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1、大學無機化學第十六章試題及答案第十七章鹵素總體目標:1 .掌握鹵素單質(zhì)、氫化物、含氧酸及其鹽的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備和用途2 .掌握鹵素及其化合無各氧化態(tài)間的關(guān)系各節(jié)目標:第一節(jié)鹵素單質(zhì)1 .了解鹵素單質(zhì)的物理性質(zhì),如:顏色、狀態(tài)、熔點、沸點、溶解性等等2 .掌握鹵素單質(zhì)的化學性質(zhì),包括與水作用、與金屬的反響、與非金屬反響、與氫氣的反響及其遞變規(guī)律;了解鹵素單質(zhì)的用途3 .運用元素電勢圖來判斷鹵素及其化合物的氧化一復原性第二節(jié)鹵化氫和氫鹵酸掌握鹵化氫的酸性、復原性、熱穩(wěn)定性及其變化規(guī)律;鹵化氫的制備方法第三節(jié)鹵化物、鹵素互化物和擬鹵素了解鹵化物的分類;金屬鹵化物、鹵素互化物和擬鹵素的主要性質(zhì)和制備第
2、四節(jié)鹵素的含氧化合物了解鹵素含氧酸及其鹽酸性、氧化性強度及變化規(guī)律n習題一選擇題1 .某元素的電勢圖為:E?M-0.15M2+-0.14M,以下說法中正確的選項是A.M2+不能發(fā)生歧化反響B(tài).M2+是強氧化劑C.M是強復原劑D.M4+與M反響生成M2+2 .碘的電子結(jié)構(gòu)式是Kr5s25P5,指出以下哪種化學式的化合物不能存在A.IF5B.IF7C.Na3H1.6D.HIF3 .以下關(guān)于CN2的反響中,不象鹵素單質(zhì)反響的是A.CN2+HO=HCN+HCNOB.可在空氣中燃燒C.與銀、汞、鉛反響得難溶鹽D.與鹵素反響生成CNCkCNBr等4 .以下表達正確的選項是A.無論在酸性還是在堿性介質(zhì)中,鹵
3、素電對X|X變B.由于鹵素陰離子X一具有復原性,所以能用電解鹵化物水溶液的方法制備鹵素單質(zhì)C.鹵素陰離子可以作為路易斯堿而構(gòu)成配合物的內(nèi)界D.氟的電負性最大,所以F2分子中的共價鍵是所有共價鍵中最強的5 .在含I的溶液中通入C12,產(chǎn)物可能是A.I2和Cl-B.ClO3和Cl-C.ICl2D.以上產(chǎn)物均有可能6 .將氟氣通入水中,生成的產(chǎn)物可能有AOQ和HFB.OF2和HFC.H2Q和HFD.以上諸種7 .冷的氯水中微粒的種類有A.5種B.6種C.7種D.8種8 .鹵素互化物一般由較重鹵素和較輕鹵素構(gòu)成,在鹵素互化物分子中,較輕鹵素原子個數(shù)一般為A.1B.2C.1、3、5、7奇數(shù)D.2、4、6
4、偶數(shù)9 .以下物質(zhì)受熱產(chǎn)生C12的是A.Cl305B.ClO2C.Cl2QD.Cl2O10 .關(guān)于SnCl2和SnCl4的熔沸點上下,正確的選項是A.SnCl2高于SnCl4B.SnCl2低于SnCkC.兩者差不多一樣高D.外界條件不同,熔、沸點上下不同11 .制備F2實際所采用的方法是A.電解HFB.電解CaEC.電解KHFD.電解NHF12 .實驗室制備Cl2最常用的方法是A.KMnOf濃鹽酸共熱B.MnO2與稀鹽酸反響C.MnO與濃鹽酸共熱D.KMnO4與稀鹽酸反響13 .實驗室制得的氯氣含有HCl和水蒸氣,欲通過二個洗氣瓶凈化,以下洗氣瓶中試劑選擇及順序正確的選項是A.NaOH濃H2S
5、OB.CaCl2,濃H2SOC.H2Q濃H2SOD.濃HSO,H2O14 .以下各對試劑混合后能產(chǎn)生氯氣的是A.NaCl與濃H2SOB.NaCl與MnOC.NaCl與濃HNOD.KMnOW濃HCl15 .實驗室中制取少量HBr所采用的方法是A.紅磷與Br2混合后滴加HOB.KBr固體與與濃H2SO作用C.紅磷與HO混合后滴加Br2D.Br2在水中歧化反響16 .欲與KBr固體制備HBr氣體,應(yīng)選擇的酸是A.H2S.B.HAcC.HNOD.H3PO17.氫氟酸最好貯存在吉林大學?無機化學例題與習題?A.塑料瓶中B.無色玻璃瓶中C.金屬容器中D.棕色玻璃瓶中18.鹵素單質(zhì)中,與水不發(fā)生水解反響的是
