jī)的和無機(jī)的),在規(guī)定條件下被氧化時(shí),1L水樣所消耗的氧的毫克數(shù)。測(cè)定COD通常有KMnO4法、K2Cr2C7法等。酸性KMnO4法:KMnO4在酸性溶液中經(jīng)沸水浴加熱,將發(fā)生:2KMnO4+3H2SO4K2SO4+2MnSO4+3H2O+5O。 若為0.01000mol/L KMnO4溶液,則1.00mL相當(dāng)于 mgO2: 若巢湖水樣100mL,加入1:2 H2SO410mL,AgSO41g,混勻后,又加10mL 0.01000mol/L KMnO4溶液,在沸水中加熱30min,取出
24、加入10mL 0.02500mol/L Na2C2O4溶液,立即用0.01000mol/L KMnO4滴至微紅色在15秒內(nèi)不變色為終點(diǎn),耗KMnO4液7.00mL,求巢湖水樣的COD為多少? 無問42. 鉻是一種典型的過渡元素,它能形成許多色彩鮮艷的化合物,并呈現(xiàn)出不同的氧化態(tài)。 (1) 將一種鉻(III)鹽溶于水,加入過量NaOH溶液,得到一種綠色溶液A,在A溶液中添加H2O2,得到黃色的B溶液,再酸化,又得到橙色的C溶液。寫出反應(yīng)方程式。 (2) 在足量H3O+離子存在下,在C溶液里再加入H2O2,呈現(xiàn)一種深藍(lán)色,該藍(lán)色物質(zhì)為CrO5,不久溶液又轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色。藍(lán)色中間物CrO5的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如何
25、? C生成CrO5的反應(yīng)是否為氧化還原反應(yīng)?當(dāng)用C溶液滴定H2O2時(shí),請(qǐng)計(jì)算每mL 0.020mol/L的C相當(dāng)于多少mol的H2O2? 有問43. 醇分子中的氧原子被硫原子取代后,生成的有機(jī)物稱為硫醇(RSH)。石油中含有少量的乙硫醇,它燃燒后的產(chǎn)物中含有SO2和SO3,既腐蝕設(shè)備,又污染環(huán)境。試回答: (1) 比較乙醇和乙硫醇的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和酸性。 (2) 簡(jiǎn)要說明石油中除去乙硫醇的方法。 (3) 寫出乙醇燃燒的化學(xué)方程式。(設(shè)產(chǎn)物SO2和SO3物質(zhì)的量之比為a:b) (4) 寫出下列有機(jī)反應(yīng)方程式 乙硫醇與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng) 丙烯在液態(tài)H2S溶液中的反應(yīng) 2丁硫醇發(fā)生消去反應(yīng) 無問44. 某
26、1L密閉容器內(nèi)有0.02mol有機(jī)物和0.1molO2(足量),點(diǎn)火燃燒后在127時(shí)測(cè)得混合氣體的壓強(qiáng)為4.99×105Pa,并測(cè)得O2與CO2的分壓力之比為1:2;恢復(fù)至室溫27,此時(shí)壓強(qiáng)為2.24×105Pa。寫出各有機(jī)物的化學(xué)式及全部合理的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 有問45. 當(dāng)使1mol的2-甲基-1,4-二氯丁烷和含2mol的KOH水溶液進(jìn)行反應(yīng),得到物質(zhì)A。在Al2O3存在下,加熱A使轉(zhuǎn)化為B,B能結(jié)合1molH2形成數(shù)種同分異構(gòu)體產(chǎn)物,其中異構(gòu)體C占優(yōu)勢(shì)和其余異構(gòu)體相比較是熱力學(xué)最穩(wěn)定的。C在KMnO4溶液作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂腥缦滦再|(zhì)的化合物D,在30H2SO4作用下脫水重排成
