畢業(yè)論文含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性

1、現(xiàn)代生活中，癌癥對人類生命和健康的威脅與日俱增，研發(fā)有效的抗癌藥物一直備受各界關(guān)注。吡咯以各種形式的衍生物廣泛地存在于自然界, 在生物體的發(fā)育、生長、能量儲存和轉(zhuǎn)換，生物體的各種信息傳遞等生命過程中起著重要的作用。氨基硫脲作為一種含硫酰肼，是合成抗結(jié)核藥氨硫脲和磺胺藥物的原料， 是一個重要的有機(jī)合成中間體。因此，本論文以2,4-二甲基-5-甲?；?吡咯-3-甲酸和硫代氨基脲、4-甲基氨基硫脲、4-乙基氨基硫脲、4-異丙基氨基硫脲、4-苯基氨基硫脲為原料，合成了一系列含羧酸的吡咯縮氨基硫脲化合物。此外，我們對目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行溶解性的測試，并通過紅外光譜、核磁共振等光譜手段對產(chǎn)物進(jìn)行了表征，希望能從中

2、篩選治療癌癥的候選藥物。關(guān)鍵詞：縮氨基硫脲、吡咯、羧基、溶解性AbstractIn our modern society, the threat of cancer disease to human life and health grows with time elapsing. More attentions have been paid to develop effective anti-cancer drugs. Various forms of pyrrole derivatives are widely existed in natureand play an important

3、role in an organism's development, growth, energy storage and conversion and biometric information transmission of various life processes. Thiosemicarbazide, a sulfur-containing hydrazide, is the raw material of synthesized anti-TB thiourea and sulfa drugs and an important intermediate for organ

4、ic synthesis. Therefore, in this paper, the series of pyrrole thiosemicarbazones compounds containing Carboxyl group were successfully synthesized by reacting 2,4-dimethyl-5-formyl-pyrrole-3 -carboxylic acid with thiosemicarbazide,4-methyl thiosemicarbazide, 4-ethyl thiosemicarbazide, 4-iso propyl t

5、hiosemicarbazide, 4-phenyl thiosemicarbazide. Solubility of the target product was tested and then confirmed by IR and 1H NMR spectroscopy, we hope to search drug candidates for cancer treatment.Key word: thiosemicarbazone, pyrrole, carboxyl, solubility目錄摘要1目錄31引言44444562含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配合物的合成及表征7778910實

6、驗儀器介紹11123含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配合物的合成124結(jié)論及展望12致謝14參考文獻(xiàn)151、引言席夫堿及其配合物的研究概括席夫堿是一類非常重要的配體,其合成相對容易,能靈活地選擇各種胺基及帶有羰基的不同醛或酮反應(yīng)得到。改變連接的取代基,便可開拓出許多從鏈狀到環(huán)合,從單齒到多齒,性能迥異,結(jié)構(gòu)多變的席夫堿配體，它們可以和大多數(shù)金屬離子形成穩(wěn)定性不一的配合物,如果基團(tuán)中含有O、S及P等給予電子的原子,勢必導(dǎo)致配合物結(jié)構(gòu)的多樣性1-4。所以席夫堿在配位化學(xué)的發(fā)展過程中有著頗為重要的作用。1864年,Schiff首次報到了伯胺與羰基化合物發(fā)生的縮合反應(yīng),生成具有甲亞胺基的產(chǎn)物，后人將具有R1(R

7、2)C=NR3結(jié)構(gòu)的化合物命名為席夫堿,從結(jié)構(gòu)上看,席夫堿最核心的部分是C=N基團(tuán),其雜化軌道上的N原子具有孤對電子,賦予它重要的化學(xué)和生物學(xué)上的意義5-8。9-13 1 按配體結(jié)構(gòu)分：單席夫堿、雙席夫堿、大環(huán)席夫堿。單席夫堿合成采用單胺類和單羰基化合物的縮合；雙席夫堿多采用二胺和羰基化合物反應(yīng)制備得到；大環(huán)席夫堿在合成中經(jīng)常采用堿土金屬陽離子或鑭系金屬作為模板試劑。2 按縮合物質(zhì)不同分：縮胺類席夫堿、縮酮類席夫堿等。席夫堿的早期研究為縮胺類，后來發(fā)展為縮酮類、縮胺類、縮氨基脲類、胍類、氨基酸類及氨基酸酯類。近年來，人們不再滿足于傳統(tǒng)原料縮合而成的席夫堿，而轉(zhuǎn)向于一些其它新型材料合成席夫堿配合

