物理化學(xué)高等教育出第五

1、第八章化學(xué)動(dòng)力學(xué)(2)練習(xí)題一、判斷題：1碰撞理論成功處之一，是從微觀上揭示了質(zhì)量作用定律的本質(zhì)。2確切地說：“溫度升高，分子碰撞次數(shù)增大，反應(yīng)速度也增大”。3過渡狀態(tài)理論成功之處，只要知道活化絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)，就可以計(jì)算出速率常數(shù)k。4選擇一種催化劑，可以使rGm > 0的反應(yīng)得以進(jìn)行。5多相催化一般都在界面上進(jìn)行。6光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)階段A + hvP的速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)。7酸堿催化的特征是反應(yīng)中有酸或堿存在。8催化劑在反應(yīng)前后所有性質(zhì)都不改變。9按照光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)過程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子，因此只能使一個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。10. 光化學(xué)反應(yīng)可以使rGm > 0

2、的反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。二、單選題：1微觀可逆性原則不適用的反應(yīng)是：(A)H2 + I2 = 2HI ； (B)Cl· + Cl· = Cl2 ；(C)蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ；(D)CH3COOC2H5 + OH=CH3COO + C2H5OH 。2雙分子氣相反應(yīng)A + B = D，其閾能為40 kJ·mol1，有效碰撞分?jǐn)?shù)是6 × 104，該反應(yīng)進(jìn)行的溫度是：(A)649K ；(B)921K ；(C)268K ；(D)1202K 。3雙分子氣相反應(yīng)A + B = D，其閾能為50.0 kJ·mol

3、1，反應(yīng)在400K時(shí)進(jìn)行，該反應(yīng)的活化焓為：(A)46.674 kJ·mol1 ；(B)48.337 kJ·mol1 ；(C)45.012 kJ·mol1 ；(D)43.349 kJ·mol1 。4關(guān)于閾能，下列說法中正確的是：(A)閾能的概念只適用于基元反應(yīng)； (B)閾能值與溫度有關(guān) ；(C)閾能是宏觀量，實(shí)驗(yàn)值；(D)閾能是活化分子相對(duì)平動(dòng)能的平均值 。5在碰撞理論中，碰撞直徑d，碰撞參數(shù)b與反射角的理解，不正確的是：(A)0 < b < d，分子發(fā)生碰撞 ；(B)0 < < ，分子發(fā)生碰撞 ；(C)若b = 0，則 = 0

4、；(D)若b = 0，則 = 。6由氣體碰撞理論可知，分子碰撞次數(shù)：(A)與溫度無關(guān) ；(B)與溫度成正比 ；(C)與絕對(duì)溫度成正比 ；(D)與絕對(duì)溫度的平方根成正比 。7有關(guān)碰撞理論的敘述中，不正確的是：(A)能說明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)； (B) 證明活化能與溫度有關(guān)；(C)可從理論上計(jì)算速率常數(shù)與活化能；(D)解決分子碰撞頻率的計(jì)算問題。8有關(guān)過渡狀態(tài)反應(yīng)速率理論的敘述中，不正確的是： (A)反應(yīng)分子組實(shí)際經(jīng)歷途徑中每個(gè)狀態(tài)的能量都是最低 ；(B)勢(shì)能壘是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點(diǎn)的能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差；(C)活化絡(luò)合物在馬鞍點(diǎn)的能量最高 ；(D)反應(yīng)分子組越過馬鞍點(diǎn)后可能返

5、回始態(tài)。9對(duì)于氣相基元反應(yīng)，下列條件：(1)溫度降低；(2)活化熵越負(fù)；(3)活化焓越??；(4)分子有效碰撞直徑越大。能使反應(yīng)速率變大的條件是：(A)(1)(2) ；(B)(3)(4) ；(C)(2)(4) ； (D)(1)(3) 。10若兩個(gè)同類的氣相反應(yīng)的活化焓值相等，在400K時(shí)，兩個(gè)反應(yīng)的活化熵(1)(2) = 10 J·mol1，則這兩個(gè)反應(yīng)的速率之比：(A)k1/k2 = 0.300 ；(B)k1/k2 = 0.997 ；(C)k1/k2 = 1.00 ；(D)k1/k2 = 3.33 。11根據(jù)過渡狀態(tài)理論，液相分子重排反應(yīng)中：(A)Ea = ；(B)Ea = RT ；