27、化合物E,在四乙酸鉛的作用下,分解成兩種物質(zhì)F和G,后二者都是大量生產(chǎn)的有機(jī)合成產(chǎn)品,物質(zhì)F能發(fā)生銀鏡反應(yīng),而物質(zhì)G不能,但它們都能與D反應(yīng),形成相應(yīng)的環(huán)狀化合物H和I。寫出AI各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 有問46. 兩種含碳量為85.7的烴A、B,當(dāng)與Cl2作用時(shí)生成含氯46.4的氯化物A1、B1;而與Br2作用時(shí),生成含溴79.2的溴化物A2、B2。寫出A、A1、A2、B、B1、B2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 有問47. 有機(jī)化學(xué)中常用各種投影式表示分子中各原子關(guān)系。下面是D和L甘油醛的投影式(圖中A和B式),它們表示,如果以2位碳原子為中心放在紙平面上,則該碳原子分別向紙后方向連接了CHO和CH2OH,向紙前
28、方向連接了H和OH(橫線表示向前,豎線表示向后),A式和B式非常相似互為鏡像,但不能疊合(恰如左右手的關(guān)系),所以它們互為對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。本題中2位碳原子屬于手性碳原子(碳原子連接的四個(gè)基團(tuán)各不相同)。 (1) 請(qǐng)指出下面(1)(6)哪幾個(gè)跟A式完全相同(多一個(gè)或少一個(gè)各扣兩分) (2) 某化合物C分子式為C6H10,催化氫化后得化合物D,分子式C6H12,C有手性,D沒有。請(qǐng)寫出C的所有可能結(jié)構(gòu),用*表示其手性碳原子。 (3) 右圖是一種剛合成的有機(jī)化合物,用*表示出手性碳原子,并計(jì)算該化合物理論上的異構(gòu)體數(shù)目 有問481,1二溴丙烷用過量NaOH醇溶液處理,得到的物質(zhì)A, A在木炭存在下加熱到
29、600,分離出兩種產(chǎn)物B、C,它們?cè)贔eBr3存在下或者光照下,均可進(jìn)行溴化反應(yīng)?;衔顱在每種情況下各生成一種一溴衍生物, 而化合物C各生成三種不同的一溴衍生物。寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 有問49已知丙酮的氫活性比丙醛的氫活性大, 預(yù)計(jì)該反應(yīng)的主要產(chǎn)物。NaOH 有問50寫出DK的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。有問51普魯卡因的合成路線如下,核磁共振表明普魯卡因芳環(huán)上有兩類氫: 寫出AI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 指出反應(yīng)(1)、(2)的反應(yīng)類型化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)練習(xí)(B組)參考答案 1. NO2+H3O+2HSO4 聯(lián)系硝基苯的制取。本題為在100%H2SO4中的酸堿反應(yīng),并考查對(duì)數(shù)據(jù)的處理。在100%H2SO4中,H2SO4釋
30、出H+和HSO4,H+能和H2O形成H3O+,HSO4和水溶液中的OH相當(dāng)。 2. H3BO3+6H2SO4B(HSO4)4+3H3O+2HSO4 考查非水溶劑中的化學(xué)反應(yīng),會(huì)用數(shù)據(jù)和物質(zhì)的性質(zhì)“湊”出反應(yīng)產(chǎn)物。 3. 7I2+HIO3+8H2SO45I3+3H3O+8HSO4 4. 2I2+3I2O5+5H2SO45(IO)2SO4+5H2O 2I2+3I2O5+15H2SO4 SO35I2 (SO4)3+15H2SO4 4I2(SO4)3+12H2OI2+3I2O4+12H2SO4 5. PCl5+9NH3P(NH)(NH2)3+5NH4Cl NH3與H2O的類比,同時(shí)應(yīng)注意同中有異。 6
