物理化學(xué)思考題及答案

1、物理化學(xué)思考題第一章氣體第二章熱力學(xué)第一定律第三章熱力學(xué)第二定律6第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 參考答案第一章 氣體1. 理想氣體模型是分子間 相互作用，分子 占有體積。2. 真實(shí)氣體在 條件下，與理想氣體狀態(tài)方程偏差最小。A高溫高壓 B 高溫低壓C低溫高壓D低溫低壓二 V3. 判斷這種說(shuō)法對(duì)否：在臨界點(diǎn)有：（）T=0濘4. 在1000c下將CO2氣體加壓，能否使之液化？為什么？5. 有關(guān)純氣體臨界點(diǎn)性質(zhì)的描述中，下面的說(shuō)法不正確的是：A臨界溫度TC是氣體加壓可以使之液化的最高溫度；B在臨界參數(shù) TC, PC, VC中，VC是最易測(cè)定的；_2_P二2 PC 在臨界點(diǎn)有（ ）T=0, （r） r=0;

2、 VVD 在臨界點(diǎn)氣體和液體有相同的摩爾體積Vmn6. 符合范德華方程的氣體稱為范德華氣體，該氣體分子間是相互 A吸引B排斥C無(wú)相互作用7. 判斷對(duì)否：范德華常數(shù) b與臨界體積VC成正比關(guān)系。8. 101.325KPa, 100c的水蒸氣的壓縮因子 Z 1。（，二,）9. 1molA氣體（理想氣體）與 1molB氣體（非理想氣體）分別在兩容器中，知PAVA=PBVB其溫度均低于臨界溫度。TA TB （，=,）10. 抽取某液體的飽和氣體，體積V。；恒溫下使壓力降低一半，則其體積為 V1。V。與V1的關(guān)系為 。A 2 V 。= V1 B 2 V 。 V1 C 2 V 。 V1 11.101.32

3、5KPa,100 C的1mol理想氣體體積為 30.6dm3,該溫度壓力下的1mol水蒸氣的體積 Vm 30.6dm3 （,二 ,）Z12. 在臨界點(diǎn)（）m（0,1, 8）H 一13. 高溫高壓下實(shí)際氣體適合的狀態(tài)方程是 A PV=bRT B PV=RT+b C PV=RT-b D PV=RT+bPE PV=RT-bP （b為正常數(shù)）14. 氧氣鋼瓶是 色，鋼瓶的螺扣，表頭不能用 密封，鋼瓶?jī)?nèi)的氣體能否用到壓力表指示為零 , 壓力表指示為1.0MPa時(shí)，鋼瓶?jī)?nèi)氣體的絕對(duì)壓力等于 。第二章熱力學(xué)第一定律1 .判斷下列說(shuō)法是否正確（正確的打，錯(cuò)誤的打X）絕熱恒容的封閉系統(tǒng)一定是孤立系統(tǒng)；絕熱恒容，

4、且 w =0的過(guò)程一定有 U=a絕熱恒壓，且 w=0的過(guò)程一定有 h=0有如下過(guò)程；則必有W=W1+W2對(duì)理想氣體：Cpm-Cvm=R對(duì)液，固體：Cpm-(Vm 0任何氣體經(jīng)絕熱自由膨脹，溫度不變；HkO (l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成烙 fhfm也是同溫度下 H2 (g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒火含。2 .在一絕熱房間內(nèi)：有一冰箱，打開冰箱門，開動(dòng)冰箱，機(jī)器不斷動(dòng)轉(zhuǎn)，室溫將 ;有一電風(fēng)扇，開啟長(zhǎng)時(shí)間，室內(nèi)溫度將 ;A 降低B 不變C 上升D 不能確定3 .對(duì)理想氣體單純的PVT變化，式du=nGmdT,適用于 過(guò)程。對(duì)真實(shí)氣體單純的 PVT變化，式du=nCVmdT,適用于 過(guò)程。A 恒容 B 恒壓C 恒溫D