6、(C)Ea = RT ；(D)Ea = /RT 。12下列各式中，活化能Ea、臨界能Ec和標(biāo)準(zhǔn)活化焓的關(guān)系正確的是：(A)Ea > Ec > ；(B)> Ea > Ec ；(C)Ec > > Ea ； (D)Ec > Ea > 。13林德曼單分子反應(yīng)機(jī)理如下：A + AA + A*，A*B + C。下列說法正確的是：(A)在低壓下表現(xiàn)為1級(jí)反應(yīng)；(B)在低壓下表現(xiàn)為2級(jí)反應(yīng)；(C)在高壓下表現(xiàn)為2級(jí)反應(yīng)；(D)在高壓下表現(xiàn)為1級(jí)反應(yīng)。14下列哪個(gè)光化學(xué)反應(yīng)中，光的量子產(chǎn)率最大的是：(A)2HIH2 + I2 ； (B)3O22O3 ；(C)H2

7、+ Cl22HCl ；(D)H2SH2 + S(g) 。15一定溫度下，某液相反應(yīng) An + + Bm CP + + D，當(dāng)在體系中加入某電解質(zhì)以增加離子強(qiáng)度時(shí)，則k1，k-1的變化為：(A)k1不變，k-1增加；(B)k1不變，k-1減少；(C)k1減少，k-1增加；(D)k1減少，k-1不變。16溶劑對(duì)溶液中反應(yīng)速率的影響，以下說法中正確的是：(A)介電常數(shù)較大的溶劑有利于離子間的化合反應(yīng)；(B)生成物的極性比反應(yīng)物大，在極性溶劑中反應(yīng)速率較大；(C)溶劑與反應(yīng)物生成穩(wěn)定的溶劑化物會(huì)增加反應(yīng)速率；(D)非極性溶劑對(duì)所有溶液中反應(yīng)速率都無影響。17光化反應(yīng)的初級(jí)階段 A + hP，其反應(yīng)速率

8、：(A)與反應(yīng)物A的濃度無關(guān) ； (B) 與反應(yīng)物A的濃度有關(guān) ；(C)與入射光的頻率有關(guān) ； (D) 與入射光的強(qiáng)度無關(guān) 。18根據(jù)光化當(dāng)量定律：(A)在整個(gè)光化過程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)原子或分子 ；(B)在光化反應(yīng)的初級(jí)過程中，一個(gè)光子活化1mol原子或分子 ；(C)在光化反應(yīng)的初級(jí)過程中，一個(gè)光子活化一個(gè)原子或分子 ；(D)在光化反應(yīng)的初級(jí)過程中，一愛因斯坦能量的光子活化一個(gè)原子或分子 。19一個(gè)化學(xué)體系吸收了光子之后，將引起下列哪種過程：(A)引起化學(xué)反應(yīng) ；(B)產(chǎn)生熒光 ；(C)發(fā)生無輻射躍遷 ；(D)過程不能確定 。20用一束波長(zhǎng)為300500 nm的光照射反應(yīng)體系，有40的

9、光被吸收，其量子效率：(A) = 0.4 ；(B) > 0.4 ；(C) < 0.4 ；(D)不能確定 。21光合作用反應(yīng)6CO2 + 6H2OC6H12O6 + 6O2，每生成一個(gè)C6H12O6，需要吸收多少個(gè)光子：(A)6 ；(B)12 ；(C)24 ；(D)48 。22速率常數(shù)與溫度的關(guān)系式中，比較精確的公式是：(A)k = A·exp(-Ea/RT) ；(B)lnk = -Ea/RT + B ；(C)lnk = lnA + mlnT - Ea/RT ；(D)(kt + 10n)/kt = rn 。23光化反應(yīng)與黑暗反應(yīng)(熱反應(yīng))的相同之處在于： (A)都需要活化能

