選修三物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識梳理高考真題

1、學(xué)案17物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高考關(guān)鍵詞1.電子排布式、電子排布圖。2.電離能、電負(fù)性變化規(guī)律。3.極性鍵和非極性鍵、鍵和鍵。4.分子空間構(gòu)型、雜化軌道、價(jià)層電子對互斥、等電子體。5.分子間作用力、氫鍵。6.晶體模型、晶胞中微粒個(gè)數(shù)和相對位置。核心考點(diǎn)回扣1.原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)原子序數(shù)為24的元素原子的基態(tài)原子核外電子排布式為_，價(jià)電子排布式是_；有_個(gè)電子層，_個(gè)能級；有_個(gè)未成對電子；在周期表中的位置是第_周期第_族。(2)試用“>”、“<”或“”表示元素C、N、O、Si的下列關(guān)系：第一電離能：_(用元素符號表示，下同)。電負(fù)性：_。非金屬性：_。2.分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析下列化學(xué)式，選

2、出劃線元素符合要求的物質(zhì)：A.C2H2B.H2OC.BeCl2D.CH4E.C2H4 F.N2H4(1)既有鍵，又有鍵的是_。(2)sp3雜化的是_；sp2雜化的是_；sp雜化的是_。(3)分子構(gòu)型為正四面體的是_，為“V”形的是_，為直線形的是_。(4)分子間能形成氫鍵的物質(zhì)是_，能作配體形成配位鍵的是_。(5)含有極性鍵的非極性分子是_。3.晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)如圖為NaCl晶胞示意圖，邊長為a cm，在1 mol的晶胞中，含有_個(gè)Na，1個(gè)Na周圍與其距離最近并且距離相等的Cl有_個(gè)，形成_構(gòu)型；NaCl的密度為_。(2)用“>”、“<”或“”表示下列物質(zhì)的熔沸點(diǎn)關(guān)系：H2O

3、_H2SCH4_CCl4Na_Mg CaO_MgO金剛石_石墨 SiO2_CO24.正誤判斷，正確的打“”，錯(cuò)誤的打“×”(1)基態(tài)Mn2的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5()(2)含有非極性鍵的分子不一定是非極性分子()(3)原子晶體的熔沸點(diǎn)一定大于離子晶體()(4)金屬晶體的熔沸點(diǎn)不一定大于分子晶體()(5)元素的電負(fù)性：Al>Si()(6)金屬鍵具有方向性和飽和性()(7)SiO2和CO2都是非極性分子()(8)沸點(diǎn)：H2O>NH3>PH3()(9)氧的電子排布圖He ()(10)CS2分子中鍵與鍵數(shù)目之比為21()高考題型1核外電子排布與元素

4、性質(zhì)1.(2015·高考題組合)按要求完成下列填空：(1)2015·全國卷，37(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用_形象化描述。在基態(tài)14C原子中，核外存在_對自旋相反的電子。(2)2015·全國卷，37(1)O、Na、P、Cl四種元素中電負(fù)性最大的是_(填元素符號)，其中磷原子的核外電子排布式為_。(3)2015·福建理綜，31(1)(3)CH4和CO2所含的三種元素電負(fù)性從小到大的順序?yàn)開；基態(tài)Ni原子的電子排布式為_，該元素位于元素周期表的第_族。(4)2015·海南，19(1)釩在元素周期表中的位置為_，其

5、價(jià)層電子排布圖為_。2.(2013·高考題組合)按要求完成下列填空：(1)2013·新課標(biāo)全國卷，37(1)基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號為_，該能層具有的原子軌道數(shù)為_、電子數(shù)為_。(2)2013·福建理綜，31(1)(2)依據(jù)第2周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對位置。基態(tài)銅原子的核外電子排布式為_。(3)2013·新課標(biāo)全國卷，37(1)(2)改編Ni2的價(jià)層電子排布圖為_。F、K、Fe、Ni四種元素中的第一電離能最小的是_，電負(fù)性最大的是_。(填元素符號)1.基態(tài)原子核外電子排布

