藥物分析 第2章-藥物的鑒別試驗(yàn)

1、1第二章第二章 2022-3-102概 述1鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目2鑒別試驗(yàn)的方法3鑒別試驗(yàn)的條件42022-3-103藥物的鑒別試驗(yàn)藥物的鑒別試驗(yàn)( (Identification TestIdentification Test) ) 根據(jù)藥物的根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)，采用物理、化學(xué)或生物，采用物理、化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷其學(xué)方法來(lái)判斷其真?zhèn)?，真?zhèn)危撬帣z工作中的首項(xiàng)任務(wù)。是藥檢工作中的首項(xiàng)任務(wù)。 鑒別試驗(yàn)用方法僅用于證實(shí)鑒別試驗(yàn)用方法僅用于證實(shí)貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物，而，而非對(duì)未知物的定性分析。非對(duì)未知物的定性分析。2022-3

2、-104藥典中收載的藥物的鑒別試驗(yàn)是證明：藥典中收載的藥物的鑒別試驗(yàn)是證明： A A、未知藥物真?zhèn)?、未知藥物真?zhèn)?B B、已知藥物真?zhèn)?、已知藥物真?zhèn)?C C、已知藥物療效、已知藥物療效 D D、未知藥物純度、未知藥物純度2022-3-105 性狀性狀 一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn) 專屬鑒別試驗(yàn)專屬鑒別試驗(yàn)2022-3-1061.外觀外觀 藥物的藥物的聚集狀態(tài)聚集狀態(tài)、晶型晶型、色澤色澤以及以及臭臭、味味等性等性質(zhì)。質(zhì)。V VB1B1的描述的描述：本品為白色結(jié)晶或結(jié)晶型粉末；有微：本品為白色結(jié)晶或結(jié)晶型粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空氣中迅速吸收約弱的特臭，味苦；干燥品在空氣中迅速吸收約4%4%

3、的水分。的水分。撲米酮撲米酮 本品為白色結(jié)晶性粉末本品為白色結(jié)晶性粉末; ;無(wú)臭，味微苦。無(wú)臭，味微苦。 （一）性狀（Description）反映藥物特有的物理性質(zhì)反映藥物特有的物理性質(zhì)2022-3-107溶劑體積(1g/ml)極易溶解10000溶解度2.溶解度溶解度一定程度上反映了藥品的一定程度上反映了藥品的純度純度。2022-3-108試驗(yàn)法：除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試試驗(yàn)法：除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于品或量取液體供試品，置于252522一定容量一定容量的溶劑中，每隔的溶劑中，每隔5 5分鐘強(qiáng)力振搖分鐘強(qiáng)力振搖3030秒鐘，觀察秒鐘，觀察3030分鐘內(nèi)的

4、溶解情況，如無(wú)目視可見(jiàn)的溶質(zhì)顆分鐘內(nèi)的溶解情況，如無(wú)目視可見(jiàn)的溶質(zhì)顆?；蛞旱危匆暈橥耆芙?。?；蛞旱?，即視為完全溶解。 2022-3-1093.物理常數(shù)物理常數(shù) 評(píng)價(jià)藥物質(zhì)量的重要指標(biāo)之一，用于藥品評(píng)價(jià)藥物質(zhì)量的重要指標(biāo)之一，用于藥品鑒鑒別別，反映其，反映其純雜純雜程度。程度。 藥典收載的物理常數(shù)包括：藥典收載的物理常數(shù)包括：相對(duì)密度、餾程、相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)。皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)。 2022-3-1010(1) 熔點(diǎn)熔點(diǎn)固體熔化成液體的溫度固體熔化成液體的溫度熔融同時(shí)分解的溫度

5、熔融同時(shí)分解的溫度自自初熔初熔至至全熔全熔的一段溫度的一段溫度中國(guó)藥典中國(guó)藥典要求報(bào)告初融和全熔兩個(gè)溫度要求報(bào)告初融和全熔兩個(gè)溫度2022-3-1011(2) 比旋度比旋度 在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm1dm且每且每1ml1ml中含有旋光性物質(zhì)中含有旋光性物質(zhì)1g1g的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度。的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度。 反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。2022-3-1012 在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm1dm且每且每1ml1ml中含有旋光性物質(zhì)中含有旋光性物質(zhì)1g1g的溶液時(shí)測(cè)得

