生態(tài)合成革與合成革清潔生產(chǎn)技術(shù)

1、生態(tài)合成革與合成革清潔生產(chǎn)技術(shù)*（1范浩軍，1陳意，2汪峰，2杜鵬）（1四川大學(xué)合成革研究中心，成都，610065）（2浙江德美博士達(dá)高分子材料有限公司，浙江麗水，323000）一、生態(tài)合成革理念：生態(tài)合成革的理念包括以下四個方面：一是在生產(chǎn)制造過程中不給環(huán)境帶來污染，二是將其加工成革制品過程中無害；三是使用過程中對人體無害，對環(huán)境不產(chǎn)生污染；四是可生物降解，且降解產(chǎn)物不會對環(huán)境造成新的污染。   國家根據(jù)歐盟的要求，制定了生態(tài)皮革/合成革標(biāo)準(zhǔn)，近年，又對汽車坐墊革的霧化值和揮發(fā)性有機(jī)物含量（VOC）做出了嚴(yán)格要求。   霧化值：是汽車坐墊革的一個重要技

2、術(shù)指標(biāo)，目前歐盟的進(jìn)口限令是1mg/Kg(革)   VOC含量：幾乎適合所有革類品種，目前歐盟的進(jìn)口限令是VOC1mg/Kg(革)。歐盟對進(jìn)口鞋類、服裝等要求越來越嚴(yán)格，要求保證打開貨柜中不得含有任何刺激性味道，受限物質(zhì)包括溴甲烷、磷化氫、甲醛、氯化苦農(nóng)藥、三氯甲烷、二氯甲烷、二氟二氧化硫等，如果貨柜被查到不符合要求，必須實施脫氣處理，脫氣費用1500歐元/柜。此外，一些國家還相繼提高技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，歐盟從2009年5月1日規(guī)定所有輸歐產(chǎn)品中富馬酸二甲酯必須0.1mg/Kg，而該產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于鞋類輕紡產(chǎn)品的殺菌劑防霉劑。目前，合成革企業(yè)大多采用溶劑型漿料，材料非環(huán)境友好，制造過程

3、非綠色化，因此，從嚴(yán)格意義上講，我國很少有企業(yè)能夠生產(chǎn)出符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)的生態(tài)合成革。歐盟是我國合成革出口的主要基地，根據(jù)歐盟環(huán)保法規(guī)的變化，國家發(fā)改委調(diào)整新的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)政策，在08年度國家發(fā)改委公布了新的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄將“水性和生態(tài)型合成革研發(fā)、生產(chǎn)及人造革、合成革后整飾材料技術(shù)”列為鼓勵類發(fā)展項目。 二、生態(tài)合成革與清潔生產(chǎn)技術(shù)生態(tài)合成革的開發(fā)必須采用清潔生產(chǎn)技術(shù)。低碳、低能耗、零排放或少排放、循環(huán)利用是清潔生產(chǎn)技術(shù)的核心內(nèi)容。合成革、人造革生產(chǎn)的各個環(huán)節(jié)均有可能產(chǎn)生污染，但污染的源頭在主要在于有機(jī)溶劑。合成革的清潔生產(chǎn)方向就是如何避免或消除這些溶劑的生產(chǎn)。表1列出了傳統(tǒng)制造工序

4、、污染源和清潔生產(chǎn)技術(shù)努力方向。            表1  主要制造工序、污染源和清潔生產(chǎn)向 目標(biāo)工   序污染源清潔生產(chǎn)方向  人造革  1.塑化DOP及替代型增塑劑的揮發(fā)；鄰苯酸酯類增塑劑毒性；開發(fā)環(huán)境友好、耐遷移、高閃點的增塑劑2背襯貼合背襯膠中有機(jī)溶劑的揮發(fā)開發(fā)水性背襯膠3.表處表處劑中有機(jī)溶劑的揮發(fā)開發(fā)水性表處劑（高光、消光、效應(yīng)）4.半PU革表處、面層中有機(jī)溶劑揮發(fā)開發(fā)水性半PU革面層樹脂、

