食品專業(yè)10級有機期中測驗題(1)

1、食品大班有機化學(xué) 期中測驗題（高鴻賓主編有機化學(xué)第四版第一至第七章內(nèi)容）年5月班級:姓名：成績一、命名下列各構(gòu)造式：（每小題2分，共8分）（1 ） CH3CHCH二CHCHCH 3（ 2 ） CH3Br31I 33；C=C,ZHClOH”、c=CH”CH3（用Z / E命名法命名）（用R/S構(gòu)型命名法命名）CH3j NO2COOHCH3ClHH一BrCH3二、 選擇下列各小題的正確答案，把正確答案 A或B或C或D或E填在相應(yīng) 括號內(nèi)。（每小題2.5分，共42.5分）1、比較下列結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，按穩(wěn)定性由大到小排列正確的是（）:a、CH 2=CH（CHb CH2二CHCHrZc、CH 3CH=CH

2、d CH2=CHCH2-ZA、a > b > c > d B、d>c>b>a C、c>b>a>dD、 b> c >a > d2、下面化合物分別與一分子HBr加成時，反應(yīng)活性最大的應(yīng)該是（）PhCH=CH2 p HOPhCH=CH2 p CIPhCH=CH2p CHsPhCH=CH2163、有芳香性的碳正離子最穩(wěn)定，非平面型的碳正離子很不穩(wěn)定，所以下列離子最不穩(wěn)定的是（）：C、D、|_+4、2 溴丁烷在丙酮中與Nal反應(yīng)，生成物的構(gòu)型應(yīng)該是（A、產(chǎn)物構(gòu)型與反應(yīng)物構(gòu)型相同B、產(chǎn)物構(gòu)型與反應(yīng)物構(gòu)型不相同C、生成外消旋化產(chǎn)物D、生

3、成內(nèi)消旋體產(chǎn)物5、下列共軛雙烯烴最難進行Diels-Alder反應(yīng)的應(yīng)該是（B、C、D、CH3ClNC2CH36、CH2=CHCH=CHCH3與CH2=CHC00H在加熱條件下反應(yīng)，生成下列物質(zhì)比例 最多的應(yīng)該是（）。A、B、COOHCOOH7、下列的反應(yīng)得到的主產(chǎn)物應(yīng)該是（）:CH3-CH2CH2CH二CHCHCH 3(3ch2ch2ch=chc -ch 3 Br CH3 HCH2CH=CHCHCH 3Br:ch2Chch=chCHCh 3C、Br8、蘇氨酸的兩個Fischer互為（C、同一物9、A、非對映體B、對映體D、外消旋體F列化合物或離子沒有芳香性的是A、B、C、010、”Q%H3C

4、Br CHCH3F列鹵代烴在丙酮溶液中與 NaOH/C2H5OH反應(yīng)，活性最大的是（11、）：12、13、CH3H3H3CH3c、B、e> d>c>b>a3C、D、Cle、b >a>d>c>eF列試劑親核活性最大的是（CHsCH2LiCH3ONa(CH3)2CHONaCHsCOONaNaOHF列化合物中,能夠用于合成格氏試劑的應(yīng)該是（）：下列各化合物分別在鐵屑的催化作用下與溴反應(yīng)，按反應(yīng)活性由強到弱排列 成序正確的是CH 三 CCH2BrCH3C 三 CCH2BrCH3COCH2BrBrCH2CH2Br14、鹵代烴與NaOH在水和乙醇混合溶劑中反

5、應(yīng)，下列哪種情況屬于SN2反應(yīng)?A、1-溴丁烷的反應(yīng)比叔丁基溴反應(yīng)慢的多;B、增加溶劑的含水量，反應(yīng)速度明顯加快;C、增加溶劑的乙醇量，反應(yīng)速度明顯加快;D、反應(yīng)得到外消旋化產(chǎn)物；E、反應(yīng)得到重排產(chǎn)物。15、下列的鹵代烴分別與AgNO3的乙醇溶液反應(yīng)，出現(xiàn)沉淀最快的是（）(CH 3)2CHBr CH2=CHCH 2ClClD、16、F列鹵代烴在稀堿中加熱，反應(yīng)最慢的是（(CH3)2CHBrCH2=CHCH2Cl17、F列鹵代烴在A、BrKOH/C2H5OH溶液中消除鹵化氫反應(yīng)，反應(yīng)最快的是HsBrB、CH3 BrC、D、完成反應(yīng)式。在各小題空括號內(nèi)填上產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式或試劑或反應(yīng)條件。（每空1.5分

