真題及答案解析

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上機密 啟用前和使用過程中廈門大學(xué)2009年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入 學(xué) 考 試 試 題科目代碼：617科目名稱：基礎(chǔ)化學(xué)招生專業(yè)：化學(xué)系、材料科學(xué)與工程系各相關(guān)專業(yè)考生須知：答題須用黑（藍）色墨水（圓珠）筆；不得在試題（草稿）紙上作答；凡未按要求均不予評閱、判分。一、解答下列問題。（40分）1. 分別用中、英文系統(tǒng)命名法命名下列化合物：2. 將下列各組化合物分別按酸性由大到小的順序排列：3. 下列化合物哪些是相同的？哪些是對映體？4. 下列兩個SN1反應(yīng)，哪個反應(yīng)速率快？5. 下列兩個SN2反應(yīng)，哪個反應(yīng)速率快？6. 以2-苯基乙醇為原料，可使用其他任何無機和有機試劑

2、，制備下列化合物：（1）Styrene（PhCH=CH2）（2）Phenylacetaldehyde（PhCH2CHO）（3）1-Bromo-2-phenylethane（4）1-Phenylethanol（5）Ethylbenzene7. 用Fischer投影式表示下列反應(yīng)中化合物AF的結(jié)構(gòu)式。8. 寫出下列化合物受熱反應(yīng)所得主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式：9. 寫出苯胺分別與下列試劑反應(yīng)所得主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式：10. 以環(huán)氧乙烷、碘甲烷、二甲胺和乙酰氯為原料制備化合物A，寫出各步反應(yīng)的反應(yīng)式。二、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物，必要時寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。（15分）三、寫出下列反應(yīng)的機理，用彎箭頭“”表示電子對

3、的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭“”表示單電子的轉(zhuǎn)移，并寫出各步可能的中間體。（25分）四、推測結(jié)構(gòu)。（20分）（1）寫出下述合成路線中化合物AE的結(jié)構(gòu)式。（6分）（2）請根據(jù)紅外光譜和核磁共振譜推測化合物F（C9H10O）的結(jié)構(gòu)式。（6分）（3）根據(jù)下列反應(yīng)推測化合物GM的結(jié)構(gòu)式： （8分）五、完成下列轉(zhuǎn)化（可使用必要的無機及其他有機試劑）： （10分）六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機試劑為原料合成下列化合物： （15分）七、實驗題： （25分）（一） 、是非題（4分）（1）在氣相色譜中，每種物質(zhì)的保留值都是確定不變的。（ ）（2）制備醋酸正丁酯的實驗中，一般用無水氯化鈣干燥產(chǎn)物。（ ）（3）用柱色

4、譜法分離有機化合物，在洗脫過程中，吸附能力弱的組分隨溶劑首先流出。（ ）（4）制備甲基橙的實驗中，應(yīng)先將對氨基苯磺酸和鹽酸混合，再滴加亞硝酸鈉溶液。（ ）（二） 、選擇題（5分）（1）制備苯氧乙酸的反應(yīng)機理屬于（ ）。 A SN1 B SN2 C E1 D E2（2）下列實驗中，反應(yīng)機理屬于自由基加成的是（ ）。 A 正溴丁烷的制備 B 2-甲基-2-己醇的制備 C 安息香的制備 D 苯頻那醇的制備（3）水楊酸可用（ ）檢驗純度。 A 氯化鐵 B 高錳酸鉀 C 硝酸銀 D 銀氨溶液（4）下列操作行為正確的是（ ）。 A 蒸餾乙醚時用酒精燈加熱 B 乙醚著火時，可以用水澆滅 C 抽濾洗滌固體時，

5、邊抽氣邊洗 D 減壓蒸餾時，用圓底燒瓶作蒸餾瓶（5）減壓蒸餾開始時，應(yīng)（ ）。 A 先抽氣后加熱 B 邊抽氣邊加熱 C 先加熱后抽氣 D 以上皆可（三） 、填空題（6分）1. 減壓蒸餾保護裝置中，氫氧化鈉用來吸收_，塊狀石蠟用來吸收_，氯化鈣或硅膠用來吸收_。2. 索氏提取器是利用_及_原理使固體物質(zhì)每一次都能為_所萃取。（四） 、回答下列問題（10分）在用苯胺和乙酸制備乙酰苯胺的實驗中：1. 該反應(yīng)有何特點？ 應(yīng)采取哪些措施提高產(chǎn)量？ （2分）2. 苯胺為什么要重新蒸餾？ （1分）3. 加入鋅粉的作用是什么？ （1分）4. 分餾時溫度計的讀數(shù)為什么要控制在105110之間？ 溫度過高或過低有