8、物，如酚類、噻吩類、呋喃類、非環(huán)多醚類,并對它們的性質(zhì)，諸如均衡性、穩(wěn)定性、溶解性等進(jìn)行了研究。席夫堿類化合物及其金屬配合物主要在藥學(xué)、催化、分析化學(xué)、腐蝕以及光致變色領(lǐng)域的重要應(yīng)用。在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，席夫堿具有抑菌、殺菌、抗腫瘤、抗病毒的生物活性；在催化領(lǐng)域，席夫堿的鈷、鎳和鈀的配合物已經(jīng)作為催化劑在使用；在分析化學(xué)領(lǐng)域，席夫堿作為良好配體，可以用來鑒別、鑒定金屬離子和定量分析金屬離子的含量14；在腐蝕領(lǐng)域，某些芳香族的席夫堿經(jīng)常作為銅的緩蝕劑15；在光致變色領(lǐng)域，某些含有特性基團(tuán)的席夫堿也具有獨特的應(yīng)用16。席夫堿常用的合成方法17-20(一) 直接合成法 直接合成法是將醛、胺與稀土鹽（過渡金屬

9、鹽）按一定的物質(zhì)比，直接混合反應(yīng)得席夫堿配合物。此法產(chǎn)率較高，并簡便快速。但容易發(fā)生副反應(yīng)而使得產(chǎn)品中混有雜質(zhì)，給產(chǎn)品的純化帶來一定的困難，因此很少用該方法。為了減少副反應(yīng)的發(fā)生可采用分步合成法。(二) 分步合成法 分步合成法是將直接合成法分為兩步進(jìn)行。第一步先由醛與胺縮合得席夫堿；第二步席夫堿與稀土配合。用這種方法合成的席夫堿（過渡金屬）配合物，產(chǎn)率一般都較高，產(chǎn)品也較純凈，所以目前多采用該方法。合成氨基酸席夫堿稀土配合物時，多采用分步合成法，即第一步氨基酸與醛縮合得席夫堿，第二步氨基酸席夫堿與稀土離子配合。(三) 模板合成法60年代初，JAGER等首先用過渡金屬離子促進(jìn)-酮亞胺與二胺的關(guān)環(huán)

10、反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到席夫堿大環(huán)四胺配合物。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，金屬離子在這里一方面起了引導(dǎo)成環(huán)的作用，另一方面起了穩(wěn)定生成大環(huán)的作用。NELSON等對二羰基化合物和二胺模板合成大環(huán)席夫堿是合成新型大環(huán)配合物的主要手段，反應(yīng)常在金屬離子存在下進(jìn)行，即是模板反應(yīng)。通過模板反應(yīng)合成大環(huán)席夫堿稀土配合物的突出優(yōu)點是產(chǎn)率高、選擇性好。操作簡便、反應(yīng)時間短。(四) 返滴反應(yīng)法 對于在一般有機(jī)溶劑中僅微溶的席夫堿也不便采用分步合成法，1993年姚克敏對于這種類型配離子的配體提出了一種新合成方法，即返滴反應(yīng)法。該方法采用先將稀土離子與胺溶液混合，并保持稀土離子過量，然后再滴加稀的醛溶液。在劇烈攪拌下，少量配體一旦生成立

11、即與已存在的稀土離子形成配合物。(五) 高濃度稀釋法高濃度稀釋法是大環(huán)合成中應(yīng)用得合成技術(shù)。運用該法合成席夫堿型大環(huán)化合物可盡量減少線性聚合物的生成，而有利于形成更大的環(huán)系。盡管如此，該法產(chǎn)率很低，加之操作上的麻煩，其應(yīng)用受到了限制。縮氨基硫脲類席夫堿是一類性能優(yōu)良的分析試劑，且與其他有機(jī)顯色劑相比，其合成較為簡單，應(yīng)用領(lǐng)域較廣，可用于萃取光度法、熒光光度法、流動注射光度法等， 操作簡便，靈敏度較高，選擇性較好，因此在分析科學(xué)中的應(yīng)用十分廣泛?？s氨基硫脲及其配合物在催化劑領(lǐng)域、醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域、緩蝕劑領(lǐng)域、新材料開發(fā)和研制領(lǐng)域、有機(jī)合成方面、分析化學(xué)方面等都有了很大進(jìn)展，也越來越受到重視，并得到

