二次擴(kuò)散法析晶

1、一 圖解二次擴(kuò)散法1.將樣品溶解到二氯甲烷中，攪拌溶解。溶劑當(dāng)然還可以選擇甲苯之類的有機(jī)溶劑。2.然后過(guò)濾到試管中。平行做至少5份。我都是裝到10只試管中。平行做多份會(huì)增加析出晶體的幾率。3.每支試管裝1/5。上面裝0.5mm的緩沖層，再上面是正己烷。擴(kuò)散兩個(gè)星期，就能長(zhǎng)出你需要的晶體。根據(jù)個(gè)人經(jīng)驗(yàn)，晶體一般長(zhǎng)在試管的中上部。就是那個(gè)緩沖層以上的部位。如果不加緩沖層，晶體析出多是底部。這是因?yàn)?，溶液向上擴(kuò)散，同時(shí)不良溶劑向下擴(kuò)散。加有緩沖層的，不良溶劑擴(kuò)散到溶液中比較緩慢，一般不利于析出晶核，結(jié)晶比較難也比較慢。一旦結(jié)晶，晶體質(zhì)量都比較好。適合測(cè)試。沒(méi)有緩沖層的，不良溶劑和溶液直接接觸，界面處

2、容易析出晶種，有利于快速結(jié)晶。但是一般都會(huì)產(chǎn)生渾濁或者沉淀，不利于高質(zhì)量的晶體析出長(zhǎng)大。不帶緩沖層的一般都是溶液比較稀?；蛘邩悠飞?，濃度配制的比較小的溶液適合用這種方法培養(yǎng)4.擴(kuò)散兩個(gè)星期后，如果溶液為均相。這時(shí)就要用到二次擴(kuò)散法來(lái)繼續(xù)培養(yǎng)晶體。這時(shí)候溶液還沒(méi)有達(dá)到飽和，或者達(dá)到過(guò)飽和但是沒(méi)有合適的晶核作為結(jié)晶的晶種，不過(guò)已經(jīng)快析出晶體了。如果等一段時(shí)間或者再把溶液分裝到別的試管，然后加入不良溶劑，長(zhǎng)出晶體就很快了。注意：進(jìn)行二次擴(kuò)散的時(shí)候沒(méi)有緩沖層！5.具體操作如下圖所示。我不講的太詳細(xì)，個(gè)中細(xì)節(jié)需要自己摸索。1.將樣品溶解到二氯甲烷中。請(qǐng)問(wèn)在這里“樣品”指的是已經(jīng)是用常溫?cái)嚢杌驍U(kuò)散培養(yǎng)出來(lái)

3、的配合物嗎？把配合物溶解后在放到試管中再培養(yǎng)嗎？答：我說(shuō)的是如何培養(yǎng)出單晶。當(dāng)然是將配體和金屬鹽反應(yīng)后的配合物稱之為樣品。Ligand+M->sample->Crystal另外，為什么溶解在二氯甲烷中，要是配合物不溶于二氯甲烷呢？怎么辦，用什么溶劑是再摸索嗎？答：一般的配合物都溶解到二氯甲烷中的。還可以試試甲苯，適合培養(yǎng)卟啉晶體。最后，加入緩沖層，緩沖層用什么溶劑??？答：緩沖層是為了防止不良溶劑正己烷加到溶解有配合物的二氯甲烷上產(chǎn)生渾濁沉淀，我們用二氯和正己烷任意配比，加到二氯甲烷層上起到過(guò)渡緩沖的作用。我稱之為緩沖層二擴(kuò)散法有兩種策略：液層擴(kuò)散法和不良溶劑（頂出）擴(kuò)散法。

