第10章含氮有機(jī)化合物

1、第十章第十章 含氮和含磷有機(jī)化合物含氮和含磷有機(jī)化合物2.2.化合物化合物A A，分子式為，分子式為C C6 6H H1515N N，能溶于稀鹽酸，與亞硝，能溶于稀鹽酸，與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)獠⒌玫剿嵩谑覝叵伦饔梅懦龅獨(dú)獠⒌玫紹 B。B B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，B B和濃硫酸共熱得到和濃硫酸共熱得到C C（C C6 6H H1212），），C C能使高錳酸鉀溶液褪能使高錳酸鉀溶液褪色，而且反應(yīng)后的產(chǎn)物是乙酸和色，而且反應(yīng)后的產(chǎn)物是乙酸和2 2甲基丙酸，試推測(cè)甲基丙酸，試推測(cè)A A、B B、C C的構(gòu)造式的構(gòu)造式(6(6分）。分）。A.B.C.D.NH2NH2N(CH3)4NOH

2、 有機(jī)含氮化合物的種類很多，范圍也很廣，它們的有機(jī)含氮化合物的種類很多，范圍也很廣，它們的結(jié)構(gòu)特征是含有碳氮鍵結(jié)構(gòu)特征是含有碳氮鍵(CN、C=N、CN)，有的還含，有的還含有有NN、N=N、NN、 NO、N=O 及及NH鍵等。鍵等。RNH2 , R2NH , R3NRCONH2RCNRNO2R-N=N-RRNH-NH2胺酰胺腈肼偶氮化合物硝基化合物一、一、胺的分類及命名胺的分類及命名 第一節(jié)第一節(jié) 胺胺CH3CH2NH2乙胺NH2苯胺混合胺混合胺 NHCH3N-甲基苯胺根據(jù)分子中氨基的數(shù)目分為根據(jù)分子中氨基的數(shù)目分為: 一元胺、二元胺、一元胺、二元胺、 多多元胺。元胺。 CH3NH2甲胺（一元

3、胺）NH2CH2CH2NH2乙二胺（二元胺）CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N 甲胺（伯胺） 二甲胺（仲胺） 三甲胺（叔胺）NH4+OH-R4N+OH-NH4+X-R4N+X-2、命名、命名(CH3CH2)2NHNCH3CH2CH3CH3NHC2H5NH2CH2CH2OHCH3N（CH3）2N,N-二甲基對(duì)甲苯胺N-甲基甲基-N-異丙基異丙基鄰硝基苯胺鄰硝基苯胺NCH(CH3)2H3CNO2CH3CHCH2CHCH3CH3NH2CH3CH-CH2-CH-CH3N(C2H5)2CH3(CH3CH2)4N+Cl-CH3CH2N+CH3OH-CH3CH3NCH3CH3CH2CH2OHH3C+

4、OH -(CH3)3NCH2CH3+I-二、二、 胺的結(jié)構(gòu)胺的結(jié)構(gòu)NNNHHHHHCH3CH3CH3H3C激激發(fā)發(fā)s sp p3雜雜化化2 2s s2 2P Px x 2 2P Py y 2 2P Pz z2 2s s2 2P Px x 2 2P Py y2 2P Pz zs sp p3s sp p3s sp p3s sp p3基基態(tài)態(tài)激激發(fā)發(fā)態(tài)態(tài)雜雜化化態(tài)態(tài)NH2.:HH四、四、 胺的化學(xué)性質(zhì)胺的化學(xué)性質(zhì)1、胺的堿性、胺的堿性RNH2 + H+Cl-RN+H3Cl-RNH2 + H2ORN+H3 + OH-RN+H3Cl-+ NaOHRNH2 + NaCl + H2ONH2 NH3R3N R

5、2NH RNH2NH2 R2NH RNH2NH3（4）溶劑化效應(yīng)）溶劑化效應(yīng)綜合所有效應(yīng)：綜合所有效應(yīng)：（1）在非水溶液或氣相中：叔胺）在非水溶液或氣相中：叔胺仲胺仲胺伯胺伯胺（2）在極性溶劑中：仲胺）在極性溶劑中：仲胺伯胺伯胺叔胺叔胺NHOH2HHOH2OH2RNHHOH2OH2RRNHOH2RRR例：極性溶劑中例：極性溶劑中NH2 ()2NH ()3N CH3NH2 NH3(CH3)3N(CH3)2NH pKb3.273.354.224.759.2812.815NH2GNH2OCH3NH2ClNH2NO2NH2NH2CH3abcdea b e c d2、烷基化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)R4N+Cl-

6、R4N+OH-Ag2OH2O+ AgClRX+NH3HXRNH2+RNH2RXR2NHRXR3NRXR4N+X- NaOHNaOH3、?；磻?yīng)、?；磻?yīng)RNH2RCOCl+RNHCOR + HClR2NHRCOCl+R2NCOR + HClR3NRCOCl+不反應(yīng)H3CCHCOOC2H5NH2CH3COCCH3O OH3CCHCOOC2H5NCCH3ONH2CH3COClNHCOCH3H2O/NHCOCH3NH2NO2_OHHNO3NO2NH2NH2NO2練習(xí)練習(xí)2：SO2Cl + RNH2SO2NHRNaOHSO2N-Na+RSO2Cl + R2NHSO2NR2SO2Cl +R3N不反應(yīng)