12、廣泛應(yīng)用。在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域，氨基硫脲類Schiff堿化合物具有抑菌、抗病毒、抗腫瘤等生物活性；在光學(xué)材料領(lǐng)域，具有特定結(jié)構(gòu)的氨基硫脲類Schiff堿配體及其配合物具有較好的光學(xué)性質(zhì)，如熒光發(fā)光，二階非線性光學(xué)等。從有機(jī)顯色劑的發(fā)展趨勢來看，尋找易于制備靈敏度高、選擇性好、測定方法簡便的新試劑一直是研究的重要方向，因此縮氨基硫脲類化合物作為一類重要的顯色劑得到很大發(fā)展21-23。但是，以往人們的研究多集中在比較簡單的單體合成及其作為螯合劑或顯色劑的應(yīng)用上，對這些顯色劑普遍存在的在溶液中穩(wěn)定性較差、有的化合物分析靈敏度或選擇性較低等問題，以及對它們在溶液中性質(zhì)的研究尚未深入；此外結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系等方面

13、研究也較少上述問題限制了該類試劑更廣泛的應(yīng)用，因此值得進(jìn)一步研究。開發(fā)利用已有的研究成果，應(yīng)用計算化學(xué)方法，從微觀上理論研究陰陽離子和縮氨基硫脲之間的相互作用及結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性，分析、比較、弄清結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，從結(jié)構(gòu)原理上設(shè)計合成出性能更為優(yōu)良的新的縮氨基硫脲類化合物，這將是今后的重要研究方向。發(fā)展這一研究內(nèi)容，不但對于從分子設(shè)計上研究顯色劑及其應(yīng)用有重要指導(dǎo)意義，而且有可能進(jìn)一步開發(fā)和利用該類席夫堿其他方面的性能，如作為催化劑應(yīng)用于模擬酶、及電化學(xué)研究，作為緩蝕劑用于抑制金屬的腐蝕，作為生物分子探針或光（熱）致變色材料等等方面的潛力。預(yù)計隨著這方面研究工作的深入開展，此類試劑不僅在分析科學(xué)上會

14、有更加廣闊的應(yīng)用前景，也會促進(jìn)其在醫(yī)藥、材料等更多領(lǐng)域的應(yīng)用24。過渡金屬和稀土金屬配合物是目前的研究重點，其在催化、抗菌、抗癌、電極和熒光等方面具有廣泛的應(yīng)用價值，在生活中具有不可替代性，但目前堿士金屬配合物的研究較少。另外，雖然過渡金屬離子的對稱希夫堿配合物已取得很大的進(jìn)展，但是不對稱的異雙希夫堿研究較少25-26。L一賴氨酸縮水楊醛和糠醛的不對稱異雙希夫堿及其稀土配合物未見報道，而此類稀土金屬配合物在催化及生命科學(xué)領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用前景。另外，對異煙肼形成希夫堿后的研究較少，其在治療鐵超載疾病和抗癌方面的潛在應(yīng)用意義重大。席夫堿金屬配合物將是一類很有前途的研究物質(zhì)，在人們生產(chǎn)與生活中將發(fā)揮

15、巨大作用。我們相信并且期望對希夫堿配合物能有進(jìn)一步的研究，使其在生物及醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域能發(fā)揮巨大作用。2、含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配合物的合成及表征含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的合成原料及儀器表一試劑名稱純度產(chǎn)地?zé)o水乙醇100%天津市登科化學(xué)試劑有限公司冰醋酸100%天津市登科化學(xué)試劑有限公司濃鹽酸100%洛陽市化學(xué)試劑廠溴化鉀分析純(IR)蘇州市博科化學(xué)有限公司硫代氨基脲99%蘇州市博科化學(xué)有限公司4-甲基氨基硫脲99%蘇州市博科化學(xué)有限公司4-乙基氨基硫脲99%蘇州市博科化學(xué)有限公司4-異丙基氨基硫脲99%蘇州市博科化學(xué)有限公司4-苯基氨基硫脲99%蘇州市博科化學(xué)有限公司二甲亞砜99%蘇州市博科化學(xué)