6、，共33分）:Br“八1 2NaNH2 /(1 ) CH3CCH3IH2 / Pd- CaCO3) 3喹啉Br(1)承BH。(醚.10°C)出。2» (NaOH)(2)c2h5ch=ch2 °歲2°(Ca(OH)2(3 ) CH2=CHCH 2CH2Br “響2” ()(| CN F3CCOOH,(PCH2C、 zOCH2C.Oaib3(無水 L ( (HCI一Hg.,(AIBr 3(無水)HCI/Z n HgCH2CH=CHCH 33CH3Br2 hv.)NaOHrH2O/ |匚CHCH 2CH=CH 2 2*5。* (CH?。"HCI /

7、ZnCI 2/ CH3AIBr 3/ £hv.(8 )CH3CH2CH2BrAIBr 3=B2(hv.或咼溫Cl暑（四、下列的反應(yīng)式如有錯誤，請在錯處打“X” ，并在空行寫上改正的答案,如沒有錯的則在題末打“V”。（每小題2分，共6分）CHCH2CH2Br 快嚴Br2 / FeBgH2O/aCHCH=CHBrBrC(CH 3)2CH3cich2ch=chch3CI2/H2O 嚴CICH 2CH CHCH3Cl Cl五、合成題：用指定有機物為原料合成下列各化合物（無機物、溶劑、催化劑任 選；每步反應(yīng)必須標明反應(yīng)條件。每小題 5分，共10分）。1、 以 BrCH2CH2Br 為唯一有機原

8、料，合成 CH3CH2CH2CH2OH。2、以甲苯為原料，合成 有機化學(xué)測驗題答案與解題食品班2010級2011年5月一、命名題答案與解題：OHCHC答案解題思考（1） 5-氯-3-戊烯-2-醇多官能團化合物命名方法按教材 P197表5-7選母體基，在 表中羥基排在雙鍵和鹵素之前，所以應(yīng)選羥基為母體基；主鏈編號首先服從靠近 母體基一端編起，其次再考慮取代基位置的和數(shù)盡可能小。 （2Z,4E）-3-溴-2,4-己 二烯（略）2R,3R-2-氯-3-溴丁烷（略）（4）4-甲基-3-硝基苯甲酸 在教材P197表5-7排序中，羧基排在甲基、硝基之前， 所以羧基是母體基，構(gòu)造式的母體名稱為“苯甲酸”。二

9、、選擇題答案與解題：答 案解題思考（1）正確答案為B 該題中，“d”是不含電荷的穩(wěn)定分子，一般比離子都要穩(wěn)定。 而其它三個離子的穩(wěn)定性主要從離子的共軛程度 （范圍）愈大，能量下降愈明顯和碳 正離子穩(wěn)定性是3o>2o> 1o的原則上考慮。正確答案為B “B”中，位于雙鍵對位的羥基（強給電基團）通過苯環(huán)的共軛 體系，向雙鍵供給電子，使雙鍵碳的電子密度明顯增加而有利于親電加成；“ D ”中，位于雙鍵對位的甲基也通過苯環(huán)，向?qū)ξ浑p鍵通過誘導(dǎo)效應(yīng)供給電子，但供給電子的程度較弱，所以 D 的活性不如“ B”；“ C”中位于雙鍵對位的氯通過苯環(huán)向雙鍵起著吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)為主，使雙鍵碳的電子密度有所

10、減少，不利于雙鍵的親電加成0（3）正確答案為B“ A ”是具有閉合大n鍵而且n電子數(shù)服從4n+2的具有芳香性的離子，這種離子是最穩(wěn)定的；“ D ”是共軛離子，穩(wěn)定性也大，但沒有芳香性，所以穩(wěn)定性不如“A ”；“ B ”是橋環(huán)離子而且正電荷正處在橋碳上，這種離子由于環(huán)的結(jié)構(gòu)鍵角（剛性）的限制，其帶正電荷的碳不可能成平面型的SP2雜化結(jié)構(gòu)，非平面型的碳正離子穩(wěn)定性比平面型伯碳正離子還要差0（4）正確答案為B 鹵代烷在弱極性溶劑中與Nal反應(yīng)，按雙分子（SN2）歷程進行， 雙分子（SN2）反應(yīng)的立體化學(xué)特征是進行反應(yīng)的中心碳原子的構(gòu)型反轉(zhuǎn) （構(gòu)型轉(zhuǎn)化 或WaIden轉(zhuǎn)化），則產(chǎn)物的構(gòu)型可能不同于反應(yīng)