5、任一4 .在101.325KPa, 25c下，下列反應(yīng)分別經(jīng)途徑I (在燒杯中進(jìn)行)和途徑H (在電池中進(jìn)行)Zn+CuSO 4 (Imol.Kg-1) - Cu+ ZnSO (Imol.Kg-1)問(wèn)下列各式成立的是;A AHi=AHIn B Q 尸 Qn C AHi= Qi D Hln = Qn5 .下列公式中，只能用于理想氣體行為的有 A U=Q+W B 對(duì)可逆絕熱過(guò)程 PV=1 C Cpm-Cvm=RD 對(duì)恒壓過(guò)程有 H=A U+松V E (£H) P=0訂6 . pV=r數(shù)，成立的所有條件是 。7 .液體的蒸發(fā)始隨溫度升高而 ,到臨界點(diǎn)蒸發(fā)烙 。8 .初態(tài)相同的恒溫理想氣體反

6、應(yīng)，其恒壓反應(yīng)熱Qpm之關(guān)系 。A Qpm>Qvm B Qpm= Qvm C Qpm< Qvm D 依具體反應(yīng)而定9 . 口比咤(GH5N, l )的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒烙 Mm指下列 反應(yīng)：A C 5H5N(l ) +25/402 (g)-5 CO2(g)+5/2H2O(l)+I/2N2(g)B C 5H5N(l) +25/402 (g)- 5 C02(g)+5/2H2O(g)+I/2N2(g)C C 5H5N(l ) +29/402 (g)-5 C02(g)+5/2H2O(l)+N0 (g)D C 5H5N (l) +27/402 (g) - 5 C02 (g) +5/2H2O (l)

7、 +N0 (g)10 . C02 (g)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始4 fHm等于A金剛石的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒燃；B石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒燃；C C0 (g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒燃；D無(wú)定形碳的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒燃。11 .反應(yīng) C0(g) +0.5 02 (g) 一 C02 (g)的島是:A C0 (g)的 CH0mB C02 (g)的 fHm12 .氣體節(jié)流膨脹過(guò)程 =0;若焦?fàn)?湯姆生系數(shù) 科>0,則節(jié)流膨脹后氣體溫度 (上升，下降，不變)13 .在室溫常壓下，H2 (g)經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度_,其(更)T_0,同樣條件下，空氣經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度 。p P 一14 .某反應(yīng)在恒壓 P,絕熱，W =0的條件下進(jìn)行，系統(tǒng)溫度由

8、Ti升到丁2,則過(guò)程 H 0。上述反應(yīng)在恒 T,巳 W =0的條件下進(jìn)行，則4 H 0。15 . 300K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下的反應(yīng)：C 2H5OH (l) +3Q (g) =2CO2 (g) +3 H2O (g)Q 0 , rH0m 0, rU 0, W 016 .舉出三個(gè) H=0的不同過(guò)程：理想氣體 ;真實(shí)氣體 ;化學(xué)反應(yīng) 。17 .氯仿(L)的 Cpm=116J.mol-1.Kg-1, Cpm-Cvm=40.66 J. mol-1.Kg-1,苯(L)的 Cpm=135.1J.mol-1, Cpm-Cvm=42.30J. mol -1.Kg-1今要將液體由5c加熱到55 C,將液體裝入密閉容器中，

9、 能否將液體裝滿，然后加熱，為什么？ 加熱上述液體各100mol,各需多少熱？第三章熱力學(xué)第二定律1. 判斷：下列說(shuō)法是否正確(正確的打，錯(cuò)誤的打X)對(duì)外做功的過(guò)程一定是自發(fā)的過(guò)程，自發(fā)的過(guò)程一定對(duì)外做功。恒溫恒壓過(guò)程中，過(guò)程可逆一定有4G=0,過(guò)程不可逆一定有 G<Q絕熱過(guò)程中，因 Q=0,故一定有 S=0。在 373K下，S0m(H2O,l)= S 0KH2O,g)。在 373K, 101.325KPa 下，N(H2O,l)=N (H2O, g)。如果由系統(tǒng)向環(huán)境傳遞熱，則系統(tǒng)的嫡只能減少。所有自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。任何等溫可逆循環(huán)都不能把熱變?yōu)楣?。氣體經(jīng)絕熱不可逆膨脹S>