16、有限公司四氫呋喃99%國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司石油醚99%天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司乙酸乙酯洛陽市化學(xué)試劑廠甲醇洛陽市化學(xué)試劑廠氯仿100%洛陽市化學(xué)試劑廠丙酮100%洛陽市化學(xué)試劑廠N,N-二甲基甲酰胺99%蘇州市博科化學(xué)有限公司2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸乙酯蘇州市博科化學(xué)有限公司表二儀器名稱型號生產(chǎn)廠家恒溫磁力攪拌器81-2型上海斯樂儀器有限公司恒溫水浴鍋B-260上海亞榮生化儀器廠玻璃儀器氣流烘干器鄭州科工貿(mào)有限公司旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器RE52CS-1型上海亞榮生化儀器廠電子天平賽多利斯科學(xué)儀器有限公司循環(huán)水式多用真空泵SHB- T型鄭州長城科工貿(mào)有限公司顯微熔點儀X-4型上海精

17、密科學(xué)儀器有限公司薄層色譜成像儀YOKO-ZS型武漢藥科新技術(shù)開發(fā)有限公司攪拌數(shù)顯恒溫電熱套SHT型山東卷成化路電熱儀器有限公司多頭磁力加熱攪拌器HJ-6型江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司1H核磁共振儀紅外光譜儀VERTEX 70合成路線的設(shè)計反應(yīng)機(jī)理：醛、酮和氨的衍生物反應(yīng)通式合成路線：1) 2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸的合成稱量3g 氫氧化鉀溶于100mL水中(B)，將B溶液加入A中，保持90溫度，在恒溫磁力攪拌器上冷凝回流2小時，待反應(yīng)完全，將溶液熱過濾，濾去雜質(zhì)。然后，在冰水浴的條件下，用稀釋過的濃鹽酸進(jìn)行pH值調(diào)節(jié)，將其pH值調(diào)節(jié)至4左右，抽濾，水洗，烘干得到目標(biāo)產(chǎn)物（

18、附圖1）。2) 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的合成分別稱量五組等物質(zhì)的量的2,4-二甲基-5-甲?；?吡咯-3-甲酸和氨基硫脲的衍生物，放入50mL的圓底燒瓶中，加入等體積的無水乙醇(10mL)和水(10mL)，保持80的溫度，冷凝回流5-6小時，待反應(yīng)完全后，抽濾，水洗，烘干得到目標(biāo)產(chǎn)物。a) 0.2026g 2,4-二甲基-5-甲?；?吡咯-3-甲酸(M=167g/mol)和硫代氨基脲(M=91g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為配體HL1。b) 0.4755g 2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和0.2990g 4-甲基氨基硫脲(M=167g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為配體HL2。c) 0.2663

19、g 2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和0.1897g 4-乙基氨基硫脲(M=119g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為配體HL3。d) 0.2167g 2,4-二甲基-5-甲?；?吡咯-3-甲酸和異丙基氨基硫脲(M=133g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為配體HL4。e) 0.1889g 2,4-二甲基-5-甲?；?吡咯-3-甲酸和0.1889g 4-苯基氨基硫脲(M=167g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為配體HL5。實驗過程現(xiàn)象： 當(dāng)?shù)任镔|(zhì)的量的兩種反應(yīng)原料加到無水乙醇與水等體積的混合溶液中，出反應(yīng)時溶解不完全，隨著回流的進(jìn)行，a-e反應(yīng)混合溶液開始澄清，反應(yīng)溶液呈淺黃色，當(dāng)反應(yīng)完全時，溶液中有淺黃色沉淀生產(chǎn)，