10、 ；(BC)反應(yīng)均向著rGm(T,p ) 減少的方向進(jìn)行(C)溫度系數(shù)都很小 (D)化學(xué)平衡常數(shù)與光強(qiáng)度無關(guān) 。24有關(guān)催化劑的性質(zhì)，說法不正確的是：(A)催化劑參與反應(yīng)過程，改變反應(yīng)途徑 ；(B)催化反應(yīng)頻率因子比非催化反應(yīng)大得多 ；(C)催化劑提高單位時(shí)間內(nèi)原料轉(zhuǎn)化率 ；(D)催化劑對(duì)少量雜質(zhì)很敏感 。25破壞臭氧的反應(yīng)機(jī)理為：NO + O3 NO2 + O2，NO2 + O NO + O2，其中NO是： (A)總反應(yīng)的反應(yīng)物 ； (B)中間產(chǎn)物 ；(C)催化劑 ； (D) 自由能 。26酶催化的主要缺點(diǎn)是： (A)選擇性不高 ；(B)極易受雜質(zhì)影響 ；(C)催化活性低 ；(D)對(duì)溫度反應(yīng)

11、遲鈍 。27在低于室溫的溫度下，在固體表面上的氣體吸附一般是什么形式：(A)形成表面化合物 ； (B)化學(xué)吸附 ；(C)氣體發(fā)生液化 ； (D)物理吸附 。28雙原子分子在催化劑上吸附時(shí)發(fā)生離解，其Langmuir等溫方程式為：(A)；(B)；(C)；(D)。29測(cè)定一個(gè)吸附劑的比表面積，用BET公式，要求吸附劑和吸附質(zhì)之間吸附為：(A)只有物理吸附 ；(B)只有化學(xué)吸附 ；(C)既有物理吸附，又有化學(xué)吸附 ；(D)沒有吸附 。30銅催化劑上乙烯加氫反應(yīng)，表面反應(yīng)為決速步驟，若銅催化劑對(duì)H2及C2H6均為弱吸附，對(duì)C2H4為強(qiáng)吸附，則反應(yīng)速率r等于：(A) ； (B) ； (C) ； (D)

12、。三、多選題：1按照化學(xué)反應(yīng)速率的過渡狀態(tài)理論，對(duì)于氣相反應(yīng)，下列說法不正確的是：(A)該理論不考慮分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和分子運(yùn)動(dòng)狀態(tài) ；(B)反應(yīng)過程中，反應(yīng)分子先碰撞形成過渡態(tài) ；(C)活化絡(luò)合物與反應(yīng)物之間很快達(dá)到平衡 ；(D)反應(yīng)速率決定于活化絡(luò)合物的分解速率 ；(E)該理論可以計(jì)算出任一反應(yīng)的速率常數(shù) 。2對(duì)過渡狀態(tài)理論，以下正確的結(jié)論是：(A)能壘即為反應(yīng)的活化能 ；(B)能壘即為活化絡(luò)合物與反應(yīng)物分子間零點(diǎn)能之差 ；(C)能壘在數(shù)值上與閾能相等 ；(D)能壘是是反應(yīng)需要活化能的實(shí)質(zhì) ；(E)能壘原則上可以通過量子力學(xué)計(jì)算求得 。3對(duì)某一反應(yīng)體系，用過渡狀態(tài)理論來分析，下列說法正確的是：