10、;0。(10)氣體經(jīng)絕熱不可逆壓縮S<0。(11)恒溫恒壓下，凡 G>0的過(guò)程都不能自發(fā)進(jìn)行。100C, 101.325KPa下水變?yōu)橥瑴赝瑝合碌乃魵獾倪^(guò)程，不論過(guò)程是否可逆，G=0均成立。凡是系統(tǒng)嫡增加的過(guò)程一定是自發(fā)的過(guò)程。(14)工作于兩相同高低溫?zé)嵩撮g的任一熱機(jī)的效率不會(huì)大于可逆熱機(jī)的效率。2. 內(nèi)燃機(jī)車頭牽引相同的一列車廂，在下列 環(huán)境下，消耗燃料最多。A.北方冬天 B.北方夏天 C.南方冬天 D.南方夏天3. 判斷下列推論是否正確，若不正確指出錯(cuò)誤之處，修改結(jié)論。定溫下將1 mol的水可逆蒸發(fā)為水蒸氣，因過(guò)程的4H>0,過(guò)程可逆 S=0,由 G必(H-TS) =

11、 H-TAS=A H,故 G>0對(duì)封閉系統(tǒng) W =0的過(guò)程：由第一定律可知:dQ=du+p環(huán)dVD由第二定律：dS> 也 不可逆可逆T環(huán)du +P環(huán) dV將式代如式得：dS>四PdVT環(huán)因T環(huán)>0,故得：T環(huán)dS> du+p環(huán)dV結(jié)論：duWT環(huán)dS- p環(huán)dV因?yàn)榻^熱可逆膨脹 S=0,而某封閉系統(tǒng)由同一初態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹或絕熱自由膨脹過(guò)程達(dá)到終態(tài)。絕熱自由膨脹可用一絕熱可逆膨脹代替，由狀態(tài)函數(shù)法可知亦有4 s=a寫完整下列判據(jù)，并注明條件： S 0 。.a i. a a二.二.，i d ni o, 下列分式正確的有：A Cpm= 1 JH v n .FT1

12、S1B Cvm=ip n山1C Cvm-nf cu P sD Cpm= TnTE Cpm=nv F Cpm=；TT（宓、 | v nW6 .下列關(guān)系中只適用于理想氣體的是 A U=Q+W B Cpm- Cvm=R C NJ _T ¥ 0D 可逆絕熱過(guò)程 PVr=常數(shù)E恒壓下 H=A U+pA Vd ln p H m dT-rt77 .下列公式皆可用于封閉系統(tǒng)的單純PVT變化，其中 的使用條件不對(duì)，應(yīng)改為 :A 1 U = =-P 任何氣體 B dSm = Cpmd lnT -Rdln P 任何物質(zhì)N spC T = - - P任何物質(zhì)D i£Ul=0理想氣體部FT；:P0-

13、1-10-1-18 .從熱力學(xué)數(shù)據(jù)表中可查得298K, H2O (g)的 Sm=188.83J. mol .Kg , CDm=33.58J .mol .Kgp這些值指狀態(tài) 的值。A 100KPa的水蒸氣 B 100KPa 的液態(tài)水的飽和蒸汽C低壓水蒸氣 D 100KPa假想的理想氣體狀態(tài)水蒸氣9.對(duì)1 mol范德華氣體單純 PVT變化:A 3 B 且 C 0 D -3Vm - bVmVm -b10 .在298K,P0下，1molNH(g)真實(shí)氣體的規(guī)定嫡為Sm,1mol理想氣體的規(guī)定嫡為S0m，則S°m Sm(>,<,二)11 .100 c： KH2O,g, p0) 巴H

14、2O,g,0.5p0 )(<,>,=)12 .某實(shí)際氣體的狀態(tài)方程為PVm=RT+ P,其中a為大于零的正數(shù) 氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，溫度(上升下降不變)氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，溫度 (上升 下降 不變)13 .斜方硫轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡绷虻腍m為正，在101.325KPa下，平衡溫度為 115C,在100X 101.325KPa下平衡溫度為12,問(wèn)晶形密度大的是哪一種？14 .系統(tǒng)進(jìn)行不可逆循環(huán)過(guò)程，則 A AS>0, AS=0 B S=0, AS環(huán)>0C S=0, AS=0 D AS>0, AS環(huán)>015 .空氣進(jìn)行可逆絕熱壓縮過(guò)程，則 一定成立A AU=0 B AS=0