20、該沉淀為目標(biāo)產(chǎn)物。實驗過程中，在檢驗反應(yīng)是否完全進(jìn)行的手段：用薄層色譜將原料與產(chǎn)物進(jìn)行塔板極性測試實驗；檢驗產(chǎn)物的純度：用薄層色譜儀進(jìn)行極性測試及顯微熔點儀（無校正）對產(chǎn)物進(jìn)行熔程測試；產(chǎn)物的熱過濾：根據(jù)產(chǎn)物的性質(zhì)選擇不同的熱過濾方式，如玻璃漏斗和濾紙進(jìn)行過濾（產(chǎn)物不易析出）玻璃漏斗和棉花進(jìn)行過濾（產(chǎn)物較易析出）循環(huán)水式多用真空泵進(jìn)行抽濾（產(chǎn)物極易析出）；當(dāng)產(chǎn)物不純凈時需要進(jìn)行重結(jié)晶：應(yīng)該選擇合適的溶劑進(jìn)行重結(jié)晶實驗（在該溶劑中，較低溫度時其溶解度很小，在較高溫度時其完全溶解）。對于一個設(shè)計實驗的進(jìn)行：應(yīng)當(dāng)先進(jìn)行小樣測試，再進(jìn)行放大量實驗。2.2.1實驗儀器介紹：紅外光譜儀：引起分子振動能級躍

21、遷的光譜稱振動光譜，振動能級躍遷的同時伴有轉(zhuǎn)動能級的躍遷。紅外吸收光譜是分子的振動-轉(zhuǎn)動光譜。一定波長的紅外光照射被研究物質(zhì)的分子，若輻射能等于振動基態(tài)的能級與第一振動激發(fā)態(tài)的能級之間的能量差時，則分子可吸收能，由振動基態(tài)躍遷到第一振動激發(fā)態(tài)；分子吸收紅外光后，引起輻射光強(qiáng)度的改變，由此可記錄紅外吸收光譜。組成分子的各種基團(tuán)都有自己特定的紅外特征吸收峰。不同化合物中，同一種官能團(tuán)的吸收振動總是出現(xiàn)在一個窄的波數(shù)范圍內(nèi)，但它不是出現(xiàn)在一個固定波數(shù)上，具體出現(xiàn)在哪一波數(shù)，與基團(tuán)在分子中所處的環(huán)境有關(guān)。紅外光譜對樣品的適用性相當(dāng)廣泛，固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)樣品都能應(yīng)用，無機(jī)、有機(jī)、高分子化合物都可檢測。紅

22、外光譜在高聚物的構(gòu)型、構(gòu)象、力學(xué)性質(zhì)的研究以及物理、天文、氣象、遙感、生物、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用核磁共振光譜儀：核磁共振研究的對象是具有磁矩的原子核。原子核是由質(zhì)子和中子組成的帶正電荷的粒子，其自旋運動將產(chǎn)生磁矩。但并非所有同位素的原子核都具有自旋運動，只有存在自旋運動的原子核才具有磁矩。原子核的自旋運動與自旋量子數(shù)I相關(guān)。量子力學(xué)和實驗均已證明，I與原子核的質(zhì)量數(shù)(A)、核電荷數(shù)(Z)有關(guān)。 核磁共振分析能夠提供三種結(jié)構(gòu)信息：化學(xué)位移、偶合常數(shù)和各種核的信號強(qiáng)度比。通過分析這些信息，可以了解特定原子個數(shù)、化學(xué)環(huán)境、鄰接基團(tuán)的種類，甚至連分子骨架及分子的空間構(gòu)型也可以研究確定，所以NMR在

23、化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用日趨廣泛。并涌現(xiàn)了較多的新技術(shù)、新進(jìn)展。2.2.1配體的表征HL1：淡黃色粉末。產(chǎn)率：72%。熔點>300。1H NMR (DMSO, 400MHZ) d:11.79(H, s, COOH); 11.24(H, s, NH-C=S); 11.23(H,s,Pyrrole(2H,d,NH2);(H,s,(6H,t, Pyrrole-CH3)。IR (KBr,cm-1):n(N=CH)3167; n(-OH) 3456; n(-NH2) 3310; n(-C=O) 1664; n(Pyrrole NH) 1533; n (-NH-C=S) 1596;

