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1、第四章 酸堿滴定法習(xí)題答案練習(xí)題答案1 H2CO3的共軛堿是_HCO3-_;CO32-的共軛酸是_ HCO3-_。2 已知吡啶的-9,其共軛酸的Ka=_-6_。3 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是_,根據(jù)質(zhì)子理論,可以將_ _ _ _和都統(tǒng)一為酸堿反應(yīng)。 離解、水解、中和、質(zhì)子自遞4 酸的濃度是指酸的_濃度,用符號(hào)_表示,規(guī)定以_為單位;酸度是指溶液中_的濃度,常用符號(hào)_表示,習(xí)慣上以_表示。 (分析,C,mol/L,H+,H+,pH)5 標(biāo)定NaOH常用的基準(zhǔn)物有_、_。 鄰苯二甲酸氫鉀,草酸6 寫(xiě)出以下酸的共軛堿:H2PO4-,NH4+,HPO42-,HCO3-,H2O,苯酚。 答:HPO42-, NH3

2、 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-7. 寫(xiě)出以下堿的共軛酸:H2PO4-,HC2O4-,HPO42-,HCO3-,H2O,C2H5OH。答:H3PO4,H2C2O4,H2PO4-,H2CO3,H3O+,C2H5OH2+8. 酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么?答:酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi);指示劑的變色點(diǎn)等于或接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。9. 以下各種弱酸、弱堿,能否用酸堿滴定法直接測(cè)定?如果可以,應(yīng)選用哪種指示劑?為什么?(1)CH2ClCOOH,HF,苯酚,羥胺,苯胺。(2)CCl3COOH,苯甲酸,吡啶,六亞甲基四

3、胺。答:1CH2ClCOOH,HF,苯酚為酸,其pKa分別為,。CH2ClCOOH,HF很容易滿(mǎn)足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定,以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太弱,不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。羥胺,苯胺為堿,其pKb分別為8.04,9.34, 羥胺只要濃度不是太稀,可以滿(mǎn)足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定,以甲基橙為指示劑。苯胺的堿性太弱,不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。2CCl3COOH,苯甲酸為酸,其pKa分別為和,很容易滿(mǎn)足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定,以酚酞為指示劑。吡啶,六亞甲基四胺為堿,其pKb分別為和,

4、不能滿(mǎn)足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。10. 為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?試加以說(shuō)明。答:因?yàn)榇姿岬膒Ka為,滿(mǎn)足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定;硼酸的pKa為,不滿(mǎn)足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。11. 判斷并改錯(cuò)1) 當(dāng)用NaOH溶液滴定HCl時(shí),酚酞指示劑用量越多,變色越靈敏,滴定誤差越小。(不靈敏,越大)2) 酚酞指示劑在酸性溶液中呈現(xiàn)無(wú)色,在堿性溶液中呈現(xiàn)紅色。pH10,紅色3) 標(biāo)定溶液時(shí),假設(shè)基準(zhǔn)物吸潮而純度不高所引起的試劑誤差可用空白試驗(yàn)校正。對(duì)照4) 一元

5、弱酸溶液的氫離子濃度等于酸的濃度。小于5) 指示劑的變色范圍必須全部落在滴定突躍范圍之內(nèi)部分在突躍范圍L-1L-1 HOAc溶液的pH值。解:已知molL-1,molL-1, 故 molL-1L-1NH4OAc溶液的pH值。 解:已知cL-1,的,HOAc的。 ,故用最簡(jiǎn)式計(jì)算,即: molL-114. 已知試樣可能含有Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或它們的混合物,以及其它不與酸作用的物質(zhì)。今稱(chēng)取試樣00g,溶解后用甲基橙指示終點(diǎn),以0.5000molL-1 HCl溶液滴定,消耗HCl溶液32.00mL。同樣質(zhì)量的試樣,當(dāng)用酚酞指示終點(diǎn)時(shí),消耗HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液12.00mL。求試樣