15、 C AA=0 D AG=016 .范德華氣體絕熱自由膨脹過(guò)程： T 0, U 0, S 017 .下列各過(guò)程中， U, $, H, 4G哪幾個(gè)一定為 0:非理想氣體循環(huán)過(guò)程理想氣體節(jié)流膨脹范德華氣體節(jié)流膨脹100C, 101.325KPa的液體水變成同溫度壓力的水蒸氣1 molH 2與0.5 molO 2在絕熱定容反應(yīng)器中反應(yīng)生成H2O理想氣體絕熱自由膨脹范德華氣體可逆絕熱膨脹18 .系統(tǒng)經(jīng)某一過(guò)程變化，下列函數(shù)中與途徑有關(guān)的是 U, S, A, AGi, H, Q W19 .初態(tài)298K, 100KPa的1 molH? ( g)的混合氣，絕熱恒容反應(yīng)生成 HCl (g),設(shè)氣體為理想氣體，

16、298K4用(HCl, g) =-92.307KJ.mol, 過(guò)程： U 0, S 0, H 0 (<,>,=)20 .范德華氣體等溫膨脹，Q-W范德華氣體絕熱自由膨脹，T 0(，=)實(shí)際氣體絕熱可逆膨脹， S 021 . 101.325KPa, 100c的H2O (l )的化學(xué)勢(shì) N1和90c的H2O (I)的化學(xué)勢(shì) N2之關(guān)系A(chǔ) 兇>N2 B 出=卜2 C因<口2 D不能確定22 .隔離系統(tǒng)發(fā)生一不可逆過(guò)程，則 U 0, AS 0, H 0 (<,>,=,不能確定)23 . 1 mol理想氣體在400 C , 1ms狀態(tài)時(shí)：1 V = (填數(shù)值及單位)；

17、：V24 .理想氣體自相同的始態(tài)，經(jīng)可逆絕熱壓縮或不可逆絕熱壓縮至相同的終態(tài)體積，S終(可逆)S終(不可逆)W可逆 W不可逆 U終(可逆)U終(不可逆)25 . A, B兩理想氣體，知 Cvm(A)/ Cvm(B)=5/3,等mol的A與B混合氣經(jīng)絕熱可逆膨脹過(guò)程：SA 0 Sb 0 Sa+A Sb 026 .判斷下表中各過(guò)程的函數(shù)(>,<,=,或不能確定)過(guò)程 T P U H SWQS環(huán) A G可逆恒溫膨脹恒容加熱恒壓加熱理可逆絕熱膨脹單純反抗恒外絕熱膨脹PVT想反抗恒外絕熱壓縮變化絕熱自由膨脹氣反抗恒外壓恒溫膨脹體反抗恒外壓恒溫壓縮范德華氣體可逆恒溫膨脹真實(shí)氣體節(jié)流膨脹任一循環(huán)

18、過(guò)程反應(yīng)絕熱恒壓H2+1/2 O 2 H2O (g),初態(tài)373K, 100KPa, W =0絕熱恒容恒T, P恒T, V相變HbO 一 H2O (g) 373K,101.325KP aP=P外P外=0H2O - HO (s) -5 C , 101.325KPa混 合理想氣體恒T, P混合恒T, P混合為理想液態(tài)混合物說(shuō)明：非恒溫過(guò)程 A, 4G一般無(wú)法確定，因絕對(duì)嫡不知道，不必答。第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)1 .判斷下列說(shuō)法是否正確（正確的打，錯(cuò)的打X）理想液態(tài)混合物每一組分均服從拉烏爾定律。 理想液態(tài)混合物分子間無(wú)相互作用力，分子不具有體積。理想稀溶液，溶劑服從拉烏爾定律，溶質(zhì)服從亨利定律。所

19、有二元液體混合物，其凝固點(diǎn)都比純組分中凝固點(diǎn)最高的組分凝固點(diǎn)低。2 .下述偏導(dǎo)數(shù)是化學(xué)勢(shì)，是偏摩爾量：汨 一°-T,V,兒:b C ：:nB,P,nc 二 nBfnB3 .判斷下列說(shuō)法是否正確（正確的打，錯(cuò)的打X）稀溶液的沸點(diǎn)一定比溶劑的高。dG=-SdT+Vd也用于封閉系統(tǒng)，dG=-SdT+VdP+白NidQ不但適用于封閉系統(tǒng)，也適用于敞開系統(tǒng)A與B組成的二元素，有恒沸點(diǎn)，壓力變化時(shí)，恒沸溫度及恒沸混合物組成都會(huì)變化；壓力不變則都不 變。理想氣體混合物中組分i有：fi=Pi.4 .下述熱力學(xué)量中是廣延性質(zhì)（容量性質(zhì)）的有：T,巳 V, U, Hm,S,A,G, 口，VB,HB,Cp