24、n(-CH3) 1336 (IR附圖2, 1H NMR附圖7)。HL2：淡黃色粉末。產(chǎn)率：74%。熔點>300。 1H NMR (DMSO,400MHZ) d:11.77(H, s,COOH);11.25(H,s,-NH-C=S); 11.19(H,s,Pyrrole H);8.32-8.31(H,d,-NH-CH3);(H,s,CH= N); 2.46-2.13(6H,m,CH3)。IR(KBr,cm-1): n(-N=CH)3177; n(-C=O)1659; n(-OH)3426; n(-NH-C=S)1562; n(-NH-CH3)1617; n( Pyrrole-NH)1549

25、; n(-CH3)1249 (IR附圖3, 1H NMR附圖8)。HL3：淡黃色粉末。產(chǎn)率：72%。熔點>300。 1H NMR(DMSO,400MHZ) d:11.77(H, s,COOH); 11.19(H,s,NH-C=S); 11.18(H,s,PyrroleH); 8.31-8.28(H,t,NH-C2H5); 7.90(H,s, CH=N);3.58-3.55(2H,t,-CH2); 2.46-2.42(6H,m, Pyrrole-CH3);1.14-1.10(3H,t,-CH3)。IR(KBr,cm-1): n(-N=CH)3162; n(-C=O)1657; n(-OH)

26、3448; n(-NH-C=S)1557; n(-NH-C2H5)1657; n( Pyrrole-NH)1547; n(-CH3)1261 (IR附圖4, 1H NMR附圖9)。HL4：淡黃色粉末。產(chǎn)率：73%。熔點>300。1H NMR(DMSO,400MHZ) d:11.78(H, s,COOH); 11.25(H,s,NH-C=S); 11.13(H,s,Pyrrole H); 7.93(H,s,CH=N);7.75-7.73(H,d,NH-CH);4.49-4.41(H,m,CH); 2.46-2.14(6H,m, PyrroleCH3);1.20-1.18(6H,d,CH3)

27、。IR(KBr,cm-1):n(-N=CH)3185;n(-C=O)1658; n(-OH)3459; n(-NH-C=S)1570; n( Pyrrole-NH)1543; n(-NH-CH)1620; n(CH3)1273(IR附圖5, 1H NMR附圖10)。HL5：淡黃色粉末。產(chǎn)率：75%。熔點>300。1H NMR(DMSO,400MHZ) d:11.80(H, s,COOH); 11.61(H,s,NH-C=S); 11.37(H,s,Pyrrole H); 8.01(H,s, CH=N);7.55-7.16(5H,m,-C6H5); 2.46-2.17(6H,q, Pyrr

28、oleCH3)。IR(KBr,cm-1): n(-N=CH)3179；n(-C=O)1672;n(-OH)3436; n(-NH-C=S)1626; n( Pyrrole-NH)1521; n(-NH-C5H6)1573; n(-C6H5)1443 (IR附圖6, 1H NMR附圖11)。溶解性測試：將配體HL1分別溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜等溶液中，發(fā)現(xiàn)在二甲亞砜配體HL1能夠全部溶解，溶液呈淺黃色，在其他溶劑中不能完全溶解(HL2、HL3、HL4、HL5配體的溶解性測試與配體HL1類同，并且結(jié)論相同)。3、含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配合物的合成取1m

29、mol配體HL1溶于一定量的甲醇和四氫呋喃的混合溶液中，再向其中加入的醋酸銅，用玻璃棒輕微攪拌使其溶解，過濾除去不溶物質(zhì)，封上保鮮膜，與常溫下靜置(HL2、HL3、HL4、HL5的配合物的培養(yǎng)的方法同配體HL1的操作類同)。通過該實驗操作，配體與金屬鹽進(jìn)行了很好的配位反應(yīng)。溶液顏色有明顯的變化，但單晶培養(yǎng)不易。4、結(jié)論及展望 通過實驗，可以看出含羧酸的吡咯縮氨基硫脲類的席夫堿容易制備，反應(yīng)條件簡單易操作，產(chǎn)率較高，產(chǎn)物純度較高，副反應(yīng)較少，同時該反應(yīng)條件較易，在實驗室中容易操作。含羧酸的吡咯縮氨基硫脲類席夫堿與二價銅鹽有很好的配位能力 ，配位反應(yīng)極快，但單晶不易培養(yǎng)，其溶解性不好，所以需要進(jìn)一