5、表處樹脂背襯膠中有機(jī)溶劑的揮發(fā)開發(fā)水性背襯膠合成革濕法工藝1.貝斯生產(chǎn)DMF回收率90%左右；回收塔排放廢氣提高回收率，對廢氣生化處理；2貝斯改色PU樹脂中有機(jī)溶劑揮發(fā)開發(fā)水性改色樹脂3.表處表處劑溶劑組分復(fù)雜，回收率50%開發(fā)水性表處劑及效應(yīng)樹脂合成革干法工藝1.面層PU樹脂中有機(jī)溶劑揮發(fā)開發(fā)水性面層樹脂2.發(fā)泡層PU樹脂中有機(jī)溶劑揮發(fā)開發(fā)水性羊巴樹脂3.貼合層貼合膠中有機(jī)溶劑揮發(fā)開發(fā)水性貼合膠4.表處層表處劑溶劑組分復(fù)雜，回收率50%開發(fā)水性表處劑（高光、消光、效應(yīng)）新工藝  無溶劑合成革制造技術(shù) 超遷革1.基布含浸PU樹脂中有機(jī)溶劑的排放開發(fā)水性含浸樹脂2.

6、甲苯減量甲苯揮發(fā)采用堿減量工藝3.表面涂飾表處劑中溶劑的揮發(fā)開發(fā)水性表面涂飾劑   目前，大部分的合成革企業(yè)將節(jié)能、減排的重點放在廢氣、廢水的回收、循環(huán)利用上，例如干、濕法生產(chǎn)線的密封、配料、供料系統(tǒng)的密封，濕法生產(chǎn)線DMF、廢水回收利用等，盡管這些均是改善勞動者就業(yè)環(huán)境或是合成革清潔生產(chǎn)的重大舉措，但不是解決合成革清潔生產(chǎn)的根本途徑，從所周知，只要采用溶劑型漿料，就不可避免地要造成對環(huán)境的永久性傷害。 三、合成革清潔生產(chǎn)方向 3.1合成革的清潔生產(chǎn)方向：一是采用水性樹脂替代溶劑型樹脂，從源頭消除有機(jī)溶劑污染；二是采用無溶劑合成革制造技術(shù)，實現(xiàn)合成革的清

7、潔生產(chǎn)。在目前轉(zhuǎn)型升級階段，作好廢氣、廢水的回收、循環(huán)利用，也不失為減少環(huán)境污染的一種有效手段。使用水性聚氨酯是一種從源頭上消除污染、從嚴(yán)格意義上制造生態(tài)合成革的新技術(shù)。水性聚氨酯不使用溶劑，安全環(huán)保，無需溶劑回收，無釜殘、無廢氣產(chǎn)生，并且水性聚氨酯制得的其合成革手感、透氣、透濕性等方面甚至優(yōu)于溶劑型聚氨酯。水性樹脂與傳統(tǒng)的機(jī)械設(shè)備具有很好的配伍性，無需大的設(shè)備改造和投資，無需溶劑回收，但只適合干法工藝、濕法貝斯的改色、表處、半PU革的制造等工藝，而不適合濕法貝斯的生產(chǎn)。據(jù)目前的專利文獻(xiàn)報導(dǎo)，無溶劑合成革的制造有兩種方法，一種是基于原位聚合法制備不含溶劑合成革，具體工藝是：將分子量適中的聚醚或

8、聚酯多元醇在低溫下加熱熔融，然后加入計量的液態(tài)二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、助劑、催化劑、發(fā)泡劑、色粉等混合均勻，然后將混合液均涂覆與經(jīng)預(yù)處理的革基布上，送入烘箱中熟化，上述組分在熟化過程中發(fā)生原位聚合（in-situ）反應(yīng)形成皮革面層，經(jīng)發(fā)泡后可獲得不含任何有機(jī)溶劑合成革（一種基于原位聚合法制備不含溶劑的汽車內(nèi)飾革方法CN 201110274512.3）;另一種方法是以熱塑性聚氨酯（TPU）為原料，制備無溶劑合成革。具體工藝是：將TPU粒料熔融分別制成TPU薄膜面料、TPU熱熔膠膜、TPU發(fā)泡底料，然后按照上層TPU面料中間層TPU膠膜TPU發(fā)泡底料順序，經(jīng)熱壓貼合機(jī)于120-230熱壓貼合（3-30

