第八章 電分析導(dǎo)論-New

1、什么是電化學(xué)什么是電化學(xué)力、光、熱、電、磁化學(xué)反應(yīng)：氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移應(yīng)用：應(yīng)用：電鍍、電解、冶煉、腐蝕與防腐、電池、有機(jī)電合成、分析等能自發(fā)的將本身的化學(xué)能變成電能的裝置稱為能自發(fā)的將本身的化學(xué)能變成電能的裝置稱為原電池原電池銅電極（正極）：Cu2+ + 2e Cu還原反應(yīng)(陰極)鋅電極（負(fù)極）：Zn Zn2+ + 2e 氧化反應(yīng)(陽(yáng)極)總的電池反應(yīng)： Zn Cu2+ Zn2+ + Cu （能自發(fā)）CuZn金屬鋅有失去電子形成鋅離子的傾向：使得鋅表面聚集金屬鋅有失去電子形成鋅離子的傾向：使得鋅表面聚集了電子而攜帶負(fù)電荷，從而鋅電極的電位為負(fù)值，吸引了電子而攜帶負(fù)電荷，從而鋅電極的電位為負(fù)值

2、，吸引溶液中的正電荷靠近電極表面，在電極、溶液的界面上溶液中的正電荷靠近電極表面，在電極、溶液的界面上形成電位差形成電位差Zn電極的電位（電位為負(fù)值）電極的電位（電位為負(fù)值）Zn (s） Zn2+（aq) + 2e-以丹尼爾原電池的以丹尼爾原電池的Zn負(fù)極為例負(fù)極為例金屬金屬PtFe3+ + e- =Fe2+怎么測(cè)量電極的電位？怎么測(cè)量電極的電位？伏特計(jì)伏特計(jì)SHE待測(cè)電極Ecell = E右E左 = E待測(cè)ESHE E待測(cè)1、選擇標(biāo)準(zhǔn)氫電極（、選擇標(biāo)準(zhǔn)氫電極（SHE/NHE）作零點(diǎn)參照系，規(guī)定其電）作零點(diǎn)參照系，規(guī)定其電位在任何溫度下都是位在任何溫度下都是0V。2、將待測(cè)電極與、將待測(cè)電極與

3、SHE組成電池，測(cè)量其組成電池，測(cè)量其Ecell。有些電極的電位值可能不方便采用此法測(cè)量，可通過(guò)熱力學(xué)方法求解D DG -nEF注意： (1）Pt不參加電極反應(yīng)，只作為電子導(dǎo)體 （2）H2的分壓為1atm，H+活度為1電解池電解池 實(shí)現(xiàn)某種電化學(xué)反應(yīng)的能量由外電源供給則這種化學(xué)電池稱為電解池。以銅電極和鋅電極為例。銅電極：Cu Cu2+ + 2e 氧化反應(yīng)(陽(yáng)極)鋅電極：Zn2+ + 2e Zn 還原反應(yīng)(陰極)總的電池反應(yīng)： Zn2+ Cu Zn + Cu2+ （不能自發(fā)）電池的圖解表示法電池的圖解表示法Zn ZnSO4(1.0 mol/L)CuSO4（1.0 mol/L) Cu丹尼爾原電池

4、為例左陽(yáng)右陰：發(fā)生氧化反應(yīng)的一極左陽(yáng)右陰：發(fā)生氧化反應(yīng)的一極( (陽(yáng)極陽(yáng)極) )寫(xiě)在左邊，發(fā)生寫(xiě)在左邊，發(fā)生還原反應(yīng)的一極（陰極）寫(xiě)在右邊。還原反應(yīng)的一極（陰極）寫(xiě)在右邊。電池組成的每一個(gè)接界面用單豎線電池組成的每一個(gè)接界面用單豎線“ ”隔開(kāi)，兩種溶隔開(kāi)，兩種溶液通過(guò)鹽橋連接，用雙豎線液通過(guò)鹽橋連接，用雙豎線“”表示。表示。電解質(zhì)溶液位于兩電極之間，并應(yīng)注明濃（活）度，用電解質(zhì)溶液位于兩電極之間，并應(yīng)注明濃（活）度，用括號(hào)（）括起來(lái)。如有氣體應(yīng)注明壓力、溫度，若不注括號(hào)（）括起來(lái)。如有氣體應(yīng)注明壓力、溫度，若不注明，默認(rèn)值為明，默認(rèn)值為2525 ，101.325Kpa101.325Kpa。電池

5、的電動(dòng)勢(shì)電池的電動(dòng)勢(shì)左右電池EEECu CuSO4（1.0 mol/L)ZnSO4(1.0 mol/L) Zn又如：一、參比電極一、參比電極 在測(cè)量過(guò)程中具有恒定電位的電極稱為參比電在測(cè)量過(guò)程中具有恒定電位的電極稱為參比電極（極（Reference electrodeReference electrode）。）。常用的參比電極：常用的參比電極：電極的分類電極的分類甘汞電極甘汞電極銀氯化銀電極銀氯化銀電極二、指示電極（二、指示電極（Indicator)Indicator)和工作電極和工作電極(Working)(Working) 電極是用來(lái)反映離子或分子濃度，發(fā)生所需電電極是用來(lái)反映離子或分子濃度，發(fā)生所需電化學(xué)反應(yīng)的場(chǎng)所。在電化學(xué)測(cè)量過(guò)程中，溶液主體化學(xué)反應(yīng)的場(chǎng)所。在電化學(xué)測(cè)量過(guò)程中，溶液主體濃度不發(fā)生變化的電極稱為指示電極。如有較大電濃度不發(fā)生變化的電極稱為指示電極。如有較大電流通過(guò)，溶液主體濃度發(fā)生顯蓍變化的電極稱為工流通過(guò)，溶液主體濃度發(fā)生顯蓍變化的電極稱為工作電極。作電極。pHpH玻璃電極玻璃電極工作電極工作電極三、輔助電極（三、輔助電極（Auxiliary)Auxiliary)和對(duì)電極和對(duì)電極(Counter)(Counter)輔助電極輔助電極( (對(duì)電極對(duì)電極) )與工作電極形成通路，但電極上發(fā)生的電與工作電極形成通路，但電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)并非實(shí)驗(yàn)所需要研究或測(cè)試