6、的旋光度。的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度。20Dl caa輊=臌20100Dl caa輊=臌g/ml100ml100ml溶液中所含被溶液中所含被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g g）(2) 比旋度比旋度 反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。2022-3-1013維生素維生素C比旋度測(cè)定：取本品，精密稱定，加比旋度測(cè)定：取本品，精密稱定，加水溶解并定量稀釋制成每水溶解并定量稀釋制成每lml中約含中約含0.10g的溶的溶液，藥典規(guī)定比旋度為液，藥典規(guī)定比旋度為+20.5o至至+21.5o，問(wèn)測(cè)，問(wèn)測(cè)得的旋光度應(yīng)在什么范圍？得的旋光度應(yīng)在什么范圍？20Dl caa輊=臌+2.

7、05 +2.152022-3-1014 在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度稱為吸收系數(shù)。稱為吸收系數(shù)。%1cm1E(3)吸收系數(shù)吸收系數(shù)1%1cmEAcl=100ml100ml溶液中所含被測(cè)物質(zhì)溶液中所含被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（的質(zhì)量（g g）2022-3-1015鹽酸氨溴索吸收系數(shù)測(cè)定：照紫外鹽酸氨溴索吸收系數(shù)測(cè)定：照紫外-可見(jiàn)分光光可見(jiàn)分光光度法，在度法，在244nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度為的波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度為0.61，已，已知溶液濃度為知溶液濃度為25g/ml，問(wèn)吸收系數(shù)是否符合藥，

8、問(wèn)吸收系數(shù)是否符合藥典規(guī)定（典規(guī)定（233-247）？）？1%1cmE100Alc=創(chuàng)60.6124425 10100-=創(chuàng)符合規(guī)定符合規(guī)定2022-3-1016（二）一般鑒別試驗(yàn)（General Identification Test） 依據(jù)依據(jù)某一類藥物某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)?。特征，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)?。無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)藥物藥物有機(jī)有機(jī)藥物藥物陰離子和陽(yáng)離子的特殊反應(yīng)陰離子和陽(yáng)離子的特殊反應(yīng)典型的官能團(tuán)反應(yīng)典型的官能團(tuán)反應(yīng)2022-3-1017中國(guó)藥典附錄收載項(xiàng)目中國(guó)藥典附錄收載項(xiàng)目 丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、

9、有機(jī)丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟化物類、無(wú)機(jī)金屬鹽類、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽氟化物類、無(wú)機(jī)金屬鹽類、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽只能證實(shí)是只能證實(shí)是某一類某一類藥物，而不能證實(shí)是藥物，而不能證實(shí)是哪一種哪一種藥物！藥物！只適用于只適用于純品純品，混合藥物或有干擾時(shí)不適用！，混合藥物或有干擾時(shí)不適用！2022-3-1018.有機(jī)氟化物有機(jī)氟化物.無(wú)機(jī)酸根無(wú)機(jī)酸根.有機(jī)酸鹽有機(jī)酸鹽.芳香第一胺芳香第一胺.無(wú)機(jī)金屬鹽無(wú)機(jī)金屬鹽.托烷生物堿類托烷生物堿類藥品藥品2022-3-10191.有機(jī)氟化物有機(jī)氟化物無(wú)機(jī)氟化物無(wú)機(jī)氟化物 茜素氟藍(lán)茜素氟藍(lán) 硝酸亞鈰硝酸亞鈰pH 4.32022-3-1020例

10、：例：氟康唑氟康唑 【鑒別鑒別】 (1)(1) (2)(2) (3)(3)本品顯有機(jī)氟化物的鑒別反應(yīng)本品顯有機(jī)氟化物的鑒別反應(yīng)( (附錄附錄)。 2022-3-10212.有機(jī)酸鹽有機(jī)酸鹽水楊酸鹽、酒石酸鹽、苯甲酸鹽、乳酸鹽、水楊酸鹽、酒石酸鹽、苯甲酸鹽、乳酸鹽、枸櫞酸鹽枸櫞酸鹽2022-3-1022（1 1）水楊酸鹽）水楊酸鹽FeCl3反應(yīng)反應(yīng)OHCOOH6+ FeCl312HClO-COO-2Fe3Fe+弱酸性弱酸性中性中性加稀加稀HClHCl，即析出白色沉淀；分離，沉淀溶于，即析出白色沉淀；分離，沉淀溶于醋酸銨溶液。醋酸銨溶液。2022-3-1023例：例：水楊酸鎂水楊酸鎂 【鑒別鑒別】