6、A.F2B.ClC.BrD.I19.在熱堿溶液中,C12的歧化產(chǎn)物為吉林大學?無機化學例題與習題?A.CI-和CIO-B.CI-和CIO2-C.CI和CO-D.Cl-和CIO4-20.鹵素的氧化物中,熱穩(wěn)定性最高的是吉林大學?無機化學例題與習題?A.CIO2B.OF2C.I2.D.I2021.以下各對物質(zhì)在酸性溶液中能共存的是吉林大學?無機化學例題與習題?A.FeCl3與KIB.FeCl2與Br2C.FeCl3與KBrD.KI與KIO322.以下有關(guān)鹵素的論述不正確的選項是吉林大學?無機化學例題與習題?A.澳可由氯作氧化劑制得B.鹵素單質(zhì)都可由電解熔融鹵化物得到C.I2是最強的復原劑D.F2是
7、最強的氧化劑二填空題1 .碘易溶于溶劑中,也易溶于鹽溶液中,形成.2 .將氯水參加澳化鉀和碘化鉀的混合溶液,首先析出色的,然后析出色的.3 .氫鹵酸在一定壓力下能組成,將氫鹵酸蒸儲會到達不變.4 .歧化反響是指,鹵素歧化反響類型有,判斷歧化反響的熱力學依據(jù)是.5 .金屬鹵化物與生成化合物,稱為,在尸3、IF5中的I的成鍵軌道和分子的幾何構(gòu)型分別是.6 .F,Cl,Br三元素中電子親合能最大的是,單質(zhì)的解離能最小的是.7 .鍵能F2CJ2,活潑性F2CJ2.8 .鹵素單質(zhì)的顏色為:F2,C12,Br2,I2.吉林大學?無機化學例題與習題?9 .I2溶于KI溶液中的顏色可能為,或,原因是10 .導
8、致氫氟酸的酸性與其他氫鹵酸明顯不同的因素主要是小,而特別大.吉林大學?無機化學例題與習題?三簡做題1 .我的元素電勢圖EAtd1.5HAtO1.01/2At20.3At-判斷在酸性介質(zhì)中,用Cr2.2-離子氧化At9可能產(chǎn)物.2 .Mn的電勢圖在極性溶液中為:MnO0.564MnO2-2.26MnO0.95Mn2O1.51Mn2+-1.18Mn 寫出可能發(fā)生歧化反響的方程式,并配平. 寫出MnO作為氧化劑與NaSO在不同PH值下的反響.3 .為什么不能用鹽酸與鉛反響制取AlCl3?4 .熔融的AlBr3不導電,而AlBr3的水溶液是電的良導體.5 .SnCl4在潮濕的空氣中發(fā)煙寫出反響式.6
9、.F的電子親合能比Cl小,但F2卻比C12活潑,請解釋原因.7 .四支試管分別盛有HCl,HBr,HI,HSO溶液.如何鑒別?吉大8 .漂白粉長期暴露于空氣中為什么會失效?吉大9 .為什么NHF一般盛在塑料瓶中?10 .說明I2易溶于CCL,KI溶液的原因.四計算題1 .把氯水滴加到Br-,混合液中的現(xiàn)象是先生成12,12被氧化成HIC3,最后生成B.1寫出有關(guān)的反響方程式.2有人說:“電動勢大的反響一定先發(fā)生.你認為如何?2 .將0.100molI2溶解在1.00L0.100mol/LKI溶液中而得到13溶液.13-生成反響的Kc值為0.752,求13溶液中12的濃度.3 .根據(jù)電勢圖計算在
10、298K時,Br2在堿性水溶液中歧化為Br不口BrQ由勺反響平衡常數(shù).4 .1向含BL、Cl%勺混合溶7中滴加AgNC容液,當AgCl開始沉淀時,溶液中Br/Cl的比值是多少?2向含I工Cl田勺混合溶7中滴加AgNC§液,當AgCl開始沉淀時,溶液中I/Cl的比值是多少?5 .別離Cl,BrW子的方法是:加足量的AgNC容液使它們沉淀,經(jīng)過過濾、洗滌后,往沉淀上加足量的2mol/dm3NH?2C,AgCl溶解而AgBr微溶.如果開始的Cl濃度為Br%勺500倍,問能否用這個方法別離Cl不口Br?一選擇題I .B2.D3.B4.C5.D6.D7.C8.C9.D10.AII .C12.C
11、13.C14.D15.C16.D17.A18.A19.C20.C21.C22.C二填空題1.有機,I一,配位離子I32.紅棕,Br2,紫黑,I23 .恒沸溶液,溶液的組成和沸點4.自身氧化復原反響,兩種,E右E左5 .鹵素單質(zhì),多鹵化物,平面三角形、三角雙錐6 .Cl,F27.<,>8.淺黃,黃綠,棕紅,紫黑9.黃,紅,棕,12的濃度不同10.F原子半徑,HF鍵的解離能三簡做題1 .提示:最可能的產(chǎn)物為AtO3;由于ECr2O72-|Cr3+=1.33,而E?AtO31At=1.19>E?HAto|At=0.65>E?At2|At=0.3,而1.19<1.33.2