4、0;   液層擴(kuò)散法：就是配體和金屬鹽放到一起很容易就出沉淀了，這時(shí)候就用兩種不同密度的配體和金屬鹽溶液作為上層和下層，中間加上緩沖層。液層擴(kuò)散法的濃度是關(guān)鍵。如果濃度太大就可能會(huì)出現(xiàn)絮狀沉淀。圖一就是也曾擴(kuò)散法的示意圖。上層是Cu（II）的甲醇溶液，中間一層是甲醇和二氯甲烷2：1的混合溶液，下層是配體的甲醇：二氯甲烷=1：1的溶液。注：也可以根據(jù)需要把配體放到上層，金屬鹽放到下層。同時(shí)配合物在二氯甲烷中的溶解度不是很大，晶體可以析出。    不良溶劑（頂出）擴(kuò)散法：對(duì)于不容易出晶體而且在二氯甲烷溶液中溶解度特別大的體系可以選擇這種方法。下面是二氯甲烷溶液，上面加

5、上正己烷。擴(kuò)散完全后可以進(jìn)行二次擴(kuò)散法，直到達(dá)到過(guò)飽和析出晶體為止。圖二是不良溶劑（頂出）擴(kuò)散法示意圖。    這兩種策略就可以把所有的體系都能用擴(kuò)散法培養(yǎng)晶體了。三緩沖層的作用就是不要讓上下兩層混合太快，只要和上下兩層互溶，又有點(diǎn)密度差就行，其實(shí)直接用上層溶液也行。不良溶劑就是對(duì)配合物溶解能力不強(qiáng)的，密度又小的，多用乙醚，丙酮啥的。緩沖液一般就是用良溶劑和不良溶劑按一定比例混合后配成的，或者選擇一個(gè)溶解性介于良溶劑和不良溶劑中間的溶劑也可以的。四液相擴(kuò)散法的原理：利用二種完全互溶的沸點(diǎn)相差較大的有機(jī)溶劑。固體易溶于高沸點(diǎn)的溶劑，難溶或不溶于低沸點(diǎn)溶劑。在密封容器中，使低沸

6、點(diǎn)溶劑揮發(fā)進(jìn)入高沸點(diǎn)溶劑中，降低固體的溶解度，從而析出晶核，生長(zhǎng)成單晶。一般選難揮發(fā)的溶劑，如DMF,DMSO,甘油甚至離子液體等。條件：固體在難揮發(fā)的溶劑中溶解度較大或者很大，在易揮發(fā)溶劑中不溶或難溶。經(jīng)驗(yàn)：   固體在難揮發(fā)溶劑中溶解度越大越好。培養(yǎng)時(shí)，固體在高沸點(diǎn)溶劑中必須達(dá)到飽和或接近過(guò)飽和。方法：   將固體加熱溶解于高沸點(diǎn)溶劑，接近飽和，放置于密封容器中，密封容器中放入易揮發(fā)溶劑，密封好，靜置培養(yǎng)?？梢試L試的溶劑系統(tǒng)：   CH2Cl2乙醚或戊烷         

7、  THF/乙醚或戊烷  甲苯/乙醚或戊烷                水/甲醇  CHCl3/正庚烷  有以上可知，在良溶劑中濃度偏大可能有利于晶體的生長(zhǎng)五擴(kuò)散法實(shí)際上是很經(jīng)典的方法，可以生成動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)穩(wěn)定的晶體。其原理簡(jiǎn)單的來(lái)說(shuō)就是控制配體在溶劑內(nèi)的擴(kuò)散速度從而控制晶體生長(zhǎng)。濃度一般在0.05mol ，不超過(guò)5ml  選用試管的時(shí)候有一定的要求 管徑不能太大 0.5-1cm，因?yàn)橐刂埔?/p>

8、-液界面 ，太大反應(yīng)太劇烈，晶體會(huì)很小，太小的話，時(shí)間太長(zhǎng)也有別的影響。由于金屬配體種類太多，每個(gè)晶體生長(zhǎng)要求不同，導(dǎo)致擴(kuò)散法不好做。而且，同種金屬配體，在不同層、有無(wú)中間層、溶劑的不同等會(huì)生成不同結(jié)構(gòu)的晶體，所以要想得到目標(biāo)晶體需要大量的實(shí)驗(yàn)才能獲得。至于環(huán)境，一般沒(méi)什么特殊要求，常溫即可，光線影響不太清楚，還沒(méi)有查到相關(guān)資料，但是一定要避免震動(dòng)，晶體一般是長(zhǎng)在管壁上的，震動(dòng)會(huì)影響生長(zhǎng)。我也說(shuō)一點(diǎn)，關(guān)于液液擴(kuò)散法，我正在做，濃度不要太大，長(zhǎng)的太快，質(zhì)量不好，也不能太稀，不然，不但長(zhǎng)的慢，還長(zhǎng)的很小，建議多嘗試各種濃度，多換不同的溶劑首先選定溶劑溶解中心離子和配體，比如水溶解金屬離子，而有機(jī)溶