11、 (1) (1) (2) (2) (3) (3) 本品的水溶液顯鎂鹽與水楊酸鹽的鑒本品的水溶液顯鎂鹽與水楊酸鹽的鑒別反應(yīng)（附錄別反應(yīng)（附錄）。）。2022-3-1024（2 2）酒石酸鹽）酒石酸鹽鑒別方法鑒別方法-銀鏡反應(yīng)：銀鏡反應(yīng)： 供試品的中性溶液，置試管中，加氨制供試品的中性溶液，置試管中，加氨制硝酸銀試液數(shù)滴，置水浴中加熱，銀即游離硝酸銀試液數(shù)滴，置水浴中加熱，銀即游離并附在試管內(nèi)壁形成銀鏡。并附在試管內(nèi)壁形成銀鏡。2022-3-1025例：例：酒石酸美托洛爾酒石酸美托洛爾 【鑒別鑒別】 (1) (1) (2)(2)取本品約取本品約0.3g0.3g，置潔，置潔凈的試管中，加水凈的試管中

12、，加水10ml10ml溶解，加硝酸銀試液過(guò)溶解，加硝酸銀試液過(guò)量，即生成白色沉淀，滴加氨試液恰使沉淀溶量，即生成白色沉淀，滴加氨試液恰使沉淀溶解后，將試管置水浴中加熱，銀即游離并附在解后，將試管置水浴中加熱，銀即游離并附在管的內(nèi)壁成銀鏡。管的內(nèi)壁成銀鏡。2022-3-10263.芳香第一胺芳香第一胺NH2R 取供試品約取供試品約5mg5mg，加稀鹽酸，加稀鹽酸1ml1ml，必要時(shí)緩緩，必要時(shí)緩緩煮沸使溶解，放冷，加煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L0.1mol/L亞硝酸鈉亞硝酸鈉液數(shù)液數(shù)滴，滴加滴，滴加堿性堿性萘酚萘酚試液數(shù)滴視供試品不同，試液數(shù)滴視供試品不同，發(fā)生由橙黃到猩紅色沉淀。發(fā)生由

13、橙黃到猩紅色沉淀。 普魯卡因，苯佐卡因等藥物均呈此反應(yīng)。普魯卡因，苯佐卡因等藥物均呈此反應(yīng)。重氮化重氮化- -偶合反應(yīng)偶合反應(yīng)2022-3-1027NH2+NaNO2+HClNNCl+NaCl +H2O2NNClOH+OHN=N+ NaCl +H2ORRRRNaOH2（橙黃色）（橙黃色）2022-3-1028氨苯砜氨苯砜 【鑒別鑒別】 (1) (1) 本品顯芳香第一胺類的鑒本品顯芳香第一胺類的鑒別反應(yīng)（附錄別反應(yīng)（附錄）。）。 (2) (2) 。2022-3-1029 氫溴酸山莨菪堿，硫酸阿托品等藥物的分氫溴酸山莨菪堿，硫酸阿托品等藥物的分子結(jié)構(gòu)，都是由莨菪烷衍生物（又稱托烷衍生子結(jié)構(gòu)，都是由

14、莨菪烷衍生物（又稱托烷衍生物）與莨菪酸生成的酯，稱為物）與莨菪酸生成的酯，稱為托烷生物堿托烷生物堿類。類。4.托烷生物堿托烷生物堿Vitali反應(yīng)反應(yīng)2022-3-1030ROOOH莨菪酸莨菪酸HOOOH水解水解托烷類托烷類Vitali反應(yīng)反應(yīng)2022-3-1031COOHCHCH2OH莨菪酸+3 HNO3COOHCHCH2OH+NO2NO2O2NH2O3COOHCHCH2OH+NO2NO2O2NH2OKOHNOOKNO2O2NCHCH2OHCO2+（深紫色）（深紫色）2022-3-1032后馬托品后馬托品2022-3-1033例：例：氫溴酸山莨菪堿氫溴酸山莨菪堿 【鑒別鑒別】 (1) (1)

