2020屆高考化學(xué)二輪備考專題輔導(dǎo)與測試：外界條件對“三大平衡的影響規(guī)律”【要點透析、提升訓(xùn)練】

1、知識像燭光，能照亮一個人，也能照亮無數(shù)的人。-培根外界條件對“三大平衡的影響規(guī)律”【知識回顧】電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡，它們都遵循平衡移動原理當(dāng)只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1抓住“四因素”突破弱電解質(zhì)的電離平衡 (1)溶液加水稀釋：弱電解質(zhì)溶液的濃度越小，電離程度越大；但在弱酸溶液中c(H)減小，弱堿溶液中c(OH)減小。(2)加熱：電離是吸熱的，加熱使電離平衡向右移動，溶液中弱電解質(zhì)分子數(shù)減小，溶液中離子濃度增大。(3)同離子效應(yīng)：當(dāng)向弱電解質(zhì)溶液中加入的物質(zhì)含有與弱電解質(zhì)相同的離子時，由于同種離子的相互影響，使電離平衡向左移動，弱電解

2、質(zhì)的電離程度減小。(4)加入能反應(yīng)的物質(zhì)：當(dāng)向弱電解質(zhì)溶液中加入的物質(zhì)能和弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)時，電離平衡向右移動，參加反應(yīng)的離子濃度減小，其他的離子濃度增大。2“用規(guī)律”、“抓類型”突破鹽類水解問題(1)規(guī)律：有弱才水解；越弱越水解，誰強顯誰性，同強顯中性，越熱越水解，越稀越水解。(2)類型：強堿弱酸鹽，陰離子水解，其水溶液呈堿性，如醋酸鈉水解的離子方程式為CH3COOH2OCH3COOHOH；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸鈉水解的離子方程式為COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。強酸弱堿鹽，陽離子水解，其水溶液呈酸性，如氯化銨、氯化鋁水解的離子方程式分別為NHH2O HNH3

3、·H2O、Al33H2OAl(OH)33H。NaCl等強酸強堿鹽不水解，溶液呈中性。弱酸弱堿鹽相互促進水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對強弱。弱酸酸式鹽水溶液酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。a.若電離程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等。b.若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性，如NaHCO3、Na2HPO4等。3“三法”突破沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判斷方法通過比較溶度積與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積Qc的相對大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況：Qc>Ksp，溶液過飽和，

4、有沉淀析出；Qc=Ksp，溶液飽和，沉淀的生成與溶解處于平衡狀態(tài)；Qc<Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化方法沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動，非氧化還原類離子反應(yīng)都是向離子濃度減小的方向移動，從溶解角度說，一般是易溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化成微溶物質(zhì)，微溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為難溶物質(zhì)。有些金屬硫化物(如CuS、HgS等)溶度積特別小，在飽和溶液中這些金屬硫化物不能溶于非氧化性強酸，只能溶于氧化性酸，c(S2)減小，可達到沉淀溶解的目的。(3)溶度積(Ksp)與溶解能力的關(guān)系的突破方法溶度積(Ksp)反映了電解質(zhì)在水中的溶解能力，對于陰陽離子個數(shù)比相同的電解質(zhì)，Ksp的數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的

5、溶解能力越強；但對于陰陽離子個數(shù)比不同的電解質(zhì)，不能直接比較Ksp數(shù)值的大小。方法規(guī)律圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。 加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。反思歸納鹽類水解面面觀1鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學(xué)生應(yīng)從移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。2多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般

6、既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。【提升訓(xùn)練】1濃度均為0.10 mol·L1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示，下列敘述錯誤的是AMOH的堿性強于ROH的堿性BROH的電離程度：b點大于a點C若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH)相等D當(dāng)lg=2時，若兩溶液同時升高溫度，則c(M)/c(R)增大解析由圖像分析濃度為0.10 mol·L1的MOH溶液，在稀釋前pH為13，說明MOH完全電離，則MOH為強

7、堿，而ROH的pH<13，說明ROH沒有完全電離，ROH為弱堿。A.MOH的堿性強于ROH的堿性，A正確。B.曲線的橫坐標(biāo)lg越大，表示加水稀釋體積越大，由曲線可以看出b點的稀釋程度大于a點，弱堿ROH存在電離平衡：ROHROH，溶液越稀，弱電解質(zhì)電離程度越大，故ROH的電離程度：b點大于a點，B正確。C.若兩溶液無限稀釋，則溶液的pH接近于7，故兩溶液的c(OH)相等，C正確。D.當(dāng)lg=2時，溶液V=100V0，溶液稀釋100倍，由于MOH發(fā)生完全電離，升高溫度，c(M)不變；ROH存在電離平衡：ROHROH，升高溫度促進電離平衡向電離方向移動，c(R)增大，故減小，D錯誤。答案D2

8、25 時，將pH均為2的HCl與HX的溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A稀釋前，c(HX)=0.01 mol·L1B稀釋10倍，HX溶液的pH=3Ca、b兩點：c(X)c(Cl)D溶液的導(dǎo)電性：ab解析HX為弱酸，pH=2時，c(HX)0.01 mol·L1，故A錯誤；HX為弱酸，溶液稀釋時，HX進一步電離，pH=2的HX，稀釋10倍，HX溶液的pH3，故B錯誤；鹽酸是強酸，完全電離，HX為弱酸，部分電離，相同溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液，HX濃度大，溶液稀釋時，HX進一步電離，其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度，所以a、b兩點