13、(A)越負(fù)，速率越快 ；(B)越正，速率越快(C)Ea越大，速率越快 ；(D)越小，速率越快 ；(E)越大，速率越快 。4光作用下O2可能變成O3，當(dāng)1mol O3生成時(shí)，吸收3.011×1023個(gè)光量子，此光化反應(yīng)的量子效率是：(A) = 1 ；(B) = 1.5 ；(C) = 2 ；(D) = 3 ；(E) = 5 。5對(duì)光化學(xué)反應(yīng)，下列說法不正確的是：(A)光化學(xué)反應(yīng)時(shí)體系的自由能都是增加 ；(B)光化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)來不能用計(jì)算出；(C)光化學(xué)反應(yīng)的活化能來自光子的能量 ；(D)光化學(xué)反應(yīng)速度受溫度的影響較大 ；(E)光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)階段，速度與反應(yīng)物濃度無關(guān)。6下列諸物性中,

14、屬于化學(xué)吸附特性的是: (A) 吸附熱較大 (B) 吸附作用力是范德華力(C) 吸附復(fù)蓋層單分子或多分子層 (D) 吸附速度很快(E) 吸附在高溫下進(jìn)行。7下列關(guān)于催化劑的敘述不正確的是：(A)催化劑不改變反應(yīng)的級(jí)數(shù) ；(B)催化劑改變頻率因子 ；(C)催化劑能縮短達(dá)到平衡的時(shí)間；(D)催化劑不改變熱力學(xué)平衡常數(shù) ；(E)催化劑能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)換率 。8某單分子氣-固相催化反應(yīng),當(dāng)表面反應(yīng)為速度控制步驟時(shí),反應(yīng)表現(xiàn)為零級(jí),可能是：(A) 反應(yīng)物的吸附很強(qiáng) (B) 反應(yīng)物的吸附很弱(C) 反應(yīng)物的壓力很高 (D) 反應(yīng)物的壓力很低(E) 反應(yīng)物的壓力適中9根據(jù)蘭繆爾(Langmuir)氣固吸附理

15、論，下列敘述中錯(cuò)誤的是：(A)吸附是單分子層的 ；(B)吸附熱與氣體壓力成正比 ；(C)吸附分子間無作用力 ；(D)吸附量與氣體分壓成正比 ；(E)吸附一定是物理吸附 。104732K時(shí)測(cè)定氧在某催化劑上的吸附作用，其吸附量滿足以下方程：該吸附的飽和吸附量是：（dm3·kg-1） (A)2.27 (B)4.54 (C)5.539 (D)1.22 四、計(jì)算及證明題：1298K，pH = 5時(shí)，蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)有一個(gè)常數(shù)的半衰期為500分鐘（即半衰期與糖的起始濃度無關(guān)），在同一溫度下，當(dāng)pH = 4時(shí)，常數(shù)半衰期為50分鐘，試問蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)：A(蔗糖) + H + P的速率方程中，a、b值為

16、多少？2經(jīng)研究，反應(yīng) Fe3+ + V3+ = Fe2+ + V4+ 的反應(yīng)機(jī)理為：Fe3+ + V4+ Fe2+ + V5+ （快速平衡反應(yīng)）V5+ + V3+ 2V4+（慢反應(yīng)）(1) 推導(dǎo)出正向總反應(yīng)的速率方程；(2) 如果第一步的Hm = -20.92 kJ·mol1，總的表觀活化能 Ea = 50.2 kJ·mol1。求第二步的活化能E2；(3) 對(duì)于第二步的逆向反應(yīng)，25，如果k-2 = 0.01dm3·mol1·s1，根據(jù)過渡狀態(tài)理論，與頻率因子相應(yīng)的數(shù)值按1013dm3·mol1·s1計(jì)算，活化熵= -20.92 J&

17、#183;K1，計(jì)算其活化焓。3丁二烯的氣相二聚反應(yīng)活化能為100 kJ.mol-1其速率常數(shù)k可表示為： kdm3.mol1.s19.2×109 exp（105J.mol1/RT） (1)用過渡態(tài)理論計(jì)算反應(yīng)在600 K時(shí)的指前因子，并與實(shí)驗(yàn)值作比較，已知(c)60.79 J·K1·mol1 (以c=1 mol.dm3為標(biāo)準(zhǔn)態(tài))； (2)用碰撞理論計(jì)算600 K時(shí)的A值，假定有效碰撞直徑d=5×1010 m： (3)把所得結(jié)果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)比，可得什么結(jié)論?4用波長(zhǎng)3130nm的單色光照射丙酮蒸氣，有下列分解反應(yīng)：(CH3)2CO (g) + hC2H6