15、 本品顯托烷生物堿類的鑒別反本品顯托烷生物堿類的鑒別反應(yīng)（附錄應(yīng)（附錄） (2) (2) (3) (3) 2022-3-10345.無(wú)機(jī)金屬鹽無(wú)機(jī)金屬鹽（）鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽的焰色反應(yīng)（）鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽的焰色反應(yīng)2022-3-1035 取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，蘸取供試品，在取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，蘸取供試品，在無(wú)色火焰中燃燒，火焰即顯各離子的特征顏色。無(wú)色火焰中燃燒，火焰即顯各離子的特征顏色。鈉離子顯鮮黃色，鉀離子顯紫色，鈣離子顯磚鈉離子顯鮮黃色，鉀離子顯紫色，鈣離子顯磚紅色，銅離子顯綠色。紅色，銅離子顯綠色。2022-3-1036例：例： 氨芐西林鈉氨芐西林鈉 【鑒別鑒別】 (1)

16、(1) 。 (2) (2) 。 (3) (3) 本品顯鈉鹽的火焰反應(yīng)（附錄本品顯鈉鹽的火焰反應(yīng)（附錄）2022-3-1037（2）銨鹽）銨鹽測(cè)定原理酰胺、內(nèi)酰胺、磺酰胺、胺類測(cè)定原理酰胺、內(nèi)酰胺、磺酰胺、胺類和銨鹽等在過(guò)量堿作用下水解，受熱時(shí)放出氨和銨鹽等在過(guò)量堿作用下水解，受熱時(shí)放出氨或胺、有或胺、有氨或胺臭氨或胺臭，并可使?jié)駶?rùn)的，并可使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紅色石蕊試紙變藍(lán)紙變藍(lán)。氨與硝酸亞汞反應(yīng)析出單質(zhì)汞。氨與硝酸亞汞反應(yīng)析出單質(zhì)汞。2022-3-10386.無(wú)機(jī)酸根無(wú)機(jī)酸根（1 1）氯化物）氯化物 鑒別一：取供試品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝鑒別一：取供試品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸銀試

17、液，即生成白色凝乳狀沉淀；酸銀試液，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加分離，沉淀加氨試液即溶解，再加硝酸，沉淀復(fù)生成。氨試液即溶解，再加硝酸，沉淀復(fù)生成。 如供試品為生物堿或其他有機(jī)堿的鹽酸鹽，如供試品為生物堿或其他有機(jī)堿的鹽酸鹽，須先加氨試液使成堿性，將析出的沉淀濾過(guò)除去，須先加氨試液使成堿性，將析出的沉淀濾過(guò)除去，取濾液進(jìn)行試驗(yàn)。取濾液進(jìn)行試驗(yàn)。 2022-3-1039鑒別二：取供試品少量，置試管中，加等量鑒別二：取供試品少量，置試管中，加等量的二氧化錳的二氧化錳, ,混勻混勻, ,加硫酸濕潤(rùn)加硫酸濕潤(rùn), , 緩緩加熱，緩緩加熱，即發(fā)生氯氣，能使?jié)駶?rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯即發(fā)生氯氣，能使?jié)駶?rùn)的

18、碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。藍(lán)色。 2022-3-1040（2 2）硫酸鹽）硫酸鹽u取供試品溶液，加氯化鋇試液，即生成白色沉取供試品溶液，加氯化鋇試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。u取供試品溶液，加醋酸鉛試液，即生成白色沉取供試品溶液，加醋酸鉛試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液或氫氧化鈉試液中淀；分離，沉淀在醋酸銨試液或氫氧化鈉試液中溶解。溶解。u取供試品溶液，加鹽酸，不生成白色沉淀取供試品溶液，加鹽酸，不生成白色沉淀( (與硫與硫代硫酸鹽區(qū)別代硫酸鹽區(qū)別) )。2022-3-1041（3 3）硝酸鹽）硝酸鹽 u取供試品溶液，置試

