MMA技術(shù)線比較

1、甲基丙烯酸甲酯工藝流程比較一、不同原料路線的比較甲基丙烯酸甲酯工業(yè)化主要有三種路線，即碳二、碳三和碳四路線。碳二路線分為 BASF 工藝和 -工藝?，F(xiàn)將各種路線的優(yōu)缺點(diǎn)分析如下1 ：1、碳二路線乙烯法由德國(guó) BASF 公司于 1989 年投入工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)，生產(chǎn)能力為35kt/a,是目前實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的以 C2烯烴為原料生產(chǎn) MMA 的工藝兩套裝置之一。該工藝首先將乙烯進(jìn)行氣相氫甲?；磻?yīng)生成丙醛，然后與甲醛縮合成甲基丙烯醛（ MAL ）。之后采用與直接氧化法一樣的方法，即 MAL 氧化生成 MAA ，MAA 再與甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)生成 MMA 。以粗 MAA 計(jì), MMA 的總體收率為 89.05 %。

2、英國(guó) Lucite國(guó)際公司 (前Ineos公司 )開(kāi)發(fā)的 -MMA 技術(shù)于 2008年在新加坡建立了 12萬(wàn)噸/年MMA 裝置。該工藝流程分兩步， 第一步乙烯與甲醇、CO反應(yīng)生成丙酸甲酯， 采用的鈀基均相羰化催化劑具有高活性、高選擇性(99. 9 %)和使用壽命長(zhǎng)的特點(diǎn)，反應(yīng)在溫和的條件下進(jìn)行，對(duì)裝置的腐蝕性較小，從而減少了建設(shè)材料的資金投入，第二步丙酸甲酯與甲醛反應(yīng)生成MMA和水，采用專有的多相催化劑， 具有較高的 MMA 選擇性。-MMA技術(shù)具有一定的成本優(yōu)勢(shì)，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且BASF和Lucite公司不對(duì)外轉(zhuǎn)讓技術(shù)。2、碳三路線（ ACH 法）ACH 法是由英國(guó) ICI

3、 公司最早工業(yè)化生產(chǎn) MMA的方法 ,也是目前世界最主要的 MMA生產(chǎn)工藝。該法技術(shù)先進(jìn)、成熟可靠、產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好，競(jìng)爭(zhēng)力較強(qiáng)，得到了非常廣泛的采用， 目前世界采用 ACH 法的 MMA約占總產(chǎn)量的 70%左右。 ACH 法的主要不足一是原料氫氰酸的供應(yīng)問(wèn)題，氫氰酸屬劇毒物質(zhì)，建設(shè)氫氰酸合成裝置受到技術(shù)、原料和環(huán)保等多方面條件的限制。氫氰酸比較經(jīng)濟(jì)合理的來(lái)源是丙烯腈裝置副產(chǎn)，但這將使MMA 生產(chǎn)受到丙烯腈裝置開(kāi)工率的影響。二是設(shè)備投資大，由于使用硫酸等強(qiáng)腐蝕物質(zhì)，需要采用鈦材、哈氏合金等材料。三是廢液處理問(wèn)題，。與其他工藝相比， ACH 法需配套建設(shè)價(jià)格昂貴的酸性殘液處理回收裝置,回收硫銨

4、。因此采用 ACH 法的 MMA 生產(chǎn)裝置須具有較大的規(guī)模才能保持較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。針對(duì) ACH 法的這些缺點(diǎn)，許多公司和研究單位對(duì)該法進(jìn)行了改進(jìn)，生產(chǎn)成本有一定的下降。3、異丁烯氧化路線1982年三菱人絲和日本 MMA 單體公司以異丁烯為原料，經(jīng)氣相氧化與酯化兩步反應(yīng)制得MMA ，并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。亞洲地區(qū)基于該項(xiàng)C4烴利用技術(shù)的新建裝置迅速增加，至2002年末生產(chǎn)能力已超過(guò) 60萬(wàn)t/a，約占該地區(qū)MMA 總生產(chǎn)能力的 46%。中國(guó)大陸地區(qū) MMA 產(chǎn)能情況如下：生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力工藝路線投產(chǎn)日期吉化公司丙烯腈廠10.0ACH 法2004 年吉化撫順吉特化工有限公司1.6ACH 法2003年改造吉化

5、蘇州安利化工廠1.2ACH 法2004年改造黑龍江龍新化工有限公司5.0ACH 法2008 年Lucite 公司（上海化學(xué)工業(yè)區(qū)）9.0ACH 法2005年 7 月廣東惠州三菱化成公司7.0C4 氧化法2006年 7 月Evonik 公司（上?；瘜W(xué)工業(yè)區(qū)）11.0C4 氧化法2009年 9 月合計(jì)44.8、比較和結(jié)論中國(guó)大陸地區(qū)最近 5年新建裝置中碳四氧化法產(chǎn)能超過(guò)了70%。下表是各種路線生產(chǎn) MMA 的成本比較。MMA 各種工藝生產(chǎn)成本比較 2改進(jìn) ACH 法ACH 法異丁烯氧化法BASF 法MMA 產(chǎn)能，萬(wàn)噸 /年11.311.311.311.3總固定投資，百萬(wàn)美元66.3129.1159

6、.2153.8生產(chǎn)成本，美分 /kg102.97106.8884.8493.39原料費(fèi)用76.2274.0743.3952.86公用工程費(fèi)用6.874.387.736.32維修費(fèi)用和工資2.344.855.515.37折舊費(fèi)用5.8411.3914.0313.55分析測(cè)試和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)2.091.172.092.58稅金和保險(xiǎn)1.172.272.802.71管理費(fèi)用2.492.803.344.05銷售和科研費(fèi)用5.955.955.955.95產(chǎn)品總成本，美分 /kg117.58135.29120.33126.83采用何種路線生產(chǎn)MMA 更有競(jìng)爭(zhēng)力，關(guān)鍵是看原料的情況。報(bào)道稱 -MMA 技術(shù)雖然有一定的成本優(yōu)勢(shì)，但 Lucite 均不對(duì)外轉(zhuǎn)讓技術(shù)，而且要有甲醇、甲醛裝置配套。丙酮?dú)浯挤ǖ陌l(fā)展必須依靠丙烯腈裝置副產(chǎn)的HCN 。項(xiàng)目通過(guò)異丁烷脫氫獲得異丁烯，通過(guò)水合生產(chǎn)水丁醇將異