9、S），制成熱塑性無溶劑合成革（合成皮革信息,2012,(1):24-26）。另外，佛山飛凌皮革化工公司發(fā)明的一種雙組份無溶劑發(fā)泡底料，其發(fā)泡溫度低（130）,雙組份PU本身就是粘合劑，無需粘膠層。無溶劑合成革的制造需要特殊的熱塑膜、熱壓貼合等制造設(shè)備，各工段的加工溫度比傳統(tǒng)的工藝要高，其透氣、透濕性能和衛(wèi)生性能也尚待提高。 3.2水性合成革起源2005年5月以來，麗水市經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)、四川大學(xué)率先在水性樹脂用于合成革的制造方面做了大量的前期研究工作。2007年8月，四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國家工程實驗室范浩軍教授受麗水市經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)委托，在麗水首次作了水性樹脂在合成革制造中的應(yīng)用可行性

10、論證報告；2007年9月，麗水經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)管委會（甲方）、四川大學(xué)（乙方）和麗水市齊力皮飾有限公司（丙方）正式簽訂合作協(xié)議，就科研項目PU革后整理水性材料應(yīng)用工藝研究展開研究，2008年7月該項目通過驗收。結(jié)果表明：用水性材料替代溶劑材料制造不同風(fēng)格和類型的PU革是完全可行的，工藝簡單，設(shè)備無需大的改造，所開發(fā)的后整理技術(shù)及工藝適合大部分合成革品種的生產(chǎn)。該項研究的最大貢獻(xiàn)是：改變了整個行業(yè)的理念，從政府到企業(yè)，由“為時尚早、不可行”改變?yōu)椤凹夹g(shù)基本成熟、勢在必行”，水性樹脂及其合成革制造技術(shù)被合成革行業(yè)評為08年度最有影響力的環(huán)境友好技術(shù)。水性合成革的研究就此拉開序幕緊接著2008年，麗水市政

11、府引進(jìn)浙江德美博士達(dá)高分子材料有限公司、浙江麗水優(yōu)耐克水性樹脂有限公司開始專業(yè)生產(chǎn)水性樹脂，積極推廣合成革清潔生產(chǎn)技術(shù)，并在浙江麗水水閣工業(yè)區(qū)20余家企業(yè)試點，取得了階段性的成功，如水性粘接、水性面層、水性改色和水性表處等，該階段性成果引起國內(nèi)、外合成革行業(yè)的廣泛關(guān)注，緊接著國內(nèi)如煙臺萬華、安徽科天化工、江蘇寶澤化工、嘉興海鹽錦禾、嘉興羅星化工、杭州通達(dá)皮革化工、廣州中山寶立得、上海多森等公司、國外如拜耳公司、美國陶氏公司、巴斯夫公司、Stahl 公司等紛紛跟進(jìn)，2011年拜耳公司和浙江麗水市達(dá)成合作協(xié)議，推廣水性樹脂；美國陶氏公司和溫州宏得利公司也簽訂合作協(xié)議，正式開發(fā)水性聚氨酯合成革項目，

12、巴斯夫公司、佛山飛凌皮革化工有限公司也開展了無溶劑合成革制造技術(shù)的研究。因此，盡管我國在水性樹脂和合成革清潔生產(chǎn)的研究上起步較晚，但實施速度較快，效果較明顯，已在理念、技術(shù)和應(yīng)用層面上走在了世界的前列。浙江麗水合成革產(chǎn)業(yè)在合成革循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)方面起到了引領(lǐng)作用，特別是在水性樹脂替代溶劑型樹脂用于合成革制造方面，做了大量前瞻性的研究，取得了較明顯的效果。麗水市經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)被輕工總會授予“中國合成革循環(huán)經(jīng)濟(jì)先進(jìn)示范基地”稱號，2012年，麗水合成革入選浙江第1批省級產(chǎn)業(yè)示范基地，名稱為“浙江省水性生態(tài)合成革產(chǎn)業(yè)（麗水）示范基地”（人造革、合成革信息,2012,(1):57）。08年度，國家發(fā)改委

13、公布了新的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄），調(diào)整目錄中將“水性和生態(tài)型合成革研發(fā)、生產(chǎn)及人造革、合成革后整飾材料技術(shù)”列為鼓勵類發(fā)展項目。 3.3 合成革用水性樹脂的應(yīng)用現(xiàn)狀3.3.1水性表處劑：表處劑主要提供給PU合成革特殊的表面效果，以滿足人們個性化的需求與對時尚的、美的追求。表處劑通常由特殊助劑與普通PU樹脂經(jīng)過復(fù)配或改性而成，一般用于PU合成革面層或表層，使合成革具有特殊的表面效果及手感。這些效果包括霧面、亮面、絨感、蠟感、粉感、澀感以及變色、龜裂、瘋馬、透氣、吸水、拋光、擦色、燙焦等特殊效應(yīng)。隨著PU合成革向中高檔、個性化、功能化方向發(fā)展，表處劑、特殊樹脂的使用量越來越大，品種越來越