30、步探索，增加其溶解性，并培養(yǎng)出配合物的單晶。通過單晶的表征，了解其結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步探索其性質(zhì)，進(jìn)行抗腫瘤測試實驗。目前用來進(jìn)行抑菌抗癌活性試驗大多是懸濁液，不利于它們在臨床上的推廣和應(yīng)用而且該類化合物還具有毒性高、水溶性低的缺點。因此尋找一種既能保持或提高活性，同時還能使配合物毒性降低而且又有較好的水溶性的方法，是這一研究領(lǐng)域的當(dāng)務(wù)之急。除了在催化、分析、材料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，未來席夫堿及其金屬配合物會在醫(yī)藥方面有廣闊的應(yīng)用前景。其作用機(jī)制可能包括：配體本身顯示生物活性，金屬基團(tuán)可以改善配合物在靶細(xì)胞、靶器官的分布，提高其生物利用度；金屬離子本身顯示活性，配合物可以有效地增加化合物通過細(xì)胞膜的幾率

31、；合成的配合物產(chǎn)生配體或金屬本身不具有的新機(jī)制，例如它們可與細(xì)胞中的重要大分子物質(zhì)（如核酸、蛋白質(zhì)等）相互作用，從而表現(xiàn)出更強(qiáng)的或新的生物活性。盡管化學(xué)工作者對席夫堿及其金屬配合物有了大量的研究工作，但是有關(guān)其生物活性產(chǎn)生的機(jī)制還是沒有明確的原因。所以，隨著科學(xué)的發(fā)展和對其研究的不斷深入，席夫堿及其金屬配合物的應(yīng)用會越來越受到人們的重視，席夫堿及其金屬配合物將會在醫(yī)藥行業(yè)及人們的日常生活中得到更好的應(yīng)用。致謝：在這四年的學(xué)習(xí)生活中，我得到了很多師長和同學(xué)的關(guān)心與幫助。在此，首先感謝我的畢業(yè)設(shè)計指導(dǎo)老師吳偉娜老師，在我的學(xué)業(yè)中，她給了我很大的幫助，在畢業(yè)設(shè)計這段時間，她不但為我提供了很多參考文獻(xiàn)

32、，而且當(dāng)我在實驗中遇到挫敗時，她會耐心地為我分析和解決問題。在論文完成的過程中，她還不厭其煩地為我修改論文問題。她不僅是我學(xué)習(xí)中的良師，還是我生活中的朋友。她高尚的人品，淵博的學(xué)識，對科學(xué)研究的執(zhí)著態(tài)度和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膶W(xué)風(fēng)和教風(fēng)，都讓我終身受益。在這四年的學(xué)習(xí)生涯中，我還得到了王元老師，段培高老師，王楓老師，張磊老師，李英杰老師，趙丹老師，趙曉雷老師，斯琴格日樂老師等的關(guān)心和幫助，他們在實驗、學(xué)習(xí)和生活上都給了我很大的幫助，使我能夠順利學(xué)習(xí)和成長。在實驗室里，每當(dāng)我遇到困難時，他們都會很熱情無私的幫助我，使我在實驗的操作技能和基礎(chǔ)知識方面得到了提升。有了他們在實驗室的陪伴，使我的實驗室生活充滿了樂趣。

33、感謝他們對我的學(xué)習(xí)和生活上的持續(xù)關(guān)懷。在本論文完成的過程中，感謝實驗室的葉行培師兄、付利學(xué)姐、金濱濱師兄、常周凡學(xué)姐等給與我的幫助，同時還感謝我的朋友和室友在生活和學(xué)習(xí)中對我的無私幫助。最后，深深的感謝我的家人一直以來給與我學(xué)習(xí)和生活上的支持，感謝他們對我無私的愛，他們是我的精神支柱和前進(jìn)的動力，使我不懼怕任何困難，勇敢堅強(qiáng)的面對生活中的挫折與磨難。參考文獻(xiàn)1 王元.氮雜環(huán)席夫堿過渡金屬配合物的合成、表征和性質(zhì)研究D. 甘肅蘭州市: 蘭州大學(xué), 2008.2 Giziroglu E., Aygün M., Sarikurkcu C., et al. Synthesis, charac

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