9、：c(X)c(Cl)，故C正確；鹽酸是強酸，完全電離，HX為弱酸，部分電離，相同溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液，HX濃度大，溶液稀釋時，HX進一步電離，其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度，溶液的導(dǎo)電性：ab，故D錯誤。答案C3(2019·高三第二次模擬)已知：pBalgc(Ba2)，pKalgc(Ka)。已知常溫下H2CO3：pKa16.4，pKa210.3。向20 mL 0.1 mol·L1 BaCl2溶液中滴加0.2 mol·L1 Na2CO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(C)AE、F、G三點的Ksp從大到小的順序為：G>F>EB其

10、他條件相同，用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，F(xiàn)點向G點遷移C常溫下，Ksp(BaCO3)1.0×109D常溫下，Na2CO3溶液的pKh17.6解析Ksp只與溫度有關(guān)，所以E、F、G三點的Ksp應(yīng)該相等，選項A錯誤；由于MgCl2和BaCl2均與等物質(zhì)的量Na2CO3反應(yīng)，用相同濃度MgCl2溶液替代BaCl2溶液，恰好完全反應(yīng)時消耗的Na2CO3溶液的體積相同，但由于Ksp(BaCO3)<Ksp(MgCO3)，所以pMg<pBa，故點應(yīng)該在F的正下方，選項B錯誤；F點表示氯化鋇溶液和碳酸鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成碳酸鋇和氯化鈉，c(Ba2)c(CO)，Ksp(BaCO3

11、)1.0×109，選項C正確；COH2OHCOOH，Kh1，pKh11410.33.7，選項D錯誤。4(雙選)(2019·江蘇省蘇、錫、常、鎮(zhèn)四市高三(下)第二次模擬)25 時，NaCN溶液中CN、HCN濃度所占分?jǐn)?shù)()隨pH變化的關(guān)系如下圖甲所示。向10 mL 0.01 mol·L1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L1的鹽酸，其pH變化曲線如下圖乙所示。下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(AD)A圖甲中pH7的溶液：c(Cl)c(HCN)B圖甲中a點的溶液：c(CN)<c(Cl)C圖乙中b點的溶液：c(CN)>c(Cl)

12、>c(HCN)>c(OH)>c(H)D圖乙中c點的溶液：c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN)解析A圖甲中pH7的溶液中c(H)c(OH)，由溶液電荷守恒可知c(Na)c(H)c(OH)c(CN)c(Cl)，由物料守恒可知c(Na)c(HCN)c(CN)，則c(Cl)c(HCN)，故A正確； B圖甲中a點的溶液c(HCN)c(CN)，溶液呈堿性，而中性時c(Cl)c(HCN)，則堿性時加入HCl較少，應(yīng)為c(CN)c(Cl)，故B錯誤； Cb點反應(yīng)生成等濃度的NaCN、HCN，溶液呈堿性，則HCN電離程度小于CN水解程度，可知c(HCN)c(CN)，故C錯誤；

13、D任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)物料守恒得c(Cl)c(HCN)c(CN)，而根據(jù)電荷守恒可知，c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)c(CN)，則c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN)，故D正確。 故選AD。5(2019·廣東省肇慶市高考化學(xué)二模)25 時，H2CO3的Ka14.2×107，Ka25.6×1011。室溫下向10 mL 0.1 mo1·L1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mo1·L1 HCl溶液。如圖是溶液中含碳元素微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH降低而變化的圖象(CO2因有逸出未畫出)。下列說法錯誤的是

14、(B)AA點所示溶液的pH<11BB點所示溶液：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)CA點B點發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為COH=HCOD分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可測定Na2CO3與NaHCO3混合物的組成解析AA點c(HCO)c(CO)，Ka25.6×1011，則c(H)5.6×1011 mol/L，所以pH11，故A正確；B室溫下向10 mL 0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mo1·L1 HCl溶液，B點溶液中鈉離子的物質(zhì)的量濃度是含碳粒子的濃度的2倍，即c(Na)2c(HCO)2c(CO)2c(H2CO3)

15、，故B錯誤；CA點B：CO逐漸減少，HCO逐漸增加，所以發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為COH=HCO，故C正確；DNa2CO3溶液中逐滴加入HCl，用酚酞作指示劑，滴定產(chǎn)物是NaHCO3，用甲基橙作指示劑滴定時NaHCO3與HCl反應(yīng)產(chǎn)物是H2CO3，所以分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可測定Na2CO3與NaHCO3混合物的組成，故D正確。故選B。6.室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是加入的物質(zhì)結(jié)論A50 mL 1 mol·L1 H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na)=c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50