19、管中，加等量的硫酸，注取供試品溶液，置試管中，加等量的硫酸，注意混合，冷后，沿管壁加硫酸亞鐵試液，使成兩意混合，冷后，沿管壁加硫酸亞鐵試液，使成兩液層，接界面顯棕色。液層，接界面顯棕色。 u取供試品溶液，加硫酸與銅絲取供試品溶液，加硫酸與銅絲( (或銅屑或銅屑) )，加熱，加熱，即發(fā)生紅棕色的蒸氣。即發(fā)生紅棕色的蒸氣。 u取供試品溶液，滴加高錳酸鉀試液，紫色不應(yīng)取供試品溶液，滴加高錳酸鉀試液，紫色不應(yīng)褪去褪去( (與亞硝酸鹽區(qū)別與亞硝酸鹽區(qū)別) )。2022-3-1042.有機(jī)氟化物有機(jī)氟化物.無(wú)機(jī)酸根無(wú)機(jī)酸根.有機(jī)酸鹽有機(jī)酸鹽.芳香第一胺芳香第一胺.無(wú)機(jī)金屬鹽無(wú)機(jī)金屬鹽.托烷生物堿類托烷生物

20、堿類藥品藥品2022-3-1043（三）專屬鑒別試驗(yàn)（三）專屬鑒別試驗(yàn)（Specific Identification Test） 是證實(shí)是證實(shí)某一種藥物某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一的依據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性的不同，選用某些特有的靈敏定性反應(yīng)，特性的不同，選用某些特有的靈敏定性反應(yīng)，來(lái)鑒別藥物真?zhèn)?。?lái)鑒別藥物真?zhèn)巍?022-3-1044CCCONONC OH5C2HH苯巴比妥CCCONONC ONaCH2CHCH2CHCH3C3H7H司可巴比妥鈉CCCONONC OH5C2H5C2HH巴比妥5硫噴妥鈉HCCCONO

21、NCSNaC2H5CH3CH2CH2CHCH3實(shí)例1-巴比妥類藥物丙二酰脲母核丙二酰脲母核2022-3-1045基本結(jié)構(gòu)：環(huán)戊烷駢多氫菲基本結(jié)構(gòu)：環(huán)戊烷駢多氫菲C20C21ABCD12345678910111213141516171819實(shí)例2-甾體激素類藥物2022-3-1046 一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn)不同藥物類別的區(qū)別不同藥物類別的區(qū)別。 專屬鑒別試驗(yàn)專屬鑒別試驗(yàn)則是在則是在一般鑒別試驗(yàn)的基礎(chǔ)一般鑒別試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，上，利用各種藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)差異，來(lái)鑒別藥物，以利用各種藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)差異，來(lái)鑒別藥物，以區(qū)別同類藥物或具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)部分的各個(gè)藥區(qū)別同類藥物或具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)部分的各個(gè)藥物單

22、體，達(dá)到最終物單體，達(dá)到最終確證藥物真?zhèn)未_證藥物真?zhèn)蔚哪康?。的目的?022-3-1047鑒別方法鑒別方法化學(xué)鑒別法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法光譜鑒別法色譜鑒別法色譜鑒別法顯微鑒別法顯微鑒別法指紋圖譜與特征圖譜鑒別法指紋圖譜與特征圖譜鑒別法生物學(xué)法生物學(xué)法2022-3-1048化學(xué)鑒別法化學(xué)鑒別法是根據(jù)藥物與化學(xué)試劑在一定條件是根據(jù)藥物與化學(xué)試劑在一定條件下發(fā)生離子反應(yīng)或官能團(tuán)反應(yīng)生成不同顏色，下發(fā)生離子反應(yīng)或官能團(tuán)反應(yīng)生成不同顏色，不同沉淀，放出不同氣體，呈現(xiàn)不同熒光，從不同沉淀，放出不同氣體，呈現(xiàn)不同熒光，從而做出定性分析結(jié)論的方法。而做出定性分析結(jié)論的方法。特點(diǎn)：反應(yīng)迅速、現(xiàn)象明顯特點(diǎn)：反應(yīng)迅