6、何后果？（2分）5. 分餾的速度應(yīng)怎樣控制為好？ （1分）6. 反應(yīng)終點可從哪些方面判斷？ （1分）7. 重結(jié)晶粗產(chǎn)物時用何溶劑？ （1分）8. 可否把活性炭和溶劑一起加入，然后加熱溶解粗乙酰苯胺？ 為什么？ （1分）2009年真題解析一、解答下列問題。1. （1） 2,4-二氯-6-溴苯甲醚 2-bromo-4,6-dichloro methylphenyl ether （2） （2S,3R）-3-（2-甲基苯基）-2-丁醇 （2S,3R）-3-（2-methylphenyl）-2-butanol （3） （E）-4-甲基-5-乙基-4-辛烯-7-炔-2-酮 （E）-4-methyl-5-e

7、thyl-4-octen-7-yne-2-one2. 酸性大小順序為：A組：（d）（c）（b）（a）B組：（d）（b）（a）（c）【解析】：有機物失去氫離子后的負(fù)離子穩(wěn)定性越強，原有機物的酸性越強。3. （2）與（6）相同；（1）、（3）和（4）相； （2）、（6）與（5）是對映體?！窘馕觥浚罕绢}考查的是紐曼式、鋸架式和費歇爾投影式表示化合物的方法，及如何判斷這三種方法表示的有機物手性碳的“R/S”構(gòu)型。4. SN1反應(yīng)速率： （1）快，由于親核試劑與反應(yīng)物都相同，則反應(yīng)物濃度大的反應(yīng)快。5. SN2反應(yīng)速率： （2）快，反應(yīng)物相同時，親核試劑濃度大的反應(yīng)快。6. 【解析】：本題考查了醇轉(zhuǎn)化為

8、烯烴、醛、鹵代烴和烷烴的方法。7. 【解析】：本題考查了醇與磺酰氯反應(yīng)為中間體制備其他化合物的知識，需要注意的是，磺化一步構(gòu)型不變，再進行下一步反應(yīng)時構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。8. 【解析】：本題考查的是成環(huán)反應(yīng)，合適條件下，五元環(huán)和六元環(huán)比較容易形成。9. 【解析】：本題考查苯胺與醛羰基、重氮化反應(yīng)知識。10. 【解析】：本題首先進行逆合成分析，目標(biāo)產(chǎn)物是季銨鹽，結(jié)合所給原料推出反應(yīng)物是碘甲烷和三級胺，然后分析知乙酰氯與醇反應(yīng)生成酯，醇由二甲胺和環(huán)氧乙烷開環(huán)反應(yīng)得到。二、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物，必要時寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。(1) 【解析】：本題考查的是酸催化的環(huán)氧乙烷衍生物開環(huán)反應(yīng)。（2） 【解析】：本題

9、考查的是酚的KolbeSchmitt反應(yīng)，在苯環(huán)引入羧基。（3） 【解析】：本題考查的是苯環(huán)上多元親電反應(yīng)取代規(guī)律，活化基作用大于鈍化基。（4） 【解析】：本題考查的是Knoevenagel反應(yīng)，產(chǎn)物是烯烴，主要產(chǎn)物構(gòu)型為E型。（5） 【解析】：本題考查的是Reformatsky反應(yīng)。（6） 【解析】：本題考查羰基的還原反應(yīng)，從空阻小的一側(cè)接近羰基順式加氫。（7） 【解析】：本題考查萘環(huán)的硝化反應(yīng)，活化基活化作用使反應(yīng)在同環(huán)的位發(fā)生。（8） 【解析】：本題考查分子間成酯反應(yīng)，六元環(huán)較易形成。（9） 【解析】：本題考查羰基與格式試劑的加成，遵循Cram規(guī)則一。（10） 【解析】：本題考查Beck