20、m,Cvm, 口 j-t5.VaXa > 1VA,m （二，二）6.，二 TIL P ；nB,P,nc -g T,n1,n2,.=(-S b,Vb, 口 B,Vm,B)7.下列各式成立的有一一、 理想液態(tài)混合物 V=Vp,mB ,B .理想稀溶液 VA=V；,m （溶劑A） »、-、 _ _ *、 、 ,c .理想稀溶放 Vb=Vb ,m （溶劑B）8.在恒T, P下，由A （1）和B （1）混合成理想液態(tài)混合物的過(guò)程，成立的有A ： . H =0 B ： S = 0 C ： G = 0 D ： . V = 0mixmixmixmixn ,為得到淡水應(yīng)有9 .圖4-9為用逆滲透

21、法由海水制淡水的示意圖，已知海水的滲透壓為A P1>P2+ 二 B P2> P1+ 二 C P1= P2+ 二 D P2= P1+ 二P11F1P2 f淡水海水半透膜圖4-9玻璃板水溶液水圖 4-1610 .在一封閉恒溫箱中有二杯液體（氣相已飽和），A杯為純水，B杯為蔗糖水溶液，靜置足夠長(zhǎng)的時(shí)間，發(fā)現(xiàn)A A 中減少，B中增加 B A 中增加，B中減少 C A , B均減少 D A , B均不變 11.在恒T, P下，I 2溶解分配于水和 CCL中達(dá)到平衡，在兩液相中12性質(zhì)相等的有A）2 匕。-'12 CCL4 B a i2（H2O）= ai2 CCL4C Ci2（H2O）

22、= C12 CCL4 D ）2 （H 20）=I2 CCL4P _12 .化學(xué)勢(shì)公式：kB =+ RT lnab.B+ VdP中村是指的化學(xué)勢(shì)。A b b=1 mol.Kg -1的溫度為T,壓力為P0的溶液中1 molB的；B a b,B=1溫度為T,壓力為P0的溶液中1 molB的；C Bb=1 mol.Kg -1,溫度為T,壓力為P0符合理想稀溶液性質(zhì)的假想溶液中1 molB的13 .非理想氣體混合物中 B的化學(xué)勢(shì)，N=N； +RTln fB其中N0的狀態(tài)為:A fB=P0的純氣體B B P b=P0的純氣體B C總壓P=P的混合氣D Pb=P0的假想純理想氣體 B14 .有一軟性半透膜球

23、(可滲透水)球中裝水，將球置于海水中；球中裝海水，將球放入淡水中；放置長(zhǎng)時(shí)間后，球各自發(fā)生什么變化(變大，變小，不變)15 .液態(tài)混合物中組分i對(duì)拉烏爾定律為正偏差，下列各式正確的是 Ar i <1 B r i=1 Cr i>1 D r i=°°16 .如圖4-16,左邊為水，右邊為加入不揮發(fā)溶質(zhì)的水溶液。保持溫度不變，放置長(zhǎng)時(shí)間后，兩邊液體是否相同？若不同，哪邊高？若不同，高的一邊液位是否會(huì)無(wú)限增高(設(shè)儀器是足夠高的)？17 .氣體A和氣體B的混合氣是非理想氣，yB=0.99 ,對(duì)該氣體用路易斯-蘭德爾規(guī)則計(jì)算出逸度系數(shù)？人和？B,則下述說(shuō)法正確的是A ?A誤

24、差比？8大 B ?A誤差比？8小 C ?A, ?B誤差相近D ?A, ?B誤差沒有規(guī)律18 .任一液體的飽和蒸汽，其逸度系數(shù)？1 ( <,>,=)1molB+298K,P19 .非理想氣體 A與B的混合物，服從路易斯-蘭德爾規(guī)則，求出如下過(guò)程的mixG= (寫出具體數(shù)據(jù))2mol混合氣 298K, P20 .寫出下列公式的使用條件：f b (T, P, yB) =fB* (T, P) yB21 .乙烯的臨界溫度 Tc=9.19 C,臨界壓力 PC=5.039MPa,在9.19 C,有1 MPa, 3 MPa, 5 MPa的三種乙烯氣的 壓縮因子和逸度系數(shù)分別記作Z1, Z3, Z5