6、常見表示方法及易錯(cuò)點(diǎn)(1)表示方法(以硫原子為例)表示方法舉例原子結(jié)構(gòu)示意圖電子式電子排布式1s22s22p63s23p4或Ne3s23p4電子排布圖(2)常見錯(cuò)誤防范電子排布式a.3d、4s書寫順序混亂如：b.違背洪特規(guī)則特例如：電子排布圖2.電離能和電負(fù)性(1)元素第一電離能的周期性變化規(guī)律同一周期，隨著原子序數(shù)的增加，元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢，稀有氣體元素的第一電離能最大，堿金屬元素的第一電離能最小。同一主族，隨著電子層數(shù)的增加，元素的第一電離能逐漸減小。第一電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關(guān)。通常情況下，當(dāng)原子核外電子排布在能量相等的軌道上形成全空(p0、d0、f0)、半滿

7、(p3、d5、f7)和全滿(p6、d10、f14)結(jié)構(gòu)時(shí)，原子的能量較低，該元素具有較大的第一電離能。(2)電離能、電負(fù)性大小判斷規(guī)律：在周期表中，電離能、電負(fù)性從左到右逐漸增大，從上往下逐漸減小。特性：同周期主族元素，第A族(ns2)全充滿、A族(np3)半充滿，比較穩(wěn)定，所以其第一電離能大于同周期相鄰的A和A族元素。方法：我們常常應(yīng)用化合價(jià)及物質(zhì)類別判斷電負(fù)性的大小，如O與Cl的電負(fù)性比較：a.HClO中Cl為1價(jià)、O為2價(jià)，可知O的電負(fù)性大于Cl；b.Al2O3是離子化合物、AlCl3是共價(jià)化合物，可知O的電負(fù)性大于Cl?？枷?由元素符號或原子序數(shù)直接書寫或判斷1.Ni是元素周期表中第2

8、8號元素，第二周期基態(tài)原子未成對電子數(shù)與Ni相同且電負(fù)性最小的元素是_；27號元素價(jià)層電子排布式為_，它位于第_周期第_族，其化學(xué)符號是_，有_個(gè)成單電子。2.過渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色，與其d軌道電子排布有關(guān)。一般而言，為d0或d10排布時(shí)，無顏色；為d1d9排布時(shí)，有顏色，如Co(H2O)62顯粉紅色。據(jù)此判斷Mn(H2O)62_顏色(填“無”或“有”)。3.C、Si、N元素的電負(fù)性由大到小的順序是_；C、N、O、F元素的第一電離能由大到小的順序是_。4.根據(jù)題目要求寫出下列有關(guān)的電子排布式：(1)Se原子核外M層的電子排布式為_。(2)基態(tài)B原子的電子排布式為_。(3)將

9、乙炔通入Cu(NH3)2Cl溶液生成Cu2C2紅棕色沉淀。Cu基態(tài)核外電子排布式為_。5.(1)N、Al、Si、Zn四種元素中，有一種元素的電離能數(shù)據(jù)如下：電離能I1I2I3I4Ia/kJ·mol15781 8172 74511 578則該元素是_(填寫元素符號)。(2)基態(tài)鍺(Ge)原子的電子排布式是_，Ge的最高價(jià)氯化物分子式是_，該元素可能的性質(zhì)或應(yīng)用有_。A.是一種活潑的金屬元素B.其電負(fù)性大于硫C.其單質(zhì)可作為半導(dǎo)體材料D.能形成穩(wěn)定氫化物GeH4考向2由元素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和在周期表中的位置判斷6.現(xiàn)有五種元素，其中A、B、C為短周期主族元素，D、E為第四周期元素，它們的原子序

10、數(shù)依次增大。請根據(jù)下列相關(guān)信息，回答問題。A.元素的核外電子數(shù)和電子層數(shù)相等，也是宇宙中最豐富的元素B.元素原子的核外p電子數(shù)比s電子數(shù)少1C.原子的第一至第四電離能分別是：I1738 kJ·mol1I21 451 kJ·mol1I37 733 kJ·mol1I410 540 kJ·mol1D.是前四周期中電負(fù)性最小的元素E.在周期表的第七列(1)已知BA5為離子化合物，寫出其電子式_。(2)B基態(tài)原子中能量最高的電子，其電子云在空間有_個(gè)方向，原子軌道呈_狀。(3)某同學(xué)根據(jù)上述信息，推斷C基態(tài)原子的核外電子排布圖為該同學(xué)所畫的電子排布圖違背了_。(4