7、4、磺?；磻?yīng)（、磺?；磻?yīng)（興斯堡反應(yīng)興斯堡反應(yīng)）（五）、胺與亞硝酸的反應(yīng)（五）、胺與亞硝酸的反應(yīng)（1）伯胺與）伯胺與亞硝酸亞硝酸反應(yīng)放出氮?dú)夥磻?yīng)放出氮?dú)?RNH2HNO2(NaNO2+HCl)+ N2ROH烯烯烴烴的的混混合合物物5+ N2OHH2ONH205+ HNO2NCl-N+5NH2+HNO2（2）.仲胺與仲胺與亞硝酸亞硝酸反應(yīng)生成黃色油狀液體或固體反應(yīng)生成黃色油狀液體或固體 R2NH + HO-NOR2N-NO黃色物質(zhì)NHCH3黃色物質(zhì)NCH3NON-甲基-N-亞硝基苯胺NaNO2+HClR3N + HNO2R3N+HNO2-N(CH3)2 HO-NON(CH3)2ON對(duì)亞硝基-

8、N,N-二甲基苯胺綠色片片狀狀結(jié)結(jié)晶晶（3）叔胺與）叔胺與亞硝酸亞硝酸反應(yīng)反應(yīng)叔叔胺胺HNO2脂脂肪肪族族芳芳香香族族生生成成鹽鹽溶溶解解生生成成結(jié)結(jié)晶晶或或CH3CH2NH2CH3NHCH2CH3(CH3)2NC2H5HNO2N2CH3CH2NH2CH3NHCH2CH3(CH3)2NC2H5aOHaOH（六）、芳胺環(huán)上的反應(yīng)（六）、芳胺環(huán)上的反應(yīng)NH2+NH3HSO4NH3+H2SO4加熱-H2ONHSO3H加熱SO3_1鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)2磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)NH2+ 3Br2NH2BrBrBr+ 3HBrH2O五、五、 重要的胺類化合物重要的胺類化合物1、膽胺與膽堿、膽胺與膽堿HOCH2CH2

9、NH2 2-羥基乙胺或羥基乙胺或2-氨基乙醇氨基乙醇 膽胺膽胺（HOCH2CH2N+(CH3)3）OH- 氫氧化三甲基氫氧化三甲基-2-羥乙基銨羥乙基銨(膽堿膽堿) 第二節(jié)第二節(jié) 重氮鹽和偶氮化合物重氮鹽和偶氮化合物NCl-N+H2ONaClNH205+ HNO2(NaNO2 +HCl)RNNRRNNCl-+重氮鹽重氮鹽偶氮化合物偶氮化合物一、重氮鹽一、重氮鹽N2+ClH2OCu2X2H3PO2H2OOHN2+XN2+CNN2+N2+Cu2(CN)2KIIN2+(XC Cl l 或或 Br)CH3COOHCH3CH3HNO3+H2SO4CH3NO2CH3NH2Fe + HClN2+Cl05HN

10、O2CH3CNCH3COOHCH3H2OH+Cu2(CN)2例例1.BrBrBrNO2HNO3+H2SO405HNO2H3PO2H2O,BrBrBrNH2Fe + HClN2ClBrBrBrNH2BrBrBrBr2FeBr3+_例例2.N2+ClSnCl2 + HClNHNH2HClOHNHNH2苯肼鹽酸鹽苯 肼N2+XOH+NH2NHR NR2N=NOHN=NNH2NHRNR2OH+H05HNO2NH2HO3SN2+Cl-HO3SN(CH3)2N(CH3)2HO3SN=N第三節(jié)第三節(jié) 硝基化合物硝基化合物一、硝基化合物的命名一、硝基化合物的命名 硝基化合物的命名，把硝基作為取代基，烴基硝基化合物的命名，把硝基作為取代基，烴基作為母體，注明硝基的位次和數(shù)目。如：作為母體，注明硝基的位次和數(shù)目。如：CH3CH CH3NO2CH3NO2NO2O2N2 2硝硝基基丙丙烷烷2 2, ,4 4, ,6 6三三硝硝基基甲甲苯苯( (TNT)NO2FeHClNH2硝基化合物在酸性溶液中，用鐵、錫等可還原成苯胺。硝基化合物在酸性溶液中，用鐵、錫等可還原成苯胺。練習(xí)：鑒別下列化合物練習(xí)：鑒別下列化合物 苯胺，環(huán)己胺，苯乙酮，苯乙醛苯胺，環(huán)己胺，苯乙酮，苯乙醛NH2COCH3NH2CHOHNO2N2N2無(wú)無(wú)Br2白白色色沉沉淀淀無(wú)銀銀鏡鏡