31、. 2C7H5N3O6 7C+7CO+3N2+5H2O 爆炸為瞬間劇烈的化學(xué)反應(yīng),O2來不及參與反應(yīng)??疾閷?duì)爆炸的理解。 7. 5NH3+3I2NI3 NH3+3NH4I 2NI3 NH3N2+3I2+2NH3(或2NI3 NH32N2+3I2+3H2) 考查根據(jù)信息書寫方程式和對(duì)爆炸的理解,注意濃氨水中無HI。 8. HgS+O2Hg+SO2 12Hg+12NaCl+4KAl(SO4)2+3O26Hg2Cl2+6Na2SO4+2K2SO4+2Al2O3 Hg+SHgS 考查語文知識(shí)和提取信息寫方程式的能力,了解Hg及其化合物的化學(xué)性質(zhì)。 9. 2Na2S2O3+AgBrNa3Ag(S2O3)
32、2+NaBr 考查根據(jù)信息書寫方程式和對(duì)氧化性強(qiáng)弱、配合物的了解。了解黑白照相中的有關(guān)化學(xué)原理,掌握常見配位體、配位金屬的配位數(shù)和最常見的配位反應(yīng)。 3AgNO3+2Na2HPO4Ag3PO4+NaH2PO4+3NaNO3(反應(yīng)中出現(xiàn)H+或HNO3者給一半分) Ag3PO4+6NH3 Ag(NH3)23PO4 10. 10, 22, 11 3, 19, 22, 1; 7, 22, 11 1, 21, 22, 4 (3a+2b)Cl2+(6a+4b)AgF+(3a+2b)H2OaAgClO3+(5a+4b)AgCl+(6a+4b)HF+bO2 考查一個(gè)反應(yīng)有多種配平的實(shí)質(zhì)原因。將兩個(gè)單一的反應(yīng)按
33、不同比例加合在一起就導(dǎo)致了配平的不定性。 3Cl2+6AgF+3H2OaAgClO3+5AgCl+6HF; 2Cl2+4AgF+2H2O4AgCl+4HF+bO2。應(yīng)會(huì)解3a+2b=11的正整數(shù)解。 11. HOSO2OH+2HN3H2NSO2NH2+2H2OH2NSO2NH2HN=SO2+NH3 (2分) 3HN=SO2 本題考查有機(jī)物重要反應(yīng)在非有機(jī)物中的應(yīng)用,考查類比的能力。12. 5H2O2+2KMnO4+3H2SO4K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O22H2O2 H2O+O2 (還原為MnO2也給分) 考查根據(jù)信息書寫方程式。 13Ag2S+4NaCN2NaAg(CN)2+Na
34、2S 2NaAg(CN)2+ZnNa2Zn(CN)4+2Ag (2分) 掌握初等的配位知識(shí),注意常見物質(zhì)的配位數(shù)。 1412KMnO4+10KI+8H2SO46K2SO4+2MnSO4+5I2+8H2O 剛反應(yīng)時(shí),I較大,先呈現(xiàn)I3的顏色,隨著I的消耗,平衡又左移,呈現(xiàn)I2的顏色。2KMnO4+I2+2H2SO42KIO3+2MnSO4+2H2O 由于I2被氧化而得到無色溶液。3Mn2+2MnO4+2H2O5MnO2+4H+ 最后MnO2沉淀后,溶液為KMnO4的顏色。 考查用實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象書寫化學(xué)反應(yīng)方程式和用化學(xué)反應(yīng)方程式解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。 152MgCl2+3Na2CO3+2H2OMg2(OH)2
35、CO3+2NaHCO3+4NaCl Mg2(OH)2CO32MgO+H2O+CO2 在足量Na2CO3溶液中不會(huì)有CO2放出,若酸性達(dá)到會(huì)放出CO2,則Mg2(OH)2CO3也可能要溶解了,考查定量方程式的推斷。16CH3 (重) 17Mg+4HNO3=Mg(NO3)2+2NO2+2H2O 40Mg+100HNO3=5NO+H2+NO2+3N2+4NH4NO3+40Mg(NO3)2+41H2O 本題考查識(shí)圖能力,圖象的定量分析,氧化還原反應(yīng)得失電子守恒,方程式比例系數(shù)的確定。由圖象可知;nNO:nN:nNO:nH=5:3:1:1,同時(shí)還原產(chǎn)物還有NH4+,并通過得失電子相等確定與前者的關(guān)系。