9、劑溶解有機(jī)配體。然后根據(jù)密度，將密度大的放在下層，中間適當(dāng)加純?nèi)軇┑木彌_層，也可不放，上層放密度較小的一層。要注意加料的技術(shù)，是先慢后快，我一般是用滴管滴加。六很好的培養(yǎng)單晶的經(jīng)驗(yàn)，可以借鑒一下。單晶培養(yǎng)技巧1.單晶培養(yǎng)的方法多種多樣，我們沒(méi)必要把握那些難以操作的，如升華法、共結(jié)晶法等。最簡(jiǎn)單的最實(shí)用。常用的有1.溶劑緩慢揮發(fā)法；2.液相擴(kuò)散法；3.氣相擴(kuò)散法。99的單晶是用以上三種方法培養(yǎng)出來(lái)的。2.單晶培養(yǎng)所需樣品用量一般以1025mg為佳，假如你只有2mg左右樣品，也沒(méi)關(guān)系，但這時(shí)就要選擇液相擴(kuò)散法和氣相擴(kuò)散法，不能使用溶劑緩慢揮發(fā)法。3.單晶培養(yǎng)的樣品的預(yù)處理樣品溶解后一定要過(guò)濾，不能

10、用濾紙，而是用一小團(tuán)棉花輕輕的塞在滴管的中下部或下部，不要塞太緊，否則流的太慢。樣品當(dāng)然是越純?cè)胶?，不過(guò)假如實(shí)在沒(méi)辦法弄純也沒(méi)關(guān)系，培養(yǎng)一次就相當(dāng)于提純了一次，我經(jīng)常用一些TLC顯示有雜點(diǎn)的東西長(zhǎng)單晶，但得多養(yǎng)幾次。4.一定要做好記錄一次就得到單晶的可能性比較小。因此最好的方法就是在第一次培養(yǎng)單晶的時(shí)候，采取少量多溶劑體系的辦法。假如你有50mg樣品，建議你以5mg為一單位，這樣你可以同時(shí)實(shí)驗(yàn)10種溶劑體系，而不是選兩種溶劑體系，每個(gè)體系25mg。這是做好記錄就非凡重要，以免下次又采用已經(jīng)失敗的溶劑體系，而且單晶解析時(shí)必須知道所用的溶劑。5.培養(yǎng)單晶時(shí)，最好放到?jīng)]人碰的地方，這點(diǎn)大家都知道。我

11、想說(shuō)的是你不能一天去看幾次也不能放在那里5，6天不管。也許有的溶劑體系一天就析出了晶體，結(jié)果5天后，溶劑全干了。一般一天看一次合適，看的時(shí)候不要?jiǎng)铀?。明顯不行的體系（如析出絮狀固體）就要重新用別的溶劑體系再重新培養(yǎng)。6.液相擴(kuò)散法中良溶劑與不良溶劑的比例最好為1：21：4。7.烷基鏈超過(guò)4個(gè)碳的很難培養(yǎng)單晶。8.分子中最好不要有叔丁基，因?yàn)檩p易無(wú)序，影響單晶解析的質(zhì)量。9.含氯的取代基一般輕易長(zhǎng)單晶，如4氯苯基取代化合物比苯基取代化合物輕易長(zhǎng)單晶。10.單晶培養(yǎng)無(wú)水無(wú)氧條件下的單晶培養(yǎng)，麻煩的方法我就不說(shuō)了，最簡(jiǎn)單的方法就是將你的固體樣品加入一帶橡皮塞的容器（最常用的就是核磁管，塞子不是我們常