25、, ?1, ?3, ?5,將下列二組數(shù)據(jù)按大小排列： Z1, Z3, Z5 和 1？1, ?3, ?5 和 122某實(shí)驗(yàn)室可供0 c的冰，無(wú)其他制冷設(shè)備，如何制備一個(gè)-5 C的冷源。23 .指出下列公式適用的條件和范圍：(DA H=A U+A ( PV) dQ=TdSTb=KbbB(4) Q=-W=T S=- A=- G24恒T, P下，將1mol純A (L)加入A與B的混合液中(含 nA的A (l ), mD的B (l ),為理想混合物)，求 該過(guò)程的4 G, HI, ASo參考答案 第一章氣體1 .無(wú) 不2.B3 . X4 .否，100c超過(guò)CO的臨界溫度5.B6 .A7 .V8 .<

26、;。說(shuō)明：凡低于臨界溫度的氣體，壓縮因子均小于1。9 .<10 .c11 .<12 .二13 .D14 .天藍(lán)色，橡皮墊圈和油脂類，不能，1.0MPa+大氣壓力（或1.1MPa）第二章熱力學(xué)第一定律1 .x,，x,x,x,，2 .C,C3 .D,A4 .A,C5.B,C,E6 .封閉系統(tǒng)，理想氣體，可逆絕熱過(guò)程，W =0,單純PVT變化，Cpm/Cvm=r常數(shù)。7 .減小，零。8 .D9 .A10.B11 .A12 . H=0,下降13 .上升，>,下降。14 . （DA H=0,（2）A H<015 .<,<,<,<16 .恒溫，節(jié)流，恒壓絕熱

27、17 .不可以。裝滿液體加熱，壓力上升極大，會(huì)使容器破壞，故上部要留空隙。 Qhci3=5800J,Qc6H=6755kJ（不能用 Cvm）。 第三章熱力學(xué)第二定律1 .X，X,X,X,，X （例如通電加熱水，水傳熱給環(huán)境）X，（10）X , （11） V,，（13）X ,（14），2 .D3 .不對(duì)，過(guò)程的 S>0,不是S=0,結(jié)論為 G=0 對(duì)不對(duì)，兩過(guò)程終態(tài)不同，因而S不同，絕熱自由膨脹為不可逆過(guò)程S>04 . AS； 0不可逆可逆（隔離系統(tǒng)或絕熱系統(tǒng)） AW 0不可逆自發(fā)可逆 平衡 GK 0不可逆自發(fā)可逆 平衡a iZZNanawo不可逆 自發(fā)可逆 平衡5.C,D,E6.B

28、,D,F7.B,理想氣體8 .D9 .A10 .>11 .>12 .不變，上升說(shuō)明： W=0 Q=0, U=0(恒 T, V, W =0)(恒 T, P, W =0)(恒 T,巳 W =0 或 T, V, W =0)(山?丁 f£S) 口、丁 fdV) +pVa RT,i T iP i-T i+ P-+V ,ePP AIcP3PJtWp p p v， I， ， ， UPJu - pu - j汨1_cPV ； Cpm-R - Cpm-R、司 TcT > < T >T&S+V匕二口=上口=一上一二一3<0,故節(jié)流升溫.cP HCpmCpmCpm

29、13.斜方硫14.B15.B16. T<0, AU=0, AS>017. (DA U=A H=A S=A G=0,(2)A U=A H=0,(3)A H=0,(4)A G=0,(5)A U=0,(6)A U=A H=0,S=0,18.Q,W19 . AU=0, AH>0, AS>020 . Q>-W, T<0, (3)A S=021 .D說(shuō)明：由迨、=S, i烏)=Sm,Gm即NJp'I打 Jp m, m式中Sm值應(yīng)為2對(duì)值，但不知道，若代入規(guī)定嫡,則有出 N2但100c水的蒸汽壓又大于90 c水的蒸汽壓.上述兩者相矛盾，故不能確定.22 . AS0