18、 (g) + CO (g)，若反應(yīng)池容積為59 cm3，丙酮吸收入射光的91.5，反應(yīng)溫度為567，起始?jí)簭?qiáng)為102.165 kPa，終態(tài)壓強(qiáng)為104.418 kPa，入射光的能量是4.81×103焦/秒，照射7小時(shí)，計(jì)算該反應(yīng)的光量子效率。5473K時(shí)，測(cè)量O2在某催化劑上吸附作用，當(dāng)平衡壓強(qiáng)分別為p、10p時(shí)，每克催化劑吸附O2分別為2.5 cm3與4.2 cm3(巳換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))，設(shè)吸附服從于Langmuir公式，計(jì)算當(dāng)O2的吸附量為飽和吸附量一半時(shí)，平衡壓強(qiáng)是多少？6實(shí)驗(yàn)測(cè)得NO在Pt上的催化分解反應(yīng)：2NON2 + O2的速率方程為： 。假定吸附服從Langmuir方程，

19、試用擬出合理反應(yīng)機(jī)理，導(dǎo)出上述速率方程，若NO的吸附熱為80 kJ·mol1，O2的吸附熱為100 kJ·mol1，反應(yīng)的表觀活化能為60 kJ·mol1，計(jì)算表面反應(yīng)的真實(shí)活化能。7有某氣體A在固體催化劑上的反應(yīng)：A產(chǎn)物，其速率方程為 ，其中濃度PA的單位使用Pa表示，時(shí)間用S表示。（1）試問上式中k1 和k2的單位是什么?(2) 已知此反應(yīng)速率的極大值為10×105 Pa.S1而當(dāng)A的壓力為100×105 Pa時(shí)，反應(yīng)速率僅是極大值的一半，試計(jì)算k1和k2的數(shù)值各為多少?8反應(yīng),在800-1000K及P時(shí)測(cè)得： (1) 計(jì)算在1000K時(shí)正

20、逆反應(yīng)的活化熵與。(2)求正方向反應(yīng)的反應(yīng)熵變。已知；第八章化學(xué)動(dòng)力學(xué)(2)練習(xí)題答案一、判斷題答案：1對(duì)。由有碰撞理論基本假設(shè)，計(jì)算分子的碰撞次數(shù)，可以得出質(zhì)量作用定律。2錯(cuò)。由碰撞理論可知，應(yīng)該是溫度升高，活化分子占的比例增大，反應(yīng)速度也增大。3對(duì)。過渡狀態(tài)理論只要知道活化絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)，就可以計(jì)算出速率常數(shù)k，又叫絕對(duì)速率理論。4錯(cuò)。選擇催化劑是不能使rGm > 0的非自發(fā)反應(yīng)變成自發(fā)反應(yīng)。5對(duì)。多相反應(yīng)是在相界面上進(jìn)行的。6對(duì)。光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)階段，反應(yīng)速率只與吸收光的強(qiáng)度有關(guān)，與反應(yīng)物濃度無關(guān)。7錯(cuò)。酸堿催化的特征是反應(yīng)過程中，有質(zhì)子轉(zhuǎn)移。 8錯(cuò)，催化劑在反應(yīng)后的一些物理性質(zhì)可以

21、改變。9錯(cuò)。在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)初級(jí)過程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子，在次級(jí)階段可以使多個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。 10對(duì)。在光作用下，rGm > 0的反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行。例如：二、單選題答案：1. A； 2. A； 3. C；4. A；5. C； 6. D； 7. C； 8. D； 9. B； 10.D；11.C； 12.A； 13.D； 14.C；15.D； 16.B； 17.A； 18.C； 19.D；20.D；21.D； 22.C； 23.A； 24.B；25.C； 26.B； 27.D；28.B； 29.A；30.A。說明：1、微觀可逆性原則不適用復(fù)雜反應(yīng)，僅適用基元反應(yīng)，A 是復(fù)雜反應(yīng)，因此