12、用的硬塞子，而是軟的橡皮塞（隨便什么塞子都行，只要能密封且能扎針頭），先抽真空，然后通氮?dú)?，再用注射器加入良性溶劑，充分溶解（超聲），然后再用注射器沿器壁加入不良溶劑即可培養(yǎng)單晶指南綜述：你將會(huì)發(fā)現(xiàn)，培養(yǎng)單晶不僅需要耐心，而且還需要一雙靈巧的雙手。結(jié)晶過(guò)程對(duì)溫度和其它輕微的擾動(dòng)都非常敏感。因此，你應(yīng)該在相似的條件下多嘗試幾個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)溫度，并為單晶的生長(zhǎng)尋找一個(gè)沒(méi)有干擾的安靜環(huán)境。這里有一些經(jīng)驗(yàn)性的貼士供你參考，以利于你的實(shí)驗(yàn)開(kāi)展。方案1 有時(shí)好的單晶僅需冷卻溶液即可生長(zhǎng)。你也可以嘗試加熱溶液至所有物質(zhì)完全溶解，達(dá)到過(guò)飽和，再慢慢地使其冷卻。方案21）選取一種可以溶解你的目標(biāo)化合物的溶劑，制成

13、飽和溶液。2）如果有必要，可以通過(guò)過(guò)濾除去其中的不溶性雜質(zhì)。對(duì)于少量溶液，可使用一種有效的過(guò)濾器，其制備方法是：將玻璃毛（甚至可以用面巾紙）塞入一根一次性Pasture滴管中，然后填入一英寸左右助濾物（如硅藻土Celite）。用新鮮溶劑濕潤(rùn)硅藻土，然后用球形壓力器將溶液壓過(guò)該管進(jìn)行過(guò)濾。3）尋找另一種溶劑，使目標(biāo)化合物在其中不溶解（或僅微量溶解），而且這種溶劑能夠和前一種溶劑混溶，并具有較低的密度。4）將第二種溶劑小心地鋪在小瓶中飽和溶液的上面。在兩相界面上可看到一些混濁物。單晶將會(huì)沿著這個(gè)界面生長(zhǎng)。方案3 將盛有飽和溶液的小瓶放置在另外一個(gè)較大的瓶中。在外面的大瓶中加入第二種溶劑并且蓋緊蓋子

14、。第二種溶劑將會(huì)慢慢地?cái)U(kuò)散到飽和溶液中，晶體就會(huì)出現(xiàn)了！為了進(jìn)一步減慢這個(gè)過(guò)程，可將這個(gè)擴(kuò)散裝置放在冰箱中?？梢試L試的溶劑系統(tǒng)：CH2Cl2乙醚或戊烷 ，THF/乙醚或戊烷甲苯/乙醚或戊烷 水/甲醇CHCl3/正庚烷金屬配合物單晶的培養(yǎng)單晶培養(yǎng)的具體操作方法：四條注重事項(xiàng)：1、結(jié)晶容器的選擇（敞口燒杯，既不能用從未使用過(guò)的新燒杯，也不能用很舊的燒杯?？赡茉?yàn)?，燒杯太新，不利于晶核的形成，而太舊則形成晶核的部位太多，不利于單晶的生長(zhǎng)。） 2、溶劑的選擇（合適的溶劑將物質(zhì)溶解，溶解性不能太好也不能太差且具有一定的揮發(fā)性，不能揮發(fā)太快也不能太慢）3、結(jié)晶速度（盡量慢的讓溶劑揮發(fā)，一旦析出結(jié)晶，過(guò)濾

15、，可能得到單晶也可能是混晶，千萬(wàn)別用母液洗晶體）4、環(huán)境的選擇（放在一個(gè)平穩(wěn)的地方，千萬(wàn)不能有一絲一毫的震動(dòng)，否則即使得到單晶也全完了）。方法一：揮發(fā) 用金屬配合物的良溶劑將其溶解在小燒杯中，小燒杯的內(nèi)表面越光滑單晶性越好，否則晶體外形不好缺陷多就會(huì)給后面的收單晶衍射數(shù)據(jù)帶來(lái)麻煩，甚至?xí)斐蔁o(wú)法解晶體結(jié)構(gòu)，那將是非?？上У?；燒杯用濾紙或塑料薄膜封口防止灰塵落入，同時(shí)減慢揮發(fā)速度，長(zhǎng)出較好晶形的單晶，一般揮發(fā)性稍差的溶劑用濾紙，如，水等。靜置至發(fā)現(xiàn)滿足的晶體出現(xiàn)。方法二：擴(kuò)散用金屬配合物的良溶劑將其溶解在小燒杯或廣口瓶中，塑料薄膜封口（用針戳3-5個(gè)小孔），放于盛有該金屬配合物的揮發(fā)性不良溶劑（