30、, U=0, AH不能確定23.=8.314PaK-1,說(shuō)明：二旦W.Jr V8.314J.mol ".K 41m3.mol 424.<,<,<25. &<0, ASb>0, ASa+AS0說(shuō)明：W=4U,若單獨(dú)膨脹,A為雙原子氣體,溫度下降少，降為T2A,B為單原子氣體，溫度下降多，降為T2B.T2A>T2B,最后溫度介于其間，混合時(shí),A的溫度還要降,B的溫度要上升.26.過(guò)程 T P U H sWQ s環(huán) A G單 純 PVT變 化理 想 氣 體可逆恒溫膨脹=0<0=0=0>0<0>0<0<0<

31、0恒容加熱>0>0>0>0>00>0<0?恒壓加熱>0=0>0>0>0<0>0<0?可逆絕熱膨脹<0<0<0<0=0<0=0=0?反抗恒外絕熱膨 脹<0<0<0<0>0<0=0=0?反抗恒外絕熱壓 縮>0>0>0>0>0>0=0=0?絕熱自由膨脹=0<0=0=0>0=0=0=0<0<0反抗恒外壓恒溫 膨脹=0<0=0=0>0<0>0<0<0<0反

32、抗恒外壓恒溫 壓縮=0>0=0=0<0>0<0>0>0>0范德華氣體可逆恒溫膨 脹=0<0>0?>0<0>0<0<0<0真實(shí)氣體節(jié)流膨脹?<0?=0>0?=0=0?任一循環(huán)過(guò)程=0=0=0=0=0?>0=0=0反應(yīng)H2+1/2 OTO(g), 初態(tài)373K, 100KPa, W=0絕熱恒壓>0=0<0=0>0<0=0=0<0<0絕熱恒容>0>0=0>0>0=0=0=0<0?恒T, P=0=0<0<0<0&

33、gt;0<0>0計(jì)算<0恒T, V=0<0<0<0<0=0<0>0<0計(jì)算相 變H2O ( l ) 一 HO(g) 373K,101 .325KPaP=P外=0=0>0>0>0<0>0<0<0=0P外 =0=0=0>0>0>0=0>0<0<0=0H2O ( l ) 一 HkO(s)-5C,101.325KPa=0=0<0<0<00<0>0<0<0混合理想氣體恒T, P混合=0=0=0=0>0=0=0=0<

34、0<0恒T, P混合為 理想液態(tài)混合 物同上說(shuō)明：非恒溫過(guò)程 A, 4G一般無(wú)法確定，因絕對(duì)嫡不知道 G<0因 G=A H-4(TS)=TiSi-T2s(Ti<Tz,Si<S2)<0 A<0因 A=A U-A (TS)<0(兩項(xiàng)均 <0)第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)1 .，X,，X2 .A,D;A,C3.x，4.V,U,S,A,G5.=6.Vb7AB8.A,D9.B10.A11.D12.C13.D14 .變小，變大15 .C16 .不同左低右高不會(huì)_Mgh說(shuō)明：左 P=P0e RT，右 P=P0(1-Xb)-Mgh故:e* ：1XB,- g =ln(1

35、-XB) XB,h T XbRTMg17 .A18 . ?<10 匕 ° f。 r . f* w. f：)19 . mixG=(N：+RTln V+N；+RTln T) 一 NA+RTln NB+RTln- P0P0P0 JP0=RT ln ff" = RT lMPYA P ： bYb） = RT ln（YAYB）=-3435J fA f BP A P B*20 .VB=VB,m21 . 1>Z1>乙>Z5,1> ?1> ?3> ?522 .在水中加冰，得0c的冰水混合物，加鹽（如NaCl）,邊加邊攪，邊測(cè)溫度，但不可加鹽過(guò)多（見相

36、圖）.23封閉系統(tǒng)，可逆過(guò)程，稀溶液，溶質(zhì)不揮發(fā)，理想氣體恒溫可逆過(guò)程24.1moln a+G=RTln%+n/RTlnXaXa+ nBRTln nA+nB ah=0nA nB 1XbnA 1nA 1nA nBnBRTln = RTln A nARTln A A XbnA nB 1nA nB 1 nA S=-第五章化學(xué)平衡1 .，X，X，2 .C3.B.C4.25. rS m=-b-2CT, rH m=a-cT說(shuō)明：$=_ 二2G, h，石 T ：S.4p6.B7 .C8 .放熱，減小，減小，減小，增加9 .向右，不10 .降低溫度，升高壓力，減少惰性氣11.B12 .D13 .能不能14 .