10、mann重排反應(yīng)。（11） 【解析】：本題考查硝基化合物的親核取代反應(yīng)。（12） 【解析】：本題考查的是苯環(huán)上引入氟原子的反應(yīng)。（13） 【解析】：本題考查的是三級胺的制備反應(yīng)。（14） 【解析】：本題考查酮酯縮合反應(yīng)。（15） 【解析】：本題考查二苯乙醇酸重排反應(yīng)。三、寫出下列反應(yīng)的機理。（1）【解析】：本題考查碳正離子重排反應(yīng)。（2）【解析】：本題考查酯的胺解反應(yīng)機理及分子內(nèi)邁克爾加成反應(yīng)機理。（3）【解析】：本題考查烯烴與溴加成，經(jīng)過溴鎓離子中間體機理，親核試劑從兩側(cè)進攻，產(chǎn)物為外消旋體。（4）【解析】：本題考查醛羰基與親核試劑的加成反應(yīng)機理。（5）【解析】：本題考查了碳正離子重排及碳正

11、離子與苯環(huán)的親電加成反應(yīng)機理。四、推測結(jié)構(gòu)。（1） 【解析】：解答這類根據(jù)反應(yīng)推斷結(jié)構(gòu)式的題時，要求對有機反應(yīng)必須很熟練，做到根據(jù)反應(yīng)物，立即能夠回憶起能夠發(fā)生哪些反應(yīng)。本題中化合物A是酮的-氫取代產(chǎn)物，B是羰基形成縮酮保護羰基后產(chǎn)物，C很明顯是烯烴的臭氧化分解產(chǎn)物，羰基去保護得到D，再進行分子內(nèi)成酯反應(yīng)形成E。（2） 【解析】：本題考查紅外光譜與核磁共振氫譜，切入點也是氫譜數(shù)據(jù)（2H，2H，1H）化學(xué)位移都在七點多，可以判斷出F是單取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)。紅外光譜圖中1600多有吸收峰，說明含有碳碳雙鍵或羰基。再根據(jù)3個氫是單峰，判斷出甲基，并且與無氫原子相連。另有2種氫及都是雙峰，說明含有碳碳雙鍵。

12、結(jié)合分子式很容易可以推出F的結(jié)構(gòu)式。（3）【解析】：本題根據(jù)反應(yīng)很容易推出L和H的結(jié)構(gòu)式，由G到I和J的反應(yīng)是徹底甲基化反應(yīng)，結(jié)合第二個反應(yīng)式DA反應(yīng)可以得到K的結(jié)構(gòu)式，進而推出全部化合物的結(jié)構(gòu)式。五、完成下列轉(zhuǎn)化（可使用必要的無機及其他有機試劑）。（1）【解析】：本題需要注意的是不能又原料與氰化鈉反應(yīng)，再經(jīng)過還原反應(yīng)來制備。因為三級鹵代烷很容易發(fā)生消除反應(yīng)得到烯烴。（2）【解析】：本題關(guān)鍵點是看出目標(biāo)產(chǎn)物是利用酮的自身縮合反應(yīng)得到的。（3）【解析】：本題是利用了苯環(huán)上的鹵原子不易被取代的性質(zhì)，根據(jù)產(chǎn)物很容易想到由氰根來合成羧酸。六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機試劑為原料合成下列化合物。

13、（1）逆合成分析如下：合成過程：(2) 逆合成分析如下：合成過程：(3) 逆合成分析如下：合成過程：七、實驗題：1、是非題： （1）× 色譜柱中固定液不同時，同一種物質(zhì)的保留值不同。 （2）× 應(yīng)該用無水硫酸鎂干燥。 （3） （4）× 應(yīng)先將對氨基苯磺酸溶解，然后滴加亞硝酸鈉溶液，最后滴加鹽酸。 2、選擇題： （1） B （2） D （3） A （4） D （5） A 3、填空題： （1）酸性氣體、烴類氣體、水汽； （2）溶劑回流、虹吸、純?nèi)軇?4、回答下列問題：（1）芳香族伯胺的芳環(huán)和氨基都容易發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物乙酰苯胺容易和水發(fā)生反應(yīng)生成副產(chǎn)物，氨基容易在反應(yīng)中被氧化。為了提高產(chǎn)率，使用分餾柱，分出被蒸出的水，減少副反應(yīng)的發(fā)生。（2）因為久置的苯胺很容易被氧化，生成紅棕色物質(zhì)，影響反應(yīng)。（3）加入鋅粉的目的是防止苯胺在反應(yīng)中被氧化。（4）將溫度計讀數(shù)保持