11、物的構(gòu)型。 （見教材P253第116 行文字解析）（5）正確答案為D“ D ”是S-反式結(jié)構(gòu)，S-反式共軛烯烴和不能形成平面型共軛的烯烴（例如P148第一大題2小題的“C”的結(jié)構(gòu)）都不能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。（見教材P136倒數(shù)12行）“ A ”的結(jié)構(gòu)中，雙烯不飽和碳上有給電子的甲基，甲基使雙烯體不飽和碳電子密 度增加，有利于接受親雙烯體的進攻，反應(yīng)最快；“C”中的氰基（吸電子）與甲基的作用相反，使“ C”不飽和碳上電子密度大大減 少，不利于親雙烯體進攻，所以“ C”的反應(yīng)很慢；（6）正確答案為C 生成“C”為主是因“ C”不存在環(huán)張力，而且“ C”的羧基與 甲基處于間位，沒有排斥力

12、，是最穩(wěn)定的產(chǎn)物；而“D”中因甲基與羧基相處鄰位，有一定的空間阻礙作用（能量較 C'高），所以“ D ”不如“ C”那么容易生成。（7）正確答案為B 芳烴、烯烴與NBS反應(yīng)是自由基型的a -氯代。在自由基反應(yīng) 中，從共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)上考慮下列形成的自由基的穩(wěn)定性是：自由基愈穩(wěn)定，生成相應(yīng)產(chǎn)物所需能量愈低，生成相應(yīng)產(chǎn)物的比例就愈大0前一 自由電子離域在苯環(huán)及其a -位（共軛范圍七個碳），比后兩者穩(wěn)定的多，所以主產(chǎn) 物是 B 。（8）正確答案為 A 先確定兩個結(jié)構(gòu)式中兩個手性碳的構(gòu)型， 如果兩個結(jié)構(gòu)式中對 應(yīng)手性碳構(gòu)型均完全相同時，則為同一物；兩個結(jié)構(gòu)式中對應(yīng)手性碳構(gòu)型均正好 相反時，

13、則互為對映異構(gòu)體；只要兩個結(jié)構(gòu)式中，有對應(yīng)手性碳構(gòu)型相同，同時 又有對應(yīng)手性碳構(gòu)型相反時，互為非對映異構(gòu)體。（9）正確答案為C、D其中“A”既是芳烴（有獨立苯環(huán)）又是非苯芳烴（有n電子數(shù)目符合4n+2 的閉合非苯共軛環(huán)“小環(huán)” ）?！癆”中兩個環(huán)以單鍵相連，以單鍵相連的獨立環(huán)計算n電子數(shù)以獨立環(huán)計算。稠環(huán)則以稠環(huán)合計n電子數(shù)?！?B ”是非苯芳烴，有芳香性?！?D ”是開口共軛環(huán)，而且成環(huán)碳原子不在同一平面，沒有芳香性?！?C”有閉合共軛環(huán)，但n電子數(shù)目不符合 4n+2規(guī)律，也沒有芳香性。（10）正確答案為 A 鹵代烴在堿性醇溶液條件下的反應(yīng)是消除反應(yīng)。一般情況下， 伯、仲鹵代烴在這條件下尤其

14、是在弱極性溶劑中，都是按 E2 歷程消除。 E2 消除 歷程是以反位方式消除的，則消去的氫是溴原子鄰碳上與溴反方向的氫?！?A ”中，溴的兩個鄰碳上的氫，均可與溴按反位方式消去，消去幾率最大。而“C”中，只有溴的左鄰碳上一個氫與溴按反位消去，則“C”按E2消去的幾率比“ A ”少一半。“ B ”中，溴的左右兩鄰碳上氫都與溴處于順位，不能按E2歷程消去。只有在強堿強極性溶劑中才可以按 E1 消除，但在丙酮中也不容易發(fā)生 E1 消除。（11）正確答案為 A 在鐵屑催化下芳烴與溴的反應(yīng)是苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)， 所以 反應(yīng)活性取決于芳環(huán)上碳原子的電子密度。芳環(huán)上電子密度最高的是“ a”中的4-位（甲基

15、的對位）;其次是“ b”中的5, 8-位；再次是“c”的4-位（相處間位的兩個甲基共同對4-位供給電子）;“d”的相鄰兩個甲基給電子的作用并不一致 （不影響在同一個碳上），被溴正離子進攻的碳的電子密度比“ c”的要低；“ e”中，甲基對苯環(huán)有較弱給電子性，但氯原子是鈍化苯環(huán)的，所以，“ e”被溴 正離子進攻的碳的電子密度最低。所以親電取代活性是“ a”> “ b”> “ c”> “ d”> “ e” 。（12）正確答案為 A 五種試劑在反應(yīng)時分解出的相應(yīng)堿性離子為：“ a”中帶負電荷的碳因原子直徑比氧小，所以該碳電子密度較集中較其它氧負離 子高，電負性（吸引電子能力 ）