14、多，在PU合成革的制造成本中所占比重也越來越大。開發(fā)水性表處劑與水性基礎(chǔ)樹脂配伍，對水性樹脂的全面推廣起著至關(guān)重要地作用。合成革的功能特性、合成革的潮流效應(yīng)、合成革的品級主要決定于表處劑。目前江蘇寶澤、博德美士達(dá)、優(yōu)耐克、上海多森、羅星化工均開發(fā)了一些水性表處劑，霧面擦色樹脂、壓變樹脂、瘋馬樹脂、龜裂樹脂、變色樹脂、長毛瘋馬樹脂、絨感樹脂、羊巴樹脂、谷染樹脂、刮充樹脂、燙亮、霧洗亮樹脂、染色樹脂等，但在市場上真正被用戶認(rèn)可的水性表處劑品種仍較少，高性能的水性表處劑亟待開發(fā)。3.3.2水性面層樹脂包括脂肪族和芳香族水性面層樹脂，主要用于箱包革、沙發(fā)革、鞋革、服裝革、汽車內(nèi)飾革、家居內(nèi)飾革、體育用

15、品革、超纖革、各種功能性革的面層。根據(jù)功能和用途不同，需重點開發(fā)：（）高剝離樹脂：傳統(tǒng)的剝離強(qiáng)度20-30N/3cm樹脂無法滿足體育用品革、汽車內(nèi)飾革、鞋革等的高剝離強(qiáng)度要求，新開發(fā)的水性樹脂剝離強(qiáng)度到達(dá)50-100N/3cm；（）耐水解樹脂-主要用于服裝革、球類革、超纖革和鞋面革等的制造，目前根據(jù)市場對耐水解的等級的要求，應(yīng)達(dá)到6h,12h,24h三個等級；（）服裝革用軟質(zhì)樹脂-主要用于服裝革、書皮等軟革產(chǎn)品的制造；要求樹脂模量差異化（20模量、15模量、10模量、8模量、6模量），手感柔軟、垂感強(qiáng)、泡感強(qiáng)、彈性足；（）高耐久性樹脂-主要用于車輛革制造，要求耐水解、耐磨、耐老化、抗刮花性等，

16、應(yīng)滿足5年和10年耐久性要求。（）透氣、透濕樹脂-主要用于服裝革、沙發(fā)革、汽車坐墊革、家裝內(nèi)飾革的制造，要求透濕性1000g/m2.24h。  3.3.3干法用水性發(fā)泡樹脂水性聚氨酯用于干法生產(chǎn)工藝，高粘、高固是前提和基礎(chǔ)，發(fā)泡技術(shù)（提高成革的豐滿度和透氣、透濕性）是其關(guān)鍵。在傳統(tǒng)的工藝中，通常將化學(xué)發(fā)泡劑添加于溶劑型樹脂中，在合適的溫度下發(fā)泡。在水性體系中，尚無與水性樹脂相容的有機(jī)發(fā)泡劑。因此開發(fā)水性發(fā)泡樹脂或?qū)嵱玫陌l(fā)泡技術(shù)，對水性聚氨酯用于干法工藝至關(guān)重要。在目前的發(fā)泡技術(shù)中有化學(xué)發(fā)泡、水性羊巴樹脂發(fā)泡和物理發(fā)泡技術(shù)可供選用。但在化學(xué)發(fā)泡法中尚無與水性樹脂配伍的有機(jī)發(fā)泡

17、劑，采用無機(jī)發(fā)泡劑涂層中會有鹽類殘留；在水性羊巴樹脂發(fā)泡技術(shù)中，羊巴粉價格昂貴，成本高，且主要適合生產(chǎn)羊巴革；機(jī)械發(fā)泡技術(shù)方面，1993年有日本DIC、Stahl等公司在真皮革制造中使用機(jī)械發(fā)泡技術(shù)，主要用于牛二層或修面革的制造，但至今未獲得推廣應(yīng)用。在合成革制造領(lǐng)域，拜耳公司做了大量前瞻性工作，2011年3月拜耳公司采用水性樹脂和機(jī)械發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)合成革，并在浙江五洲實業(yè)有限公司、浙江方源人造革有限公司建立了2條干法生產(chǎn)線，對全水性合成革的的推廣起到了很好的示范作用。  目前，高粘、高固的水性聚氨酯以IPDI型為主，價格昂貴；另外，物理發(fā)泡合成革涂層經(jīng)水揉后的花紋保型、定型性尚需提高