16、一般用乙醚）的大瓶子中。靜置至發(fā)現(xiàn)滿足的晶體出現(xiàn)。方法三：分層將金屬的水溶液放于試管下層，配體的有機(jī)溶劑溶液放于試管上層，中間是水和有機(jī)溶劑的混合溶劑，封口。操作要小心，最好是用滴管伸進(jìn)試管靠近液面緩慢滴加。靜置至發(fā)現(xiàn)滿足的晶體出現(xiàn)。JPt化學(xué)化工資源導(dǎo)航以上是我在培養(yǎng)配合物單晶常用的方法，一般是幾種方法同時(shí)做，不是每種方法都能或總能培養(yǎng)出單晶，更多的是取決于配合物的結(jié)晶性好壞?？傊褪嵌嘣嚕翰煌臏囟?、溶劑、混合溶劑的比例1.制備結(jié)晶，要注重選擇合宜的溶劑和應(yīng)用適量的溶劑。合宜的溶劑，最好是在冷時(shí)對(duì)所需要的成分溶解度較小，而熱時(shí)溶解度較大。溶劑的沸點(diǎn)亦不宜太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇

17、、乙酸乙醋等。但有些化合物在一般溶劑中不易形成結(jié)晶，而在某些溶劑中則易于形成結(jié)晶。2.制備結(jié)晶的溶液，需要成為過(guò)飽和的溶液。一般是應(yīng)用適量的溶劑在加溫的情況下，將化合物溶解再放置冷處。假如在室溫中可以析出結(jié)晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴隨結(jié)晶析出更多的雜質(zhì)。“新生態(tài)”的物質(zhì)即新游離的物質(zhì)或無(wú)定形的粉未狀物質(zhì)，遠(yuǎn)較晶體物質(zhì)的溶解度大，易于形成過(guò)飽和溶液。一般經(jīng)過(guò)精制的化合物，在蒸去溶劑抽松為無(wú)定形粉未時(shí)就是如此，有時(shí)只要加入少量溶劑，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出結(jié)晶。3.制備結(jié)晶溶液，除選用單一溶劑外，也常采用混合溶劑。一般是先將化合物溶于易溶的溶劑中，再在室溫下滴加適量的難溶的溶劑，直

18、至溶液微呈渾濁，并將此溶液微微加溫，使溶液完全澄清后放置。4.結(jié)晶過(guò)程中，一般是溶液濃度高，降溫訣，析出結(jié)晶的速度也快些。但是其結(jié)晶的顆粒較小，雜質(zhì)也可能多些。有時(shí)自溶液中析出的速度太快，超過(guò)化合物晶核的形成勸分子定向排列的速度，往往只能得到無(wú)定形粉未。有時(shí)溶液太濃，粘度大反而不易結(jié)晶化。假如溶液濃度適當(dāng)，溫度慢慢降低，有可能析出結(jié)晶較大而純度較高的結(jié)晶。有的化合物其結(jié)晶的形成需要較長(zhǎng)的時(shí)間。5.制備結(jié)晶除應(yīng)注重以上各點(diǎn)外，在放置過(guò)程中，最好先塞緊瓶塞，避免液面先出現(xiàn)結(jié)晶，而致結(jié)晶純度較低。假如放置一段時(shí)間后沒(méi)有結(jié)晶析出，可以加入極微量的種晶，即同種化合物結(jié)晶的微小顆粒。加種晶是誘導(dǎo)晶核形成常