23、速、現(xiàn)象明顯 2022-3-1049呈色反應(yīng)鑒別法呈色反應(yīng)鑒別法 沉淀生成反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法 氣體生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法 測(cè)定生成物的熔點(diǎn)測(cè)定生成物的熔點(diǎn)熒光反應(yīng)鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法 化學(xué)鑒別法化學(xué)鑒別法2022-3-1050例：例： 呋塞米呋塞米 【鑒別鑒別】 (1) (1) 取本品約取本品約25mg25mg，加水，加水5ml5ml，滴加氫氧化鈉試液使恰溶解，加硫酸銅試液滴加氫氧化鈉試液使恰溶解，加硫酸銅試液1 12 2滴，即生成綠色沉淀。滴，即生成綠色沉淀。(2) (2) 取本品取本品25mg25mg，置試管中，加乙醇置試管中，加乙醇2.5ml2.5ml溶解后，沿管壁滴

24、加溶解后，沿管壁滴加對(duì)二甲氨基苯甲醛試液對(duì)二甲氨基苯甲醛試液2ml2ml，即顯綠色，漸變，即顯綠色，漸變深紅色。深紅色。(3) UV(3) UV。 2022-3-1051例：例： 硫酸奎寧硫酸奎寧 【鑒別鑒別】 (1) (1) 取本品約取本品約20mg20mg，加水，加水20ml20ml溶解溶解后，分取溶液后，分取溶液10ml10ml，加稀硫酸使成酸性，即顯，加稀硫酸使成酸性，即顯藍(lán)色熒光。藍(lán)色熒光。(2)(2)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng) (3)(3)沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng) (4)IR(4)IR 2022-3-1052例：例：維生素維生素 【鑒別鑒別】 取本品取本品0.2g0.2g，加水，加水10ml10ml

25、溶解后，照溶解后，照下述方法試驗(yàn)。下述方法試驗(yàn)。 (1) (1) 沉淀反應(yīng)。沉淀反應(yīng)。 (2) (2) 取溶液取溶液5ml 5ml ，加二氯靛酚鈉試液，加二氯靛酚鈉試液1 12 2滴，滴，試液的顏色即消失。試液的顏色即消失。 (3) IR(3) IR。 2022-3-1053光譜鑒別法光譜鑒別法紫外光譜法紫外光譜法 紅外光譜法紅外光譜法 原子吸收法原子吸收法 核磁共振法核磁共振法近紅外光譜法法近紅外光譜法法 質(zhì)譜法質(zhì)譜法X X射線粉末衍射法射線粉末衍射法2022-3-10541 1、紫外光譜鑒別法紫外光譜鑒別法( (Ultraviolet spectrophotometry) ) 測(cè)定測(cè)定ma

26、xmax，或同時(shí)測(cè)定，或同時(shí)測(cè)定minmin； 測(cè)定一定濃度的供試液在測(cè)定一定濃度的供試液在maxmax處的處的A A 規(guī)定規(guī)定和和E E 規(guī)定規(guī)定和和A A1 1/A/A2 2 經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特性。特性。2022-3-10552022-3-10562022-3-1057例例1 1：布洛芬布洛芬 【鑒別鑒別】 (1) (1) 取本品，加取本品，加0.40.4氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液制成每制成每1ml1ml中含中含0.25mg0.25mg的溶液，照分光光度法的溶液，照分光光度法（附錄（附錄 A A）測(cè)定，）測(cè)定，在在265nm265n

27、m與與273nm273nm的波長(zhǎng)處的波長(zhǎng)處有最大吸收，在有最大吸收，在245nm245nm與與271nm 271nm 的波長(zhǎng)處有最的波長(zhǎng)處有最小吸收，在小吸收，在259nm259nm的波長(zhǎng)處有一肩峰。的波長(zhǎng)處有一肩峰。 (2) (2) 本品的紅外吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光本品的紅外吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光譜集譜集8585圖）一致。圖）一致。 2022-3-1058例例2 2： 維生素維生素2 2 【鑒別鑒別】 (1) (1) 。(2) (2) 取含量測(cè)定項(xiàng)下的溶取含量測(cè)定項(xiàng)下的溶液，照分光光度法（附錄液，照分光光度法（附錄 A A）測(cè)定，）測(cè)定，在在267nm267nm、375nm375nm

