【華師大二附中施華】重點(diǎn)高校自主招生化學(xué)輔導(dǎo)第七講 簡單的配位化合物

1、第七講 簡單的配位化合物授課講師:施華一、知識補(bǔ)充:1.熟記常見的配位化合物黃血鹽:K 4Fe(CN6赤血鹽:K 3Fe(CN6普魯士藍(lán):Fe 4Fe(CN6滕士藍(lán):Fe 3Fe(CN62普魯士藍(lán)和滕士藍(lán)是同一種物質(zhì)。2.配位化合物的組成由一種離子跟一種分子,或由兩種不同的離子所形成的一類復(fù)雜離子,叫做配離子.。如硫酸銅氨Cu(NH 34SO 4這樣含有配離子的化合物,就屬于配合物。在Cu(NH 34SO 4這種配合物里,Cu 2+就是核心,叫做中心離子,4個(gè)NH 3分子均勻地分布在它的周圍,叫做配合物的配位體。中心離子和配位體結(jié)合在一起就構(gòu)成配離子。SO 42-距中心離子比較遠(yuǎn),跟中心離子的

2、關(guān)系不像配位體那么密切。人們把中心離子和配位體一起構(gòu)成的配離子叫做配合物的內(nèi)界(在化學(xué)式里常用方括號把它們括起來;把其他部分如SO 42-離子叫做配合物的外界。 42-內(nèi)界外界 內(nèi)界 外界 配合物的中心離子,一般都是陽離子。配合物的配位體可以是分子、也可以是陰離子。如在Cu(NH 34SO 4里,配位體NH 3是中性分子,在Na 3AIF 6里,配位體F -是陰離子。配離子是帶電荷的,而配合物呈電中性。因此,組成配合物的外界離子、中心離子和配位體離子電荷的代數(shù)和必定為零。一個(gè)中心離子所能結(jié)合的配位體的總數(shù),叫做中心離子的配位數(shù)。3.配合物的命名配合物的命名一般服從于無機(jī)化合物的命名原則,主要不

3、同點(diǎn)是配離子的特征部分(即配合物的內(nèi)界。在配合物的內(nèi)界里,既有陰離子,又有中性分子。那末它的命名順序應(yīng)先陰離子、后中性分子,再寫“合”字(表示配位結(jié)合,然后說明形成體(中心離子的名稱和價(jià)態(tài)。如:Cu(NH 342+ Co(NH 34Cl 2+ 對于整個(gè)配合物的命名,則按一般無機(jī)物命名原則。如NaCl (氯化鈉;Co(NH 34Cl 2Cl (氯化二氯四氨合鈷(III;Cr(H 2O5Cl Cl 2·H 2O (一水二氯化一氯五水合鉻(III;K 2SO 4(硫酸鉀;K 2PtCl 6(六氯合鉑(IV酸鉀;KPt(NH 3Cl 5(五氯一氨合鉑(IV酸鉀4.配合物中的化學(xué)鍵配合物的外界

4、離子跟配離子之間以離子鍵相結(jié)合,中心離子跟配位體之間以配位鍵相結(jié)合。配離子中中心離子提供空軌道,配原子提供孤對電子。5.配合物的應(yīng)用(1應(yīng)用于冶金冶煉(2照相底片和感光紙定影(3某些離子的檢驗(yàn)在化學(xué)實(shí)驗(yàn)里,還可以利用形成顯色的配離子或配合物來鑒定離子。二、考試真題:(2007廈大今有二種異構(gòu)體,其組成為:CoBrSO4·5NH3,在第一種異構(gòu)體中能得到鋇鹽沉淀,卻得不到銀鹽沉淀;而在第二種異構(gòu)體中正相反,得到銀鹽沉淀,卻得不到鋇鹽沉淀。寫出二種異構(gòu)體配合物的化學(xué)式和名稱。(2005年交大兩位同學(xué)分別做了下面的實(shí)驗(yàn):向AgNO3溶液中先加入KCN和NaCl,結(jié)果看到的現(xiàn)象卻不同。甲同學(xué)