36、18. Mg+2H+Mg2+H2 Mg+Cu2+Mg2+Cu Cu2+2OHCu(OH)2 Mg2+2OHMg(OH)2 Cu(OH)2Cu2+2OH Ksp(Mg(OH)<Ksp(Cu(OH)2) 隨著Mg2+增大,Mg(OH)2開始沉淀,而使OH減少,則Cu(OH)2溶解。 考查常見金屬的反應(yīng)和應(yīng)用離子積進(jìn)行解釋,學(xué)會(huì)根據(jù)現(xiàn)象書寫反應(yīng)方程式并用合適理論進(jìn)行解釋。 (重) 19.CuSO4 5H2OCuSO4 3H2O+2H2O CuSO4 3H2OCuSO4 H2O+2H2OCuSO4 H2OCuSO4+H2O 2CuSO4CuSO4 CuO(Cu2OSO4)+SO3(SO2+1/2
37、O2)CuSO4 CuO2CuO+SO3 4CuO2Cu2O+O2 考查圖象分析能力和定量書寫化學(xué)反應(yīng)方程式。根據(jù)產(chǎn)物的質(zhì)量變化和化學(xué)知識(shí)確定化學(xué)方程式,并寫出方程式。加強(qiáng)圖象數(shù)據(jù)的分析能力和作圖能力。 20FeC2O4 2H2OFeC2O4+2H2O FeC2O4FeO+CO+CO2 6FeO+O22Fe3O4 本題考查對(duì)圖表的數(shù)據(jù)分析,考查歸納綜合和想象能力。通過相對(duì)失重的計(jì)算并結(jié)合化學(xué)常識(shí)確定反應(yīng)方程式。 21PbCl2 Pb(Ac)2 PbS 222240 本題主要考查復(fù)雜氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的實(shí)質(zhì)性問題。在多步氧化還原中,可忽略中間反應(yīng),只需抓住起始物質(zhì)和最終產(chǎn)物的氧化數(shù)變化。本題
38、中,F(xiàn)eFe(),N(V)N()。 2318種 考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和同分異構(gòu)體。 24LiF 不要錯(cuò)誤認(rèn)為沉淀為鹵化銀沉淀,烘干分解為銀,其實(shí)其分子量只有25.8,而鹵離子只能是氟離子,自然另一種為鋰離子,可能反應(yīng)為: AgF+LiNO3LiF+AgNO3,AgF是可溶的。 25. 1-丙硫醇 乙硫羰酸 找出命名規(guī)律進(jìn)行命名。 26. 容器內(nèi)有反應(yīng)2NO2+H2OHNO3+HNO2(或NO2+NO+H2O2HNO2)的發(fā)生 27. M(C6H6)=78.5g/mol M(CH3OH)=33g/mol M(HAc)=118.9g/mol M(HAc)=99.8g/mol .誤差是由蒸氣分子的性質(zhì)偏離
39、理想氣體分子的性質(zhì)引起的。此外在甲醇分子中有少量的分子締合,而在醋酸分子中有二聚分子(CH3COOH)2。 考查對(duì)理想氣態(tài)方程的理解和應(yīng)用及氫鍵等分子間作用力。 (重)28. (1)63.19kJ/mol (2)308.5K (重)29. B 堿 中 不正常 正常 陰離子代換的OH使Fe3+、Al3+沉積樹脂表面而失去凈水能力 酸 中 正常 正常 掌握離子交換樹脂的原理和應(yīng)用 30. K=K2/K1=1.8×1028 K1、K2是在不同溫度下測(cè)定的,因此不能進(jìn)行運(yùn)算。 本題考查平衡常數(shù)的運(yùn)算和理解。 31. 1. NO2前后壓強(qiáng)分別為0.2844atm和0.2592atm, 顏色變深
40、。 2. 溫度升高,平衡右移;隨著溫度降為原來一樣,顏色必一樣。 會(huì)利用平衡原理分析實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 32. 1. n(H2)=4.973×10-3mol 2. n(Ag)=1.550×10-3mol 3. 混合物冷卻后可用NaCN溶液處理,Ag溶解(AgI+2CN=Ag(CN)2+I), 過濾分離出不溶物即為Ag。 本題主要考查了有關(guān)平衡的計(jì)算以及物質(zhì)分離的有關(guān)內(nèi)容 33. KHC2O4 H2C2O4 2H2O (重)34. 1. 2NaNO2+2KI+2H2SO42NO+I2+Na2SO4+K2SO4+2H2O(離子方程式也可以) 2. 第二種方法純 NO2在酸性溶液中歧化生成
