電導法測定乙酸乙酯皂化反應的速率常數(shù)(20220216025608)_第1頁
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1、電導法測定乙酸乙酯皂化反響的速率常數(shù)一、實驗目的1了解二級反響的特點,學會用圖解計算法求取二級反響的速率常數(shù);2用電導法測定乙酸乙酯皂化反響的速率常數(shù),了解反響活化能的測定方法。二、實驗原理乙酸乙酯皂化是一個二級反響,其反響式為:CHjCOOC2H:+Na>OHCH5COONa*CH50H在反響過程中,各物質(zhì)的濃度隨時間而變。某一時刻的0H-離子濃度可用標準酸進行滴定求 得,也可通過測定溶液的某些物理性質(zhì)而得到。用電導儀測定溶液的電導值G隨時間的變化關系,可以監(jiān)測反響進程, 進而可求算反響的速率常數(shù)。 二級反響的速率與反響物的濃度 有關。假設反響物CH3COOC2H5和NaOH的初始濃度

2、相同均設為c,設反響時間為t時, 反響所產(chǎn)生的 CH3COO-和 C2H5OH的濃度為x,假設逆反響可忽略,那么反映物和產(chǎn)物的濃 度時間的關系為:CH3COOC2HNaOH CH,COONa+ C2HOHtOcc00e-xc-xXXt0一 0上述二級反響的速率方程可表示為:dx/dt=k(c-x)(c-x) 1積分得:kt=x/c(c -x) 2顯然,只要測出反響進程中任意時刻t時的x值,再將濃度 c代入上式,即可得到反響的速率常數(shù)k值。因反響物是稀水溶液,故可假定全部電離。那么溶液中參與導電的離子有Na+、OH-和CH3COOH等,Na+在反響前后濃度不變,OH-的遷移率比的大得多。隨著反響

3、時間的增加,OH-不斷減少,而CH3COO-不斷增加,所以體系的電導值不斷下降。在一定范圍內(nèi),可以認為體系電 導值的減少量與CH3COONa的濃度x的增加量成正比,即:t=t 時,x= 3 (Gt) 3式中Go和Gt分別是溶液起始和t時的電導值,,G為反響終了時的電導值,3是比例系數(shù)。將(3) 、 (4)代入 (2)得:kt= 3 (oG-Gt)/c 3 (oG-Ga)- (Go-Gt)= (Go-Gt)/c (Gt-Ga)5或?qū)懗?Go-Gt)/ (Gt-G 嗚=ckt6從6式可知,只要測出 Go、Ga和一組Gt值,由(Go G-)/(Gt G呵對t作圖,應得一直線,從其斜率即可求得速率常數(shù)

4、k 值。三、實驗儀器與試劑數(shù)字電導儀停表恒溫水浴移液管 (1o mL)雙管電導池鉑黑電極 1 支洗耳球 1 個NaOH 、 o.o4oo mol/L)CH 3COONa(o.o2oo mol/L)CH3COOC 2H 5 o.o4oo mol/L)四、實驗步驟1開啟恒溫水浴電源, 將溫度調(diào)至所需值 25C。開啟電導率儀的熱源預熱。 本實驗用試管作 電導池。2.配制溶液分別配制 LNaOH 、 LNaOH 、 3COONa 、 3COOC 2H 5各 5omL。o的測定1 洗凈燒杯并烘干,倒入適量 o.o2oo mol/LNaOH 溶液以能浸沒鉑黑電極并高出 1cm 為宜。2用電導水洗滌鉑黑電極

5、,再用 o.o2oo mol/LNaOH 溶液淋洗,然后置入燒杯。3將安好的燒杯置于已恒溫的水浴中恒溫 1 omin 。 4測量溶液的電導 (率)值,每隔 2min 測量一次,共 3次,取其平均值。a的測定實驗測定過程不可能進行到 t= a,且反響也并不完全可逆,故通常以0.0200 mol/L的 CHsCOONa溶液的電導(率)值作為Ga,測量方法與Go的測量方法相同。但必須注意,每次 更換測量溶液時,須用電導水淋洗電極和試管,再用被測溶液淋洗3 次。t的測定1電導池和電極的處理方法與上述相同,裝后置燒杯中。2用移液管量準確取10 mL 0.0400 mol/LNaOH溶液放入洗凈并枯燥的燒

6、杯,用另一支移液管吸取10 mL 0.0400 mol/L CH 3COOC2H5溶液注入燒杯中,均置于恒溫水浴中恒溫10分鐘。3將CH3COOC2H5溶液快速倒入燒杯中,溶液倒入一半時,開始記時,并繼續(xù)倒完,使 溶液混合均勻,并立即測量溶液的電導率值。注意不要使溶液逸出。4每隔2 min測量一次,測15次,再每隔5分鐘測一次,測 4次,直至電導率值根本 不變?yōu)橹?,?9個數(shù)據(jù)。除記錄第一個數(shù)據(jù)的外,其它各數(shù)據(jù)在測量時,應該盡量保持在 整數(shù)分鐘時測定,以便于進行數(shù)據(jù)處理。整個反響約需時45 min1 h。5反響結束后,倒掉反響液,洗凈燒杯和電導電極。五、實驗數(shù)據(jù)記錄及處理1數(shù)據(jù)記錄及計算表1

7、G。和G 4的測定工程123平均值G°x 10卩 s/cm5Gx 103s/cm表2Gt的測定次數(shù)時間t/minGt/( 1 s/cm )(Go-Gt)/ (Gt-Gx)1224364851061271481691810201122122413261428153016351740184519502、數(shù)據(jù)處理經(jīng)線性擬合,得反響速率常數(shù) k為min-1 mO L六、思考題1.為何本實驗要在恒溫條件下進行,而且CH 3C00C 2H5和NaOH溶液在混合前要預先恒溫?答:溫度對反響速率常數(shù) k影響很大,故反響過程應在恒溫條件下進行。2反響分子數(shù)與反響級數(shù)是兩個完全不同的概念,反響級數(shù)只能通過實驗來確定。試問如 何從實驗結果來驗證乙酸乙酯反響為二級反響?答:選擇不同的乙酸乙酯濃度和氫氧化鈉濃度,測定不同濃度的反響物在相同反響條件下的 反響速率。 3乙酸乙酯皂化反響為吸熱反響,試問在實驗過程中如何處置這一影響而使實驗得到較好 的結果?答:在恒溫水浴中進行,并

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