22、不適用。2、， T=649K。3、 4、閾能與溫度無關(guān)。閾能是微觀量，理論值。閾能是反應(yīng)發(fā)生所必須的能量(臨界能)。5、若b = 0，則 = 180º，不是b = 0，則 = 0 ；6、由碰撞次數(shù)計(jì)算公式：，碰撞次數(shù)與絕對(duì)溫度的平方根成正比 。7、該理論不能從理論上計(jì)算出速率常數(shù)與活化能，是半經(jīng)驗(yàn)理論。8、反應(yīng)分子組越過馬鞍點(diǎn)后，不可能返回始態(tài)。9、由公式：，活化熵越負(fù)速率越小，因此能使反應(yīng)速率變大的條件是：(3)活化焓越小； (4)分子有效碰撞直徑越大。10、11、液相分子重排反應(yīng)與單分子反應(yīng)計(jì)算公式一樣。Ea = + RT ；12、 因此 13、，在高壓下，k1A>>

23、k2 因此表現(xiàn)為1級(jí)反應(yīng)。14、H2 + Cl22HCl反應(yīng)是光引發(fā)的鏈反應(yīng)，量子產(chǎn)率最大。15、根據(jù)原鹽效應(yīng)，正反應(yīng)ZAZB=mn<0，而逆反應(yīng)ZAZB=0。說明隨溶液離子強(qiáng)度增大，正反應(yīng)速率減小而逆反應(yīng)速率不變。16、生成物的極性比反應(yīng)物大，在極性溶劑中反應(yīng)速率較大是正確的，因?yàn)槿軇┡c生成物形成穩(wěn)定的溶劑化物，降低了反應(yīng)活化能，增加反應(yīng)速率。17、根據(jù)光化學(xué)第一定律和第二定律，光化反應(yīng)初級(jí)階段反應(yīng)速率與吸收光的強(qiáng)度有關(guān)，與反應(yīng)物A的濃度無關(guān)。18、正確的是：在光化反應(yīng)的初級(jí)過程中，一個(gè)光子活化一個(gè)原子或分子 ；19、一個(gè)化學(xué)體系吸收了光子之后，可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，也可能發(fā)生輻射躍遷產(chǎn)生

24、磷光或熒光，也可能發(fā)生無輻射躍遷，因此無法確定。20、量子效率的定義是光化學(xué)反應(yīng)的速率與吸收光強(qiáng)度的比值，有40的光被吸收，其量子效率可以大于40%，也可以小于40%。21、根據(jù)光合作用反應(yīng)，每生成一個(gè)C6H12O6，需要轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目是6×412×248，也就是需要吸收的光子數(shù)。22、Arrhenius定律是速率常數(shù)與溫度的經(jīng)驗(yàn)式，只有在溫度變化不大時(shí)，才能適用。修正后最比較精確公式的是lnk = lnA mlnTEa/RT ；。23、光化學(xué)反應(yīng)與非光化學(xué)反應(yīng)都需要活化能 ；24、催化反應(yīng)頻率因子比非催化反應(yīng)要小得多，不是大得多。25、NO參與反應(yīng)，最后又在生成物中出現(xiàn)，

25、說明它參與了反應(yīng)，而且在反應(yīng)前后數(shù)量不變，所以是催化劑。26、酶催化的主要缺點(diǎn)是：極易受雜質(zhì)影響 ；27、溫度很低時(shí)，在固體表面上的氣體吸附所放出的吸附熱也很低，是物理吸附。28、吸附發(fā)生離解，其Langmuir等溫方程式為：29、為了測(cè)定一個(gè)吸附劑的比表面積，通常使用BET公式，要求吸附劑和吸附質(zhì)之間是物理吸附。30、表面反應(yīng)C2H4(A)+H2(B) C2H6(D)， 是LH機(jī)理。又銅催化劑對(duì)H2及C2H6均為弱吸附，對(duì)C2H4為強(qiáng)吸附，三、多選題答案：1. AE；2. DE；3. DE；4. D；5. AD；6. AE；7. AE；8. AC；9. BE；10. B。說明：1、化學(xué)反應(yīng)速