16、mL H2O由水電離出的c(H)·c(OH)不變D0.1 mol NaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na)不變解析室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，溶液中存在COH2OHCOOH，溶液呈堿性；A項加入50 mL 1 mol·L1 H2SO4，H2SO4與Na2CO3恰好反應(yīng)，則反應(yīng)后的溶液溶質(zhì)為Na2SO4，故根據(jù)物料守恒反應(yīng)結(jié)束后，c(Na)=2c(SO)，故A項錯誤；向溶液中加入0.05 mol CaO，則CaOH2O=Ca(OH)2，則c(OH)增大，且Ca2CO=CaCO3，使COH2OHCOOH，平衡左移，c(HC

17、O)減小，故增大，故B項正確；C項加入50 mL H2O，溶液體積變大，COH2OHCOOH，平衡右移，但c(OH)減小，Na2CO3溶液中H、OH均由水電離，故由水電離出的c(H)·c(OH)減小，故C項錯誤；D項加入0.1 mol NaHSO4固體，NaHSO4為強酸酸式鹽電離出H與CO反應(yīng)，則反應(yīng)后溶液為Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH減小，引入了Na，故c(Na)增大，D項錯誤。答案B7.下列說法正確的是AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、 灼燒，所得固體的成分相同B配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的

18、濃度C向CuCl2溶液加入CuO調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁解析A項：AlCl3與Al2(SO4)3溶液的水解方程式分別為AlCl33H2OAl(OH)33HCl，Al2(SO4)36H2O2Al(OH)33H2SO4，加熱促進水解，由于鹽酸為揮發(fā)性酸，硫酸為難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)3；B項：將FeCl3固體溶解在硫酸中，會引入雜質(zhì)SO，應(yīng)溶解在鹽酸中；C項：由于Fe3水解，F(xiàn)e33H2OFe(OH)33H，加入CuO消耗H會促進水解，從而使其水解完全，從而除去Fe3；D項：為了加快產(chǎn)生CO2的速率，泡

19、沫滅火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3與HCO相互促進水解，比Na2CO3反應(yīng)速率快。答案C8(2019·浙江省十二校高三第一次聯(lián)考)常溫下，現(xiàn)有0.1 mol·L1 NH4HCO3溶液，pH7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時，各微粒濃度占總微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示：下列說法不正確的是(C)A當(dāng)溶液的pH9時，溶液中存在：c(HCO)c(NH)c(NH3·H2O)c(CO)B0.1 mol·L1 NH4HCO3溶液中存在：c(NH3·H2O)c(H2CO3)c(CO)C向pH7.8的上述

20、溶液中逐滴滴加氫氧化鈉溶液時，NH和HCO濃度逐漸減小D分析可知，常溫下Kb(NH3·H2O)Ka1(H2CO3)解析A結(jié)合圖象可知，溶液的pH9時，溶液中離子濃度大小為：c(HCO)c(NH)c(NH3·H2O)c(CO)，故A正確；BNH4HCO3溶液中，pH7.8溶液顯堿性，圖象可知pH7.8時c(NH)c(HCO)，溶液中存在物料守恒：c(NH)c(NH3·H2O)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)，得到c(NH3·H2O)c(H2CO3)c(CO)，故B正確；C0.1 mol/L的NH4HCO3溶液的pH7.8，根據(jù)圖象可知，當(dāng)溶液pH增大

21、時，銨根離子濃度逐漸減小，而碳酸氫根離子能夠先增大后減小，故C錯誤；D由于0.1 mol/L的NH4HCO3溶液的pH7.8，說明碳酸氫根離子的水解程度大于銨根離子的水解程度，則一水合氨的電離平衡常數(shù)大于Ka1(H2CO3)，故D正確；故選C。9(2019·福建省漳州市高考化學(xué)一模)生產(chǎn)上用過量燒堿溶液處理某礦物(含Al2O3、MgO)，過濾后得到的濾液用NaHCO3溶液處理，測得溶液的pH和Al(OH)3生成的量隨加入NaHCO3溶液體積變化的曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是(C)Aa點溶液中存在：c(Na)c(H)c(AlO)c(OH)B水的電離程度：a點小于c點C原NaHC

22、O3溶液中c(H2CO3)c(HCO)c(CO)0.8 mol·L1D生成沉淀的離子方程式為HCOAlOH2O=Al(OH)3CO解析Aa點為偏鋁酸鈉和氫氧化鈉混合溶液，根據(jù)電荷守恒可以寫出：c(Na)c(H)c(AlO)c(OH)，故A正確；B水的電離程度：a點為偏鋁酸鈉和氫氧化鈉的混合液，c點為偏鋁酸鈉與碳酸鈉的混合液，因為酸堿抑制水的電離，鹽類水解促進水的電離，所以水的電離程度：a點小于c點，故B正確；C加入40 mol NaHCO3溶液時沉淀最多，沉淀為0.032 mol，前8 mL NaHCO3溶液和氫氧化鈉反應(yīng)(OHHCO=COH2O)不生成沉淀，后32 mL NaHCO3溶液與偏鋁酸鈉反應(yīng)(HCOAlOH2O=Al(OH)3CO)生成沉淀，則原NaHCO3溶液物質(zhì)的量濃度c(NaHCO3)1.0 mol/L，原NaHCO3溶液中的物料守恒為c(HCO)c(CO)c(H2CO