28、、與、與444nm 444nm 的波長(zhǎng)處有最大吸收。的波長(zhǎng)處有最大吸收。375nm375nm波長(zhǎng)處的吸收度與波長(zhǎng)處的吸收度與267nm267nm波長(zhǎng)處的吸收度的比值波長(zhǎng)處的吸收度的比值應(yīng)為應(yīng)為0.310.310.330.33；444nm444nm波長(zhǎng)處的吸收度與波長(zhǎng)處的吸收度與267nm267nm波長(zhǎng)處的吸收度的比值應(yīng)為波長(zhǎng)處的吸收度的比值應(yīng)為0.360.360.390.39。 2022-3-10592 2、紅外光譜鑒別法紅外光譜鑒別法( (Infrared spectrophotometry) ) 用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥原料藥，特別適，特別適合不易區(qū)別的同類藥

29、物，專屬性強(qiáng)，應(yīng)用廣泛。合不易區(qū)別的同類藥物，專屬性強(qiáng)，應(yīng)用廣泛。 Ch.PCh.P和和BPBP均采用均采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照法標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照法 USP USP采用采用對(duì)照品法對(duì)照品法2022-3-10602022-3-1061例例1 1：布洛芬布洛芬 【鑒別鑒別】 (1) UV.(1) UV. (2) (2) 本品的紅外吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜本品的紅外吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光譜集（光譜集8585圖）一致。圖）一致。 2022-3-1062 利用不同物質(zhì)在不同利用不同物質(zhì)在不同色譜條件色譜條件下，產(chǎn)生各自下，產(chǎn)生各自的特征色譜行為（的特征色譜行為（比移值比移值或或保留時(shí)間保留時(shí)間）進(jìn)行的鑒）進(jìn)行的鑒

30、別試驗(yàn)。別試驗(yàn)。 采用與對(duì)照品在相同條件下進(jìn)行色譜分離，采用與對(duì)照品在相同條件下進(jìn)行色譜分離，并進(jìn)行比較，根據(jù)兩者并進(jìn)行比較，根據(jù)兩者保留行為保留行為和和檢測(cè)結(jié)果檢測(cè)結(jié)果是否是否一致來(lái)驗(yàn)證藥品的真?zhèn)?。一致?lái)驗(yàn)證藥品的真?zhèn)巍LC TLC HPLCHPLC、GC GC 2022-3-10631.薄層色譜鑒別法薄層色譜鑒別法 (Thin-Layer Chromatography)Rf2022-3-1064 一般采用對(duì)照品（或標(biāo)準(zhǔn)品）比較法，一般采用對(duì)照品（或標(biāo)準(zhǔn)品）比較法，要求供試品與對(duì)照品主斑點(diǎn)的顏色與位置要求供試品與對(duì)照品主斑點(diǎn)的顏色與位置應(yīng)一致。應(yīng)一致。2022-3-10651.1.同等條件

31、下供試品與對(duì)照品的對(duì)比；同等條件下供試品與對(duì)照品的對(duì)比；2.2.供試品與對(duì)照品等體積混合；供試品與對(duì)照品等體積混合；3.3.與供試品化學(xué)類似結(jié)構(gòu)的樣品與對(duì)照品的對(duì)比；與供試品化學(xué)類似結(jié)構(gòu)的樣品與對(duì)照品的對(duì)比；4.4.與供試品化學(xué)類似結(jié)構(gòu)的溶液與供試品溶液混合；與供試品化學(xué)類似結(jié)構(gòu)的溶液與供試品溶液混合；(1)(2)(3)(4)2022-3-1066例：例：硫酸阿米卡星硫酸阿米卡星 【鑒別鑒別】 (1) (1) 取本品與阿米卡星標(biāo)準(zhǔn)品適取本品與阿米卡星標(biāo)準(zhǔn)品適量，分別加水制成每量，分別加水制成每1ml1ml中含中含10mg10mg的溶液，照的溶液，照薄層色譜法（附錄薄層色譜法（附錄BB）試驗(yàn)，吸取上述兩種）試驗(yàn)，吸取上述兩種溶液各溶液各10l10l，分別點(diǎn)于同一硅膠薄層板上，分別點(diǎn)于同一硅膠薄層板上，以氯仿，以氯仿- -甲醇甲醇- -濃氨溶液濃氨溶液- -水水(1:4:2:1) (1:4:2:1) 為展為展開(kāi)劑，展開(kāi)后，晾干，顯色，開(kāi)劑，展開(kāi)后，晾干，顯色，供試品溶液與標(biāo)供試品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品