原子吸收檢出限不確定度評定分析

1、原子吸收分光光度計(jì)測量不確定度評估一、不確定度分析1.測量方法：根據(jù)JJG694-2009原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量檢定規(guī)程，在儀器 最佳條件下，銅溶液濃度（0.0-5.0）耳-泊范圍內(nèi)測量，先用系列標(biāo) 準(zhǔn)溶液測出濃度一吸光度工作曲線，測量11次空白溶液的吸光度值，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差Sa，再計(jì)算3倍S及工作曲線斜率比值，可得檢出限。2.數(shù)學(xué)模型y(Xi-x)(y-y)b -Q= 3sa / b3.方差和靈敏系數(shù)式中：CL 檢出限，；Sa 空白溶液吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，Ab最小二乘法求得回歸曲線行程的斜率，A/肝代啦血一標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和-標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度值，An回歸曲線測量點(diǎn)數(shù)u2(Cl)cSau2(Sa)

2、C：u2(b)靈敏系數(shù)4.不確定度分析及計(jì)算設(shè)某次測量數(shù)據(jù)如下:標(biāo)液濃度|jg - ml 0.00.51.03.05.0吸光度值A(chǔ)0.00120.05240.10220.30210.49030.00130.00120.00140.00140.0013空白溶液A0.00140.00080.00070.00070.00120.0014用最小二乘法求回歸曲線為： y= 0.0035+0.0979Xb=0.0979A/ :'=2.8731 X 104 A求得檢出限：Cl 3魚 3 2.8731 10 4 = 8.8042 X 10-3 r 門'b0.09794.1空白測量列單次測量值引

3、入的不確定度=6.4244 X 10-5A4.2斜率b吸入的不確定度分最u(b)，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度U1(b)，斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度U2(b)和儀器示值分辨力引入的不確定度w(b)。標(biāo)準(zhǔn)溶液由國家標(biāo)準(zhǔn)中心提供，其定值不確定度為1%按正態(tài)分布k = 2,其引入的不確定度標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度鵡 Fl J呵 A/ 昭 ml - 10.000.010680.50.00250.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.01782工謠此 2.7711 x 10_;=4.5575 X 10-4A/p. ml - 1斜率標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度序

4、號12345石X( Ug ml珂-1.9-1.4-0.91.13.1測量值y«A)0.00120.05240.10220.30210.4903計(jì)算值y°(A)0.00350.05250.10140.29720.4930回歸曲線測量點(diǎn)數(shù)5相關(guān)數(shù)據(jù)(yi y)2n 2(Xi x)20*0 + 0+5 + 1 »0 + 3.0 + 5.05= 1.9Pg - ml-jU2(b) SbSy(XiX)23.7233 X 10'Uz(b)=5-2LLJ17,2目前指針儀器已基本淘汰,=8.4945 X 10-4A/數(shù)顯儀器示值分辨力通常為0.001A，由此引起的不確定

5、度為:X 10-4A川因 I、I各自獨(dú)立，所以:u(b) = Juf(b) + ui(b) + ui(b)=J(45575 X L0_+)2 + (8.4945 X IO'4)2 + (1.5 x IO'1)2=9.7559 X 10-4A/ 第 i I 14.3不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確不確定度定度來源分量標(biāo)準(zhǔn)不確定度u ( Xi)CSaI ciI u(x i)空白測量31.97 X 10-u(Sa) 列單6.4244 X 10-5Aug.mL次測 量值u(b)儀器斜率9.7559 X 10-4A/'1-0.08993 二雖九 -y/A58.77 X 10-ug.mL檢定U

6、1(b) 用標(biāo) 4.5575 X 10-4A/屈準(zhǔn)溶液定值斜率U2(b)8.4945 X 10-4A/pg，ml*b儀器u 3(b)分辨 9.7559 X 10-4A/厘訕 一 3力 4.4合成不確定度Uc(Cl)C：u2(Sa)C：u2(b)330.0979 -3°-6435pml_ /A-3Sa2=-0.08993 (曲】時(shí)7) /A比(Cl) 一 (30.6435 x 6.4244 x 1(KS)2 + ( - 0.08993 x 9,7559 x 10_d)2=1.97060 X 10-3i 楚二4.5擴(kuò)展不確定度U=k*ur= 1.9706 x!0-3 x 3 = 0.00

7、59 昭 ml石墨爐法測鎘檢出限測量不確定度評定石墨爐法測鎘檢出限的測量方法和火焰法測銅相同。所以其不確定度 分析的基本相同。1.不確定度分析及計(jì)算設(shè)某次測量數(shù)據(jù)如下,進(jìn)樣體積為10 U L:標(biāo)液濃度ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值A(chǔ)0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.00040.00140.00100.00110.00100.00010.00000.00030.00080.00110.00011.1用最小二乘法求回歸曲線為：y = 0.0026+0.0289Xb=0.0289A/pg空白溶液=0.0005A求得檢出限：=0.52pg空白單

8、次測量引入的不確定度4=1.1 X 104A1.2斜率b吸入的不確定度分最u（b），包括標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度 U1（b），斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度 U2（b）和儀器示值分辨力引入的不 確定度U3（b）,還應(yīng)考慮進(jìn)樣體積的影響 U4（b） 0標(biāo)準(zhǔn)溶液由國家標(biāo)準(zhǔn)中心提供，其定值不確定度為2%按正態(tài)分布k = 2,其引入的不確定度U1（b）=2%/2 X b=0.00289 A/pg斜率標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度相關(guān)數(shù)據(jù)序號12345Xi (pg)05103050測量值y«A)0.00550.01680.02810.08940.1480計(jì)算值y°(A)0.00260.01700

9、.03150.08940.1473回歸曲線測量點(diǎn)數(shù)5U2(b) Sb(XiX)22(yi y)n 20 5 10 30 50519 pg(Xi X)2=6.3 X 10-5(A/pg)由儀器分辨率引入的不確定度5(b)5=1.5 X 10- (A/pg)進(jìn)樣體積誤差按經(jīng)驗(yàn)估計(jì)為1%按均勻分布計(jì)算:u 4(b)= 0.01 b 0.006 0.0029=1.7 X 10-5(A/pg)<3因(b)、U2(h)、弔(b)、u4(b)各自獨(dú)立，所以:u(b).u2 (b) u； (b)u2(b)u' (b)8.010 5 (A/pg)1.3不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不

10、確定度U ( X i)CsaI ci ) u(x i)U (Sa)空白測量列單次測量值-41.1 X 10 A1034.5pg/A0.1138 pgu(b)儀器斜率58.0 10 (A/pg)2178.4pg /A0.01427 pg檢定用標(biāo)準(zhǔn)溶u 1 (b)液定值0.00289 A/pgu 2(b)斜率b-56.3 X 10 (A/pg)u 3(b)儀器分辨力1.5 X 10-5 (A/pg) u 4(b)進(jìn)樣體積1.7 X 10-5 (A/pg)1.4合成不確定度Uc(Cl)Cs：u2(Sa) c；u2(b)Sa嚴(yán) 1034.5Pg/A3sa0.00158.4 10 62178.4pg /AUc(Cl)1034.52 (1.1 10 4)2 ( 178.4)2 (8.0 1 0 5)2=0.115pg1.4擴(kuò)展不確定度，k取3U k Uc 3 0.115