有機反應(yīng)三要素-陳榮業(yè)

1、 1982.1 遼寧省化工研究院1995.1 大連綠源藥業(yè)有限公司2008.1 大連聯(lián)化化學(xué)有限公司 陳榮業(yè)陳榮業(yè) 教授教授 大連海榮科技總工程師大連海榮科技總工程師NHHHNOCH3OOCH3OHO 有機反應(yīng)三要素有機反應(yīng)三要素NNOONH3CCNNH2COOHONH3.HClOHOOHNNONH3.HClOO陳榮業(yè)陳榮業(yè) 著作著作工業(yè)有機分離工藝工業(yè)有機分離工藝陳榮業(yè)陳榮業(yè) 著著（待出版）（待出版） 一、反應(yīng)競爭的基本概念一、反應(yīng)競爭的基本概念收率與轉(zhuǎn)化率、選擇性的關(guān)系：收率與轉(zhuǎn)化率、選擇性的關(guān)系：Y=CpCA0=CPCA0 - CACA0CACA0= S XSXYXf收率的影響因素圖示收

2、率的影響因素圖示 (設(shè)設(shè)Evs Evp)：XSYa(a)高溫短時間XSYb(b)低溫短時間 (c)程序升溫過程XSYcCA0CA CA0 X=轉(zhuǎn)化率：轉(zhuǎn)化率：選擇性：選擇性：S = CPCA0 - CA收收 率：率：Y= CPCA0轉(zhuǎn)化率的影響因素A + BP的速度PPbBaARTEvCCCer = k0二、反應(yīng)競爭的理論基礎(chǔ)二、反應(yīng)競爭的理論基礎(chǔ)有如下競爭的主副反應(yīng)：有如下競爭的主副反應(yīng)：A + B PEvpkpA + C SEvskS主副反應(yīng)的反應(yīng)速度函數(shù)：主副反應(yīng)的反應(yīng)速度函數(shù)：aACrp= Kp bBC aACrs= Ks cCC主副反應(yīng)速度變?yōu)椋褐鞲狈磻?yīng)速度變?yōu)椋簉paAC= Kop

3、 bBCeRTEvp aACrs= Kos cCCeRTEvs對比選擇性：（相對速度）對比選擇性：（相對速度）S =rprS= eRTEvpEvs kOPkOS溫度效應(yīng)溫度效應(yīng)aaACbBCcCC濃度效應(yīng)濃度效應(yīng)反應(yīng)速度與溫度的關(guān)系：反應(yīng)速度與溫度的關(guān)系：K =K0 RTeEv溫度效應(yīng)的調(diào)整溫度效應(yīng)的調(diào)整TTTB小試工藝優(yōu)化實例小試工藝優(yōu)化實例OHFI2OH-MeOHOHFIOHFI2OH-MeOHOHFII2OH-MeOHOHFIIOHIFCuCNDMFOHCNFOHIFOHFICuCNOHFNCClClFOHNO3ClClFOHNO3ClClFHOOClFClOClFOH OClFClCl

4、OOOOONaOCH3OOOOONaOCH3OHONu1Nu2E1E2A BNu1Nu2E1E2MPNu1Nu2E1E2Nu2Nu1E2E1E2E1Nu1Nu2E2E1Nu1Nu2Nu1Nu2E2E1S1Nu1Nu2E2E1M三、研究反應(yīng)過程的方法三、研究反應(yīng)過程的方法1 1、分階段的研究反應(yīng)過程與分、分階段的研究反應(yīng)過程與分離過程離過程2 2、首先定性反應(yīng)產(chǎn)物、首先定性反應(yīng)產(chǎn)物3 3、跟蹤定量反應(yīng)產(chǎn)物、跟蹤定量反應(yīng)產(chǎn)物4 4、程序升溫法、程序升溫法5 5、調(diào)節(jié)加料法、調(diào)節(jié)加料法 反應(yīng)反應(yīng)淬滅淬滅分層分層濃縮濃縮P 結(jié)晶結(jié)晶 過濾過濾ABCDEFGHIJKL四、反應(yīng)條件因果關(guān)系圖四、反應(yīng)條件因

5、果關(guān)系圖dS =rprS=dCpdCSd= eRTEvpEvskOPkOS aaACbBCcCC）（）（VSEVPEVSEVPEYSXTCCBPTCi?TTCBCcCA?CACA(aaaa)()答案答案2 2答案答案1 1問題問題五、兩種研究方法的區(qū)別五、兩種研究方法的區(qū)別定量的結(jié)果與變化的趨勢定量的結(jié)果與變化的趨勢定量的結(jié)果定量的結(jié)果研究結(jié)論研究結(jié)論變量變量常量常量研究結(jié)果研究結(jié)果選擇性選擇性收率收率研究目標(biāo)研究目標(biāo)副反應(yīng)副反應(yīng)主反應(yīng)主反應(yīng)研究對象研究對象物理化學(xué)物理化學(xué)有機化學(xué)有機化學(xué)研究思路研究思路動力學(xué)方法動力學(xué)方法正交試驗設(shè)計正交試驗設(shè)計研究方法研究方法七七 溶劑分類與作用溶劑分類與作用 質(zhì)子溶劑質(zhì)子溶劑:ORHC+CH3H3CCH3Cl-H+ORSEAr (SN1)RO-NOK+ONOONN(In.)偶極溶劑偶極溶劑:非極性溶劑非極性溶劑:CCl4CF3ClClClClCF3ClClCl, , ,(SN2)六六 溶劑與反應(yīng)速度溶劑與反應(yīng)速度 R+ Br2solv.RBrBr+Br-H+C-Cl3反應(yīng)速度慢反應(yīng)速度慢BrBrCCl4反應(yīng)速度快反應(yīng)速度快Br-Br+N-反應(yīng)速度適中反應(yīng)速度適中八八 反應(yīng)機理與溶劑選擇反應(yīng)機理與溶劑選擇溶劑對化學(xué)反應(yīng)速度的影響溶劑對化學(xué)反應(yīng)速度的