5、的實(shí)驗(yàn)有白色沉淀;乙同學(xué)的實(shí)驗(yàn)得到澄清的透明溶液。試解釋出現(xiàn)不同現(xiàn)象的原因。(2007武大由A、D、E、G四種元素組成的化合物的分子式為A x D y(E2G4z。已知:x、y、z為整數(shù),且x+y+z=7。取8.74克該化合物溶于水,加入酸和強(qiáng)氧化劑?；衔镏械腅、G元素完全轉(zhuǎn)化成氣態(tài)化合物EG22.688升(標(biāo)準(zhǔn)狀況下,其密度為1.965g/L,EG2能使澄清石灰水變渾濁。發(fā)生上述反應(yīng)后,A、D以陽離子存在于溶液中。往溶液里加入過量的鐵粉,其中使D離子全部還原所消耗的鐵粉質(zhì)量為0.56g?；衔镏蠨元素的百分含量為12.8%。試通過計(jì)算和推理確定E、G、D、A各是什么元素,求出x、y、z的值

6、,并寫出該化合物的分子式。(1確定E和G:E是_;G是_。(2確定x、y、z和Dx=_;y=_;z=_;D是_。(3確定A并寫出化合物的分子式:A是_;該化合物的分子式是_。三、仿真訓(xùn)練:1.PtCl2(NH32成平面四邊形結(jié)構(gòu),它可以形成二種固體:一種為淡黃色,在水中溶解度小,另一種為黃綠色,在水中溶解度較大。請?jiān)谝韵驴崭駜?nèi)畫出這兩種固體分子的幾何構(gòu)型圖_、_。黃綠色固體在水中溶解度比淡黃色固體大,原因是_。2.將KCr(SO42·12H2O溶于水,溶液呈深藍(lán)紫色。將該溶液加熱,顏色轉(zhuǎn)為鮮綠色。試設(shè)計(jì)一個(gè)定量分析實(shí)驗(yàn)證實(shí)顏色的變化是由于Cr(H2O63+離子轉(zhuǎn)化為Cr(H2O4SO

7、4+離子。3.過氧化氫可使Fe(CN63-和Fe(CN64-發(fā)生相互轉(zhuǎn)化,即在酸性溶液中H2O2把Fe(CN64-轉(zhuǎn)化為Fe(CN63-,而在堿性溶液中H2O2把Fe(CN63-轉(zhuǎn)化為Fe(CN64-。(1寫出配平的離子方程式。(2該過程實(shí)際上是一個(gè)什么過程?4.在Cu(NH342+溶液中滴加1mol·dm-3中滴加1mol·dm-3 H2SO4時(shí),可觀察到逐漸出現(xiàn)天藍(lán)色沉淀(一種堿式鹽,繼續(xù)滴加H2SO4,沉淀逐漸溶解形成淺藍(lán)色溶液。試用方程式解釋觀察到的現(xiàn)象。5.黑白照片也可調(diào)成有色照片,其原理是:借助化學(xué)反應(yīng)將銀的圖像變成有色化合物,使照片色澤鮮艷美觀或防止變色。一種

8、紅色調(diào)色液的主要成分為CuSO4和K3Fe(CN6的混合液。調(diào)色時(shí)將黑白照片放入調(diào)色液中,其色調(diào)主要是靠亞鐵氰化銅的紅色產(chǎn)生的。當(dāng)認(rèn)為色調(diào)合適時(shí),取出照片,洗凈、晾干即可。請用化學(xué)方程式表示調(diào)色原理。6.若把原來的廁所或馬廄改為貯存彈藥的倉庫,經(jīng)過一段時(shí)間后,炮彈發(fā)生銹蝕。經(jīng)化驗(yàn)銹蝕的主要成份是Cu(NH342(OH2CO3。炮彈發(fā)生銹蝕的反應(yīng)是什么?7.氰化物是一種劇毒物。國家規(guī)定:以木薯為原料生產(chǎn)的飲料中,氰化物的含量5mg·dm-3酒。我國南方盛產(chǎn)木薯,利用木薯發(fā)酵生產(chǎn)飲料酒(包括飲料酒精是木薯利用的一個(gè)重要途徑,但普遍遇到酒中氰化物超標(biāo)的難題,有人提出兩種方法以降低酒中的氰化物:在蒸餾塔上部加入NaOH溶液;在蒸餾之前向物料中加入CuSO4溶