16、也比氧負離子小而容易給出電子，因此堿性和親核性 都比氧負離子大?！癲”中負電荷與C=O中的n鍵發(fā)生共軛而使負電荷較分散，使 堿性、親核性都最弱。“ c”中基團空間直徑較大，降低了親核能力，所以“c”的親核性反而比“ b”小。堿性：a>c> b> e> d親核性： a>b>c>e>d（13）正確答案為B “ A”有酸性的炔氫，“ C”和“ D ”都有兩個正電中心。凡是含活性氫的和有多個正電中心的鹵代烴，都不能用于制備Grignard試劑?！癇”中沒有活性氫也沒有多個正電中心，可用于制備Grig nard試劑。（14）正確答案為C“A”中叔丁基溴（叔

17、鹵烴）反應(yīng)比1-溴丁烷是伯鹵烴快，顯然是離子型形的SN1反應(yīng)，1-溴丁烷只有以SN2形式反應(yīng)才會比叔丁基溴快。“ B ”中增加強極性水的含量，有利于反應(yīng)加快，由于溶劑極性加強有利于離子生成而使反應(yīng)加快，這顯然是有離子生成的 SN1反應(yīng)。由于降低溶劑極性是有利于過渡態(tài)生成（SN2反應(yīng)）而不利于離子生成（SN1反應(yīng)）。 乙醇極性比水小，“C”中增加乙醇量有利于反應(yīng)加快也就是說“ C”是按SN2進 行的反應(yīng)?！癉 “中得到外消旋化（有R-型、S-型）產(chǎn)物和“ E”中得到重排產(chǎn)物，得到外消旋 化產(chǎn)物和重排產(chǎn)物的反應(yīng)一定是離子型的反應(yīng)，而 SN2反應(yīng)歷程的特點是生成過 渡狀態(tài)不生成離子中間體。所以，“D

18、”和“E”都是SN1反應(yīng)。（15）正確答案為 D 鹵代烴在乙醇中與 AgNO3 的反應(yīng)，是離子型的單分子取代反 應(yīng)。所以，愈容易生成最穩(wěn)定正離子的鹵代烴，與 AgNO3 的醇溶液反應(yīng)生成沉淀 就愈快。 A 至 E 在反應(yīng)中生成的對應(yīng)正離子是：其中：“d”是具有閉合大n鍵、有芳香性的離子，這種離子是最穩(wěn)定的； “c和b” 是存在共軛效應(yīng)的離子，“c”的共軛范圍較“ b”大，所以穩(wěn)定性“ C”比“b”大;“ e”雖是叔碳正離子，但由于雙環(huán)結(jié)構(gòu)限制橋碳原子不能形成平面型正離子，非 平面型離子不穩(wěn)定，“e”的穩(wěn)定性比“ a”差。所以，生成沉淀現(xiàn)象由快到慢的應(yīng) 是：d>c>b>a>

19、;e(16) 正確答案為D鹵代烴在稀堿中加熱是親核取代，A、B、C、D四個結(jié)構(gòu)中， 多數(shù)都容易形成碳正離子，所以，應(yīng)以 SN1反應(yīng)類型比較反應(yīng)活性?！?D ”最難形成穩(wěn)定碳正離子，反應(yīng)最慢。(17) 正確答案為C題中的鹵代烴都是叔、仲鹵代烴為主，因此，比較消除反應(yīng)時應(yīng)以單分子消除(E1)作比較，則實際上是比較哪個結(jié)構(gòu)中的溴最容易離去，最容易生成碳正離子。最容易生成穩(wěn)定碳正離子的結(jié)構(gòu)，發(fā)生 E1反應(yīng)是最快的。碳正離 子愈穩(wěn)定，E1消除反應(yīng)愈快。離子穩(wěn)定性是：其中：“ C”是五個離子中最穩(wěn)定的平面型的叔碳正離子；“ B”最不穩(wěn)定是因為該離子的正電荷在橋頭碳上，環(huán)鍵角的剛性結(jié)構(gòu)使SP2雜化碳(帶正電荷的碳)不能形成平面型碳正離子結(jié)構(gòu)，因此能量最高；“A”雖然是平面型的離子，但雙環(huán)的橋鏈對親核試劑進攻