19、用而有效的手段。一般地說(shuō)，結(jié)晶化過(guò)程是有高度選擇性的，當(dāng)加入同種分子或離子，結(jié)晶多會(huì)立即長(zhǎng)大。而且溶液中假如是光學(xué)異構(gòu)體的混合物，還可依種晶性質(zhì)優(yōu)先析出其同種光學(xué)異構(gòu)體。沒(méi)有種晶時(shí)，可用玻璃棒蘸過(guò)飽和溶液一滴，在空氣中任溶劑揮散，再用以磨擦容器內(nèi)壁溶液邊緣處，以誘導(dǎo)結(jié)晶的形成。如仍無(wú)結(jié)晶析出，可打開(kāi)瓶塞任溶液逐步揮散，慢慢析晶?；蛄磉x適當(dāng)溶劑處理，或再精制一次，盡可能除盡雜質(zhì)后進(jìn)行結(jié)晶操作。6.在制備結(jié)晶時(shí)，最好在形成一批結(jié)晶后，立即傾出上層溶液，然后再放置以得到第二批結(jié)晶。晶態(tài)物質(zhì)可以用溶劑溶解再次結(jié)晶精制。這種方法稱為重結(jié)晶法。結(jié)晶經(jīng)重結(jié)晶后所得各部分母液，再經(jīng)處理又可分別得到第二批、第三

20、批結(jié)晶。這種方法則稱為分步結(jié)晶法或分級(jí)結(jié)晶法。晶態(tài)物質(zhì)在一再結(jié)晶過(guò)程中，結(jié)晶的析出總是越來(lái)越快，純度也越來(lái)越高。分步結(jié)晶法各部分所得結(jié)晶，其純度往往有較大的差異，但常可獲得一種以上的結(jié)晶成分，在未加檢查前不要貿(mào)然混在一起。7.化合物的結(jié)晶都有一定的結(jié)晶外形、色澤、熔點(diǎn)和熔距，一可以作為鑒定的初步依據(jù)。這是非結(jié)晶物質(zhì)所沒(méi)有的物理性質(zhì)?；衔锝Y(jié)晶的外形和熔點(diǎn)往往因所用溶劑不同而有差異。原托品堿在氯仿中形成棱往狀結(jié)晶，熔點(diǎn)207；在丙酮中則形成半球狀結(jié)晶，熔點(diǎn)203；在氯仿和丙酮混合溶劑中則形成以上兩種晶形的結(jié)晶。所以文獻(xiàn)中常在化合物的晶形、熔點(diǎn)之后注明所用溶劑。一般單體純化合物結(jié)晶的熔距較窄，有時(shí)

21、要求在05左右，假如熔距較長(zhǎng)則表示化合物不純。無(wú)水無(wú)氧條件下的單晶培養(yǎng)1溶劑的選擇與加入方法 在單晶的培養(yǎng)過(guò)程中，我走了與正常結(jié)晶相反的路子。通常是用適量極性大的溶劑提取你的反應(yīng)物質(zhì)，然后再滴加少量的極性小的溶劑，放置結(jié)晶。這樣做的結(jié)果是結(jié)晶很慢，而且是結(jié)晶的收率不高。而我用的方法是背道而行。先用極性小的溶劑提取。根據(jù)你的反應(yīng)物質(zhì)量，加入適量的極性小的溶劑，不能全溶解，就加入適量的極性大的溶劑(注意：切不可多加)，如果此時(shí)還有少量沒(méi)有溶解，A)你可以再加重復(fù)極性小的溶劑，再加極性大的溶劑。直到全溶解；B)也可以微熱溶解(如果你的樣品是熱穩(wěn)定好的話)這樣的做法是非常好結(jié)晶的，不信你試試看，如果你

22、晚上做的這樣的操作，第二天早上你會(huì)發(fā)現(xiàn)你的晶體已經(jīng)長(zhǎng)出來(lái)了。C)微熱還有些沒(méi)溶解，就直接過(guò)濾。這樣也可以很快結(jié)晶。但是會(huì)損失些產(chǎn)物。（2）溫度的選擇上面談了溶劑的選擇，和加入順序?，F(xiàn)在我再來(lái)說(shuō)說(shuō)溫度的選擇。溶劑加入后就要選擇放那里結(jié)晶了 。你不能總認(rèn)為溫度越低越好，要想得到好的晶體，溫度的選擇很重要的！首先放在室溫（必須無(wú)外界震動(dòng)）一兩天看看，有無(wú)結(jié)晶，如有結(jié)晶說(shuō)明室溫就能結(jié)出好晶體，無(wú)需放之低溫。如果室溫不結(jié)晶，再放如0度。過(guò)兩天看看，再不行，5度，10度，15度，20度，30度，我想，這些條件大家實(shí)驗(yàn)應(yīng)該不難。如過(guò)你一開(kāi)始放于低溫可能結(jié)晶很快但的不到好的晶體?？赡苁嵌嗑?，而不是單晶。長(zhǎng)晶體