6、中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解:當(dāng)用HCl溶液滴定到酚酞變色時(shí),發(fā)生下述反應(yīng):Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaCl消耗滴定劑體積V1mL當(dāng)用HCl溶液滴定到甲基橙變色時(shí),發(fā)生下述反應(yīng):Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaClNa2HPO4+HCl=NaH2PO4+NaCl消耗滴定劑體積V2mL V2(32.00mL) 2V1(12.00mL) 此試樣應(yīng)為Na2PO4和Na2HPO4的混合物試樣中不會(huì)含有NaH2PO4 根據(jù)反應(yīng)式可知:, 即: =28.40%試樣含Na3PO449.17%,含Na2HPO428.40%。15. 分別以Na2CO3和硼砂Na2B4O710H2O標(biāo)定HCl

7、溶液大約濃度為0.2molL-1,希望用去的HCl溶液為25mL左右。已知天平本身的稱(chēng)量誤差為0.1mg(0.2mg),從減少稱(chēng)量誤差所占的百分比考慮,選擇哪種基準(zhǔn)物較好? 解:欲使HCl消耗量為25mL,需稱(chēng)取2種基準(zhǔn)物的質(zhì)量m1和m2可分別計(jì)算如下: 根據(jù)反應(yīng)式可知: 即: 硼砂:Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl-+5H2O 同理: 可見(jiàn)以Na2CO3標(biāo)定HCl溶液,需稱(chēng)左右,由于天平本身的稱(chēng)量誤差為0.2mg,稱(chēng)量誤差為:同理,對(duì)于硼砂,稱(chēng)量誤差約為0.02%??梢?jiàn)Na2CO3的稱(chēng)量誤差約為硼砂的4倍,所以選用硼砂作為標(biāo)定HCl溶液的基準(zhǔn)物更為理想。湖大分析化

8、學(xué)第二版課后習(xí)題答案題 用NaOH或HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定以下物質(zhì)的溶液,求化學(xué)計(jì)量點(diǎn)一個(gè)或兩個(gè)時(shí)溶液的pH,并指出用何種指示劑。(1) 0.10molL-1H2CO3(2) 0.10molL-1HNO2(3) 0.10molL-1丙二酸,pKa1,pKa2(4) 0.10molL-1,Na3PO4解 (1)查得H2CO3的pKa1,pKa2可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至NaHCO3,此時(shí),有 所以 計(jì)量點(diǎn),可用酚酞作為指示劑。(2)查得HNO2的,可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物為NaNO2, =910-7 可用酚酚制為指示劑 (3) 因?yàn)?,?所以 當(dāng)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí),兩級(jí)H+同

9、時(shí)被滴定 計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物為丙二酸鈉 =2.010-5 可用酚酞作為指示劑 (4)查得H3PO4的, Na3PO4的, 因?yàn)椋?所以用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液可分別滴定第一級(jí)和第二級(jí)電離的OH, 第一計(jì)量點(diǎn),產(chǎn)物為Na2HPO4 pH=9.8 可選用酚酞作為指示劑 第二計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物為NaH2PO4 可選用甲基紅作為指示劑題 設(shè)酸堿指示劑HIn的變色范圍有個(gè)pH單位,假設(shè)觀察到剛顯酸式色或堿式色的比率是相等的,此時(shí)HIn或In所點(diǎn)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少? 解 根據(jù)題意有 或 或剛顯堿式色,即 設(shè),則 即,此時(shí),In所點(diǎn)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94.05% 同理,剛顯酸式色時(shí),HIn所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)也為94.05%題 將0.12molL-1HCl與0.10molL-1NaNO2溶液等體積混合,溶液的pH是多少?假設(shè)將0.10molL-1HCl與0.12molL-1 NaNO2溶液等體積混合,溶液的pH又是多少? 解 0.12molL-1HCl與0.10molL

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