12、 .發(fā)生歧化反響必須滿足E氧化型>E復原型,2H+Mn2Q=Mn2+MnO;+H2O4H+3MnO-=MnOJ+2MnO-+2H2OMnO-在酸性介質(zhì)中復原為Mn+,在中性中為MnO,在強堿中為MnQ.3 .由AlCl3的水解及其Al(OH3的不穩(wěn)定性,最終得到Al2O04 .提示:a.從Al3+極性水平及Bril勺特點進行考慮;b.從AlBr3在水溶液中電離.5 .提示:SnCl4水解.6 .答:F的半徑特殊的小,因而其F電子密度較大,生成氟離子時,放出的能量較少.F2卻比Cl2活潑,原因是F的半徑小,氟原子非鍵電子對之間斥力較大而使F2的解離能比Cl2小,氟化物的晶格能比氯大,能量更
13、低.其次,在水溶液中,F-的水合熱比Cl-大得多.7 .向四支試管中分別參加少許CCl4和KMnQCCl4層變黃或橙色的是HBr,CCL層變紫的是HI,CCl4層不變色,但KMnO退色或顏色變淺的是HCl,無明顯變化的是HSO.此題也可由生成沉淀的實驗加以鑒別.8 .漂白粉中的有效成分是Ca(ClO)2,在空氣中易吸收CO生成HClQCa(ClO)2+CO+HO=CaCO+2HClOHClO不穩(wěn)定,易分解放出0:2HClO=HCl+O,此外,生成的HCl與Ca(ClO)2作用產(chǎn)生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分.HCl+HClO=HO+C2T漂白粉中往往含有CaCl2雜質(zhì),吸收CO的Ca(Cl
14、O)2也與CaCl2作用:Ca(ClO)2+2CO+CaC2=2CaCO+2cL9 .NH4F水解生成NH和HF:NHF+H2O=NH?H2O+HFHF和SiO2反響,使玻璃容器被腐蝕:SiO2+4HF=SiF4T+2H2O因而NHF只能儲存在塑料瓶中.10 .答:12是非極性分子,易溶于非極性溶劑CC14(相似相溶).I2和KI作用生成多鹵離子I3.四計算題1 .解:(1)Cl2+2I-=2Cl-+l2甘(電池)=甘(.2/.-)-E°(I2/I-)=1.36-0.54=0.82V5Cl2+12+6HO=2HIG+10HClE0(電7tk)=E0(CI2/CI-)-E0(HIC3/
15、I2)=1.36-1.2=0.16VCl2+2Br=2Cl-+Br2E0(電7tk)=E0(CI2/CI-)-E0(Br/Br-)=1.36-1.08=0.28V(2)反響發(fā)生的先后與反響速率有關(guān).電動勢的大小只與反響程度有關(guān).2 .解:I2+I-一I3反響前0.10.10平衡時0.1-x0.1-xxKc=x/(0.1-x)2=0.752求得:x=0.00752故13溶液中12的濃度為:0.1-x=0.1-0.00752=0.09248mol/L3 .解:b0:BQP.519Br2+1.065BrBr2在堿性水溶液中歧化為Br不口BrQ%勺反響為:3Br2+6OH-5Br+BrO3+3H2O2
16、98K時,反響的平衡常數(shù)為:lgK=nE°/0.0592=n(右-左)/0.0592=5乂(1.065-0.519)/0.0592=46.11K=1.30X10464 .解:(1)假設(shè)起始Cl-,BrW度相差不大,參加AgNO§液時先產(chǎn)生溶度積較小的AgBr沉淀,當AgCl開始沉淀時,溶液中如下平衡:AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)Ksp(AgBr)=Ag+Br=5.35義10-13一)AgCl(s)=A.(aq)+Cl-(aq)Ksp(AgCl)=Ag+Cl=1.77乂10-10AgBr(s)+Cl-(aq)=AgCl(s)+Br-(aq)K=Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)Br/Cl=K=Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)=5.35X10-13/1.77X10-10=3.02乂10-3Br處沒有沉淀完全.(2)同理,在I不口Cl加合溶液中滴加AgNQAgCl開始沉淀時I/Cl=K=Ksp(AgI)/Ksp(AgCl)=8.51X10-17/1.77X10-10=4.81X10-7I一已沉淀完全.5 .解:有關(guān)反響及平衡常數(shù)為AgCl(s)+2NH(aq)=Ag(NH)2+(aq)+Cl-(aq),一、,、2+、K=Ksp(AgCl)XK穩(wěn)(Ag(NH)AgBr(s)+2NH(aq)=Ag(NH)
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