23、過(guò)程千萬(wàn)不能震動(dòng)。有條件的單獨(dú)一間房間來(lái)結(jié)晶最好。低溫結(jié)出的晶體再送測(cè)試前要處理，不能那出來(lái)就去測(cè)。 為什么？大家想啊。拿出來(lái)到室溫，不是溫度升高了嗎？那晶體就可能融化了 （我作過(guò)這樣的蠢事），首先你的去掉部分溶劑才行。只留少許即可。對(duì)水，氧氣敏感的的用惰性氣體如N2,Ar0保護(hù)。）起來(lái)再轉(zhuǎn)移溶劑。轉(zhuǎn)移完再?zèng)_N2下關(guān)畢你裝晶體的容器活塞。去測(cè)試，這樣就不會(huì)化了。(3)利用溶劑的揮發(fā)無(wú)水無(wú)氧要求的金屬配合物這種情況的培養(yǎng)單晶要求有手套箱，在手套箱里（有這樣的條件），你可以用schlenk 瓶、小燒杯、以及核磁管來(lái)用作結(jié)晶的工具。容器的口部用封模封好。然后上面用細(xì)針扎幾個(gè)小眼用來(lái)?yè)]發(fā)溶劑。不幾天你

24、會(huì)發(fā)現(xiàn)你的容器內(nèi)辟會(huì)生長(zhǎng)出晶體來(lái)。容器的內(nèi)表面越光滑單晶性越好，否則晶體形狀不好缺陷多就會(huì)給后面的收單晶衍射數(shù)據(jù)帶來(lái)麻煩，甚至?xí)斐蔁o(wú)法解晶體結(jié)構(gòu)，那將是非?？上У?；要強(qiáng)調(diào)的是用Schlenk及核磁管這兩種容器用來(lái)結(jié)晶是最好的。為什么呢？做無(wú)水無(wú)氧的人知道schlenk是無(wú)水無(wú)氧操作的專用瓶。它有側(cè)活塞用來(lái)開(kāi)關(guān)瓶與外界的相通。所以操作方面很好。在你獲得很好單晶后你要從手套箱里拿出來(lái)啊，如果你用別的容器，可能那些對(duì)空氣特別敏感的物質(zhì)就不能夠穩(wěn)定到你測(cè)量完晶體結(jié)構(gòu)。同樣很小的核磁管也很好封的。而且它要的量很少。不浪費(fèi)樣品。如果沒(méi)有手套箱的話，可能這個(gè)方面就不太適用（對(duì)于對(duì)水，氧敏感的物質(zhì)。（4）利用極性小（溶解度?。┑娜軇┠愕姆磻?yīng)結(jié)束后，用極性大的溶劑提取后。再進(jìn)行濃縮恰好到有溶質(zhì)析出時(shí)為此（此時(shí)因減壓濃縮體系內(nèi)的溫度應(yīng)該低于外界）等到溫度升到室溫，拿到手套箱內(nèi)，用針筒向上面的溶液面上輕輕的滴加幾滴極性小的（溶解度小的）溶劑。這樣處理完你會(huì)很易得到很好的晶體的。此時(shí)如果你細(xì)心的話你會(huì)發(fā)現(xiàn)，你的晶體結(jié)晶時(shí)是從液面開(kāi)始的。為什么？仔細(xì)想。以上是我在培養(yǎng)要求比較苛刻有機(jī)金屬配合物單晶常用的方法，一般是幾種方法同時(shí)做，不是每種方法都能或總能培養(yǎng)出單晶，更多的