37、 (1) «2 >a1, a3 >口1第六章 相平衡1 . X， X， X， X， X，/ X , X， X , (10)，(11)， X , (13) X2 .升高，下降,0.01 C3 .5,2,2,34 .D5 .0,不能6 .A7 . <,出>/3)<8 .正，負(fù)9 .C10 .A11 .4,1,不變，改變12 .<13.4,314 . >,> <，最低，恒沸物,一、：V,、_*15 .Vb= I- IPVm.、nB T ,P,nC 1nB16 .=,> >17 .t/c18 .最大負(fù)偏差19.C=2,P=2,

38、F=120.C=1,P=2,F=121 .最大負(fù)偏差，I氣，n氣+液，出液，塔頂A,塔底恒沸混合物22 . I :氣，n :L 1+氣，m :二?夜 L1+L2, W :L 1, V :L 2+氣，V! ：L 223 .HbO(L)+氣，氣24 .答案略25 .略，均不能第七章 電化學(xué)1.， X , (3)/ ,(4)X，X，X2.0.5,0.5,>,<,>,<3 .K+,Cl -4 . HCl,KCl, 0.015 .增大，先增大，后減小，某一濃度時(shí)的電導(dǎo)率最高。6 .=個(gè)一 Aa/C,離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)，A二=V +丹,+ +百,一7 .不同8 .HCl,H +,KCl,

39、KCl9 .A10.B11 .<,<,<,<,>12 .>13 .Ca(NO3)2,NaNQ,NaCl14 .a+-=0.009,a=8.1 x 10-5 a+-=3<4r ±b/ bO a=4b3r； / b03,a± = V4r ± b/ b0I5.i>r _NaCl . r _CaCl2 r _ZnSO416.吸熱，Q=T4 S,Q<Q17.B18 .消除液體接界電勢(shì)，K+和Cl的摩爾電導(dǎo)率相近19.B,+ ，RT20 .Ag(s) | Ag | Ag(Au) E= ln aAg F g21.B22 .-

40、,陽(yáng) Ag | AgN(O(b2)| | AgNO(bi) | Ag+,陰-,陽(yáng) pt | Hb(2P)HCl | H2(P0) | pt+ ,陽(yáng)23.C24 . Pt | H2(101.325KPa)| KOH I HCl | | Hk(101.325KPa)| PtZn | Zn(CN)42-,CN- I I ZnCl2 | ZnCu | CuCl(s)及其飽和溶液I | CuCl2 | CuPtIH2(100KPa)| HBr(0.1mol.kg -1)| AgBr(s)| Ag PtIH2(100KPa)| KOH Q(100KPa)I Pt25 .Zn | Zn2+ | | Cl-

41、| Cl2(100KPa) I Pt Pt I H2(P0) | OH | Ag2O(s) | Ag Ba I BaSO(s) I SO-4(a1) I I SO-4(a2)| BaSO(s) I Ba26 .大,多27 .低，高，氧化28 .<,<29 .減小,增大30 .濃差，電化學(xué)，>第八章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步5.W=N!二gninJ2.基態(tài)，激發(fā)態(tài)3.獨(dú)立子離域子能相依子離域子不能獨(dú)立子定域子能4. ;t 22226.ABC,D,BC,AD,ADh27.q= " gie kTr =J(J 1)ho ，異，氣體，不太低，平衡8二 2I8 .獨(dú)立子，UVN 平衡態(tài)，q

42、=qtqRqvqeqN , N =£ ni,U=£ ni siN總， n.一 . .9 . nJ =一exp(), q =q exp 0-1離域子系，理想氣體q kTkT J10.CH4>G2H2>CO>屋O>N>Ar,說(shuō)明：CHC2H2COH2ON，Ar總自由度15129963平動(dòng)333333轉(zhuǎn)動(dòng)322320振動(dòng)974310ii. sm 00 Asmn 2 co為異核雙原子分子) ,212 .C13 .C14 .摘取最大項(xiàng)15 .增大,增大16 .q t17.B18 .C19.3;332;323;233=2_ n g -1 !20.1001 種，-g-g n! g-1!"21.