18、，如何穩(wěn)定產(chǎn)品的性能也至關(guān)重要。  筆者認(rèn)為，如果將無溶劑TPU樹脂的發(fā)泡技術(shù)和水性樹脂的表處、面層、粘接技術(shù)相結(jié)合，即表處層、面層、粘接層采用水性樹脂，發(fā)泡層采用TPU樹脂，既可以克服水性發(fā)泡體系的成本控制、質(zhì)量穩(wěn)定性控制問題，由可平衡無溶劑體系的設(shè)備配伍、能耗高和成革透氣、透濕性的問題。 3.3.4水性粘膠劑在人造革、合成革的制造過程中，水性粘接劑主要用于PVC的背襯貼合；靜電植絨；半PU革貼合底膠；全水性合成革的貼合底膠。傳統(tǒng)的貼合膠以溶劑型的PU膠為主，有機(jī)溶劑易燃易爆、有毒、易揮發(fā)、氣味大，使用時清理不方便，易造成環(huán)境污染，因此開發(fā)水性貼合膠是減少廢氣排放的有效途

19、徑。作為粘膠劑，應(yīng)具備施膠方便、耐水、耐溶劑、手感柔軟、粘接力高等特點。特別是PVC革背襯膠，由于PVC但經(jīng)油性增塑劑增塑后其表面為低能表面，而一般水性粘膠劑體系的表面能高，在確保水性表處劑在低能PVC界面鋪展、潤濕的前提下，如何提高界面的粘接牢度，并具有較好的耐水、耐刮、耐溶劑等性能是其技術(shù)關(guān)鍵。由四川大學(xué)開發(fā)、浙江德美博士達(dá)公司生產(chǎn)的PVC革水性背襯粘（5101-通用型，5102-耐溶劑型）、靜電植絨膠（5105）以及PU革、半PU貼合底膠以水為基本介質(zhì)，具有價格便宜、不燃、綠色環(huán)境、節(jié)能、施膠方便、耐水、耐增塑劑遷移、粘接力高等優(yōu)點，目前已在麗水水閣工業(yè)區(qū)的11家人造革企業(yè)、安徽、福鼎、

20、江蘇的部分人造革企業(yè)獲推廣應(yīng)用，從根本上解決了人造革背襯貼合膠的環(huán)境污染問題。3.3.5水性改色樹脂濕法制造的貝斯，其表面必須經(jīng)后整飾，才能成為合成革成品。貝斯后整理的第一步是改色，傳統(tǒng)的工藝是采用溶劑型漿料進(jìn)行改色。目前，貝斯改色用樹脂開發(fā)最成功是德美博士達(dá)公司的系列水性改色樹脂，經(jīng)3年多的應(yīng)用證明該公司的系列改色樹脂與水性顏料、色漿、填料、珠光等助劑的相容性好，展色均勻，適合滾涂、直涂、貼膜等多種工藝，層與層間粘接牢固、再涂性優(yōu)良，過水揉后花紋飽滿，立體感強(qiáng)。目前，該公司的改色樹脂在麗水、溫州20余家企業(yè)獲推廣應(yīng)用，年銷售量達(dá)2000余噸。最近，該公司又推出了適合半PU革和人造革改色的水性

21、改色樹脂，具有流平性好、粘接牢固等特點，為增加半PU革和人造革的花色品種、提升人造革的等級奠定了基礎(chǔ)。 3.3.6環(huán)境友好增塑劑研發(fā)現(xiàn)狀我國每年增塑劑的需求量達(dá)160萬噸/年。其中鄰苯二甲酸酯類是用途最廣、用量最大的增塑劑（占市場的88%）。但鄰苯二甲酸酯增塑劑價格高，且有致癌性，已被歐盟、美國、日本等發(fā)達(dá)國家禁止或限量使用。因此開發(fā)低滲出、低遷移或低毒性甚至無毒性的新型替代型增塑劑勢在必行。近幾年來，替代鄰苯酸酯類增塑劑的研究已取得了一定的進(jìn)展，主要的替代品有檸檬酸酯類增塑劑、植物油基增塑劑、聚合物類增塑劑以及多元醇苯甲酸酯類增塑劑等。檸檬酸酯類增塑劑環(huán)境友好，但因分子量大、支化度