26、率的過渡狀態(tài)理論，對(duì)于氣相反應(yīng)，考慮了分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，C，D是該理論的基本假設(shè)。但理論實(shí)際應(yīng)用中，多原子系統(tǒng)的統(tǒng)計(jì)力學(xué)和量子力學(xué)計(jì)算還存在很大困難，因此過渡狀態(tài)理論還不能計(jì)算出所有氣相化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)。2、能壘是活化絡(luò)合物與反應(yīng)物兩者最低勢(shì)能之差值。正確的說法是，能壘是活化能這個(gè)物理量的實(shí)質(zhì)；能壘原則上可以通過量子力學(xué)計(jì)算求得 。3、由公式：，Ea越小，速率越快 ；和越大，速率越快是正確的。4、反應(yīng) ，吸收3.011×1023個(gè)光量子，即吸收0,5 mol光子，使1.5molO2反應(yīng)生成1molO3，因此光的量子效率是。5、有的光化反應(yīng)體系的自由能都增加，光化反應(yīng)速度受溫

27、度的影響很小。6、化學(xué)吸附類似化學(xué)反應(yīng)，只能是單分子層，要一定活化能，吸附比較慢，吸附熱比較大，要在高溫下進(jìn)行。7、催化劑改變反應(yīng)的級(jí)數(shù)，改變頻率因子；能縮短達(dá)到平衡的時(shí)間；但催化劑不改變熱力學(xué)平衡常數(shù)，不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)換率。8、在高壓下，或A強(qiáng)吸附時(shí)，為零級(jí)反應(yīng)。9、根據(jù)蘭繆爾(Langmuir)氣固吸附理論基本假設(shè)，吸附是單分子層的，吸附的分子之間沒有作用力?？梢允俏锢砦?，也可以是化學(xué)吸附，吸附量與氣體分壓成正比，不是吸附熱與氣體壓力成正比。錯(cuò)誤是(B)(C)。10、蘭繆爾(Langmuir)等溫方程并， 有題意知所以： 四、計(jì)算及證明題答案：1解： 反應(yīng)有一常數(shù)半衰期，溫度一定，t1

28、/2 與糖(A)的起始濃度無關(guān)，因此對(duì)于蔗糖是一級(jí)反應(yīng)， a = 1pH = 5 H+ = 105， pH = 4 H+ = 104 則有：2解： (1) ，用平衡近似法：(2) ， 所以：Ea = E1 + E2E1 = E2 + HE2 = EaH = 50.2(20.92) = 71.12 kJ·mol1(3)第二步的逆反應(yīng)為： 2V4+V5+ + V3+ ，雙分子反應(yīng)， 以298K，P為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：計(jì)算公式： 3. 解：（1）A6.17×1010 dm3·mol1·s1 A(實(shí)驗(yàn))9.2×109 m3·mol1·s1 計(jì)

29、算值大于實(shí)驗(yàn)值。 （2）A2d2AA(RT/MA)1/2L×103×e1/2 2×3.14×(5.0×1010)2×(8.314×600/54×103×3.14)1/2×6.022×1023 ×103×2.7181/2 dm3·mol1·s12.671×1011 dm3.mol1.S1 (3) 用碰撞理論計(jì)算出A誤差較大，用過渡狀態(tài)理論計(jì)算出誤差較小。4解： (CH3)2CO(g) C2H6(g) + CO(g)p0 0 0p0x x x總壓 p = p0 + x ， x = pp0起反應(yīng)的摩爾數(shù) n = (pp0)V/RT= (1044