41、NO2和NO 本題考查了不同實(shí)驗(yàn)操作導(dǎo)致不同實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋,通過對(duì)比分析不同操作產(chǎn)生不同現(xiàn)象的原因。 35. 1. C2H2 N2 HCN 2. A:NH4HC2O4 草酸氫銨 B:NH4HCO3 3. H2NCOONH4 4. H2NCONH2 尿素 典型化合物間的轉(zhuǎn)化和定量分析。 36. 1. CaCO3CaO+CO2,夠用 2. 由電解MgCl2得Cl2,再由Cl2、O2、CH4反應(yīng)得HCl,由于反應(yīng)損耗需補(bǔ)充Cl2 3. 在HCl氣氛中脫水,抑其水解。 本題從金屬制取的工業(yè)生產(chǎn)之一為基礎(chǔ),考查了海邊制取鎂的工業(yè)流程中的有關(guān)原料提取和其它重要原理。 37. 1. A H2O2 B BaO
42、2 C O2 2. BaO2表面生成難溶的BaSO4,阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。 3. 0.19g4. 電解NH4HSO4(或Na2SO4、NaHSO4)溶液:2NH4HSO4 (NH4)2S2O8+H2 隨后使(NH)2S2O8水解:(NH4)2S2O8+2H2O2NH4HSO4+H2O2(用乙基蒽醌法也可以,反應(yīng)如下方程式所示); 2BaO+O22BaO2 5. H2O2+O3H2O+2O2 考查重點(diǎn)無機(jī)物質(zhì)的制備與有關(guān)性質(zhì)。 38. 1. CxHy+(x+y/4)O2xCO2+y/2H2O 2. 氮氧化合物是通過含氮有機(jī)物燃燒或氮?dú)馀c氧氣在高溫下反應(yīng)生成的,與空氣雨水的作用為:4NO+3O2+2H
43、2O4HNO3,水的pH值降低 3. 氮氧化合物是形成酸雨的主要物質(zhì),也能破壞臭氧層。 4. 2CO+2NO2CO2+2N2 5. 2CO+O22CO2+Q,受壓強(qiáng)和溫度的影響,增大壓強(qiáng)和降低溫度有利于CO向CO2向的轉(zhuǎn)化。 6. CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2 考查以環(huán)保為背景的有關(guān)常識(shí)和化學(xué)反應(yīng) 39. 1. 2Fe3+3ClO+10OH2FeO4+3Cl+5H2O 2. 2FeSO4+6Na2O22Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2 3. 高鐵酸鹽在水溶液中不穩(wěn)定,能分解出O2,具有殺菌消毒作用,同時(shí)產(chǎn)生Fe(OH)3膠體吸附水中懸浮雜質(zhì)。 優(yōu)點(diǎn):無毒,且Fe
44、(OH)3具有吸附雜質(zhì)的作用。 考查定量化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫和重點(diǎn)化合物的轉(zhuǎn)化與實(shí)際應(yīng)用。 40. 3. 2I+ClO+2H+I2+Cl+H2O I3 . 保留一部分I使I2與形成I3,這樣既可通過離子交換樹脂進(jìn)行富集,又可通過離子交換樹脂的交換容量壓力(此時(shí)一個(gè)I3所占的位置也只相當(dāng)于一個(gè)I的位置) 4. RCl+I3RI3+Cl RCl+IRI+Cl 5. IO3、I(還有Na+、OH) I、OH(還有IO3) 3I2+6OH=5I+IO3+3H2O 6. I、Na+、OH(還有IO3、Cl) Cl 7. 5I+ IO3+6H+3I2+3H2O 8. 6I+2NO2+8H+3I2+N2+4H2O 9. 碘易升華 本題以重要儀器裝置離子交換樹脂為載體,考查離子交換器的原理以及鹵素的反應(yīng)和I3等重要物質(zhì)。 41. 1. 藻類的狂長(zhǎng),主要是N、P等元素含量超標(biāo)。 這些元素,主要因氮肥、復(fù)合肥、農(nóng)藥的過量施用,流失到巢湖中造成污染。 2. 引起藻類大量繁殖的最主要元素是N,它以氨氮,即NH3或NH4+形態(tài)進(jìn)入湖水中。測(cè)定氮
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