22、高（不易塑化）、閃點低，人造革制造中較少采用。聚合物類增塑劑以脂肪族二元酸酯為代表，具有較好的耐寒性，但增塑效率和耐遷移性一般；多元醇苯甲酸酯類增塑劑以一縮二乙二醇二苯甲酸酯（8611）為代表，其增塑性和耐遷移性好，但凝固點偏高（20）；植物油基環(huán)氧增塑劑以環(huán)氧大豆油和環(huán)氧脂肪酸甲（乙）酯為代表，環(huán)氧類增塑劑在起增塑作用的同時，環(huán)氧基還可迅速吸收因熱和光降解出來的HCl，穩(wěn)定PVC 鏈上的活潑氯原子，延長PVC的老化。但環(huán)氧大豆油增塑劑滲透性差，不適合涂布法，可用于壓延法替代部分DOP，環(huán)氧脂肪酸甲（乙）酯類增塑劑主要用于涂布法工藝中。閃點和環(huán)氧值是衡量環(huán)氧類增塑劑的好壞的主要指標(biāo)。一般來說，

23、閃點高，塑化時增塑劑的揮發(fā)性??；環(huán)氧值高，增塑劑的耐遷移性好。環(huán)氧值、耐遷移性與經(jīng)驗替代度的關(guān)系見表2.              表2 環(huán)氧值、耐遷移性與經(jīng)驗替代度的關(guān)系 環(huán)氧值耐遷移性經(jīng)驗替代度環(huán)氧值6.0%耐遷移性好可達(dá)40-50%環(huán)氧值在5.0%6.0%耐遷移性中可達(dá)40%左右環(huán)氧值在4.0%5.0%耐遷移性一般可達(dá)30%環(huán)氧值在3.0%4.0%耐遷移性較差20%左右；環(huán)氧值在2.03.0%耐遷移性差10%環(huán)氧值在2.0%耐遷移性很差不宜使用替代度

24、：替代增塑劑在所有增塑劑中的百分含量。 市場上替代型增塑劑環(huán)氧值差異很大，價格懸殊也較大，如同為環(huán)氧脂肪酸乙酯，環(huán)氧值5.0%以上，價格在10000元/噸左右，而環(huán)氧值3.0%左右，售價僅8000元/噸左右。很多PVC廠家在購買增塑劑時，多考慮價格因素，很少要求生產(chǎn)廠家提供環(huán)氧值指標(biāo)，也未進(jìn)行相關(guān)環(huán)氧值檢測，為人造革產(chǎn)品質(zhì)量留下隱患。2010年，很多廠家遭到因增塑劑遷移出現(xiàn)質(zhì)量事故的投訴，主要表現(xiàn)為人造革產(chǎn)品發(fā)到客戶2個月左右，出現(xiàn)背襯膠粘接不牢（似不干膠）、革表面浮油或革表面出現(xiàn)白霜（氯化石蠟遇冷凝固）現(xiàn)象。增塑劑遷移是一個相對緩慢的過程，一般PVC革剛生產(chǎn)出來，看不到上述現(xiàn)象，但

25、隨著時間的推移，增塑劑開始從正、反兩面開始析出，造成上述質(zhì)量事故的發(fā)生。環(huán)氧值和耐遷移性和時間的關(guān)系見圖1.         圖1 增塑劑的環(huán)氧值、析出率（耐遷移性）和時間的關(guān)系河北金谷油脂科技有限公司開發(fā)的系列環(huán)境友好增塑劑環(huán)氧脂肪酸甲酯經(jīng)四川大學(xué)合成革研究中心應(yīng)用評估表明具有無毒、色淺、環(huán)氧值高（5.2），閃點高（195）等優(yōu)點，可取代40-50%的DOP,用于涂布法和壓延法人造革的制造。 3.3.7人造革水性表處劑研發(fā)現(xiàn)狀常見的PVC革表處劑為溶劑型丙烯酸樹脂和聚氨酯，溶劑品種有丁酮、甲苯、環(huán)己酮、乙酸丁酯等，不易回收，