11、)E位于_族，_區(qū)，價(jià)電子排布式為_。(5)檢驗(yàn)D元素的方法是_，請用原子結(jié)構(gòu)的知識解釋產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因是_。7.A、B、C、D、E代表5種元素。請回答下列問題：(1)A元素基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對電子，次外層有2個(gè)電子，其元素符號為_。(2)B元素的負(fù)一價(jià)離子和C元素的正一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)都與氬相同，B的元素符號為_，C的元素符號為_。(3)D元素的正三價(jià)離子的3d能級為半充滿，D的元素符號為_，其基態(tài)原子的電子排布式為_。(4)E元素基態(tài)原子的M層全充滿，N層沒有成對電子，只有一個(gè)未成對電子，E的元素符號為_，其基態(tài)原子的電子排布式為_。高考題型2分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2015

12、83;高考題組合)按要求回答下列問題。(1)2015·全國卷，37(2)(3)碳在形成化合物時(shí)，其鍵型以共價(jià)鍵為主，原因是_。CS2分子中，共價(jià)鍵的類型有_，C原子的雜化軌道類型是_，寫出兩個(gè)與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子_。(2)2015·江蘇，21(A)(2)(3)CH3COOH中C原子軌道雜化類型為_；1 mol CH3COOH分子含有鍵的數(shù)目為_。與H2O互為等電子體的一種陽離子為_(填化學(xué)式)；H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外，還因?yàn)開。(3)2015·海南，19(3)(4)V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO

13、3的催化劑。SO2分子中S原子價(jià)層電子對數(shù)是_對，分子的立體構(gòu)型為_；SO3氣態(tài)為單分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為_；SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示，該結(jié)構(gòu)中S原子的雜化軌道類型為_；該結(jié)構(gòu)中SO鍵長有兩類，一類鍵長約140 pm，另一類鍵長約160 pm，較短的鍵為_(填圖1中字母)，該分子中含有_個(gè)鍵。V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到釩酸鈉(Na3VO4)，該鹽陰離子的立體構(gòu)型為_；也可以得到偏釩酸鈉，其陰離子呈如圖2所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu)，則偏釩酸鈉的化學(xué)式為_。2.2015·山東理綜，33(2)(3)(4)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。(2)CaF2難溶于水，但

14、可溶于含Al3的溶液中，原因是_(用離子方程式表示)。已知AlF在溶液中可穩(wěn)定存在。(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子構(gòu)型為_，其中氧原子的雜化方式為_。(4)F2與其他鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以形成鹵素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反應(yīng)Cl2(g)3F2(g)=2ClF3(g)H313 kJ·mol1，F(xiàn)F鍵的鍵能為159 kJ·mol1，ClCl鍵的鍵能為242 kJ·mol1，則ClF3中ClF鍵的平均鍵能為_kJ·mol1。ClF3的熔、沸點(diǎn)比BrF3的_(填“高”或“低”)。1.共價(jià)鍵(1)分類配位鍵：形成配位鍵的條件是成鍵原

15、子一方(A)能夠提供孤電子對，另一方(B)具有能夠接受孤電子對的空軌道，可表示為AB。(2)描述共價(jià)鍵的參數(shù)2.用價(jià)層電子對互斥理論判斷分子空間構(gòu)型(1)價(jià)層電子對互斥模型說的是價(jià)層電子對的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對空間構(gòu)型，不包括孤電子對。當(dāng)中心原子無孤電子對時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；當(dāng)中心原子有孤電子對時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。分子或離子中心原子的孤電子對數(shù)分子或離子的價(jià)層電子對數(shù)電子對空間構(gòu)型分子或離子的立體構(gòu)型CO202直線形直線形SO213平面三角形V形H2O24正四面體形V形BF303平面三角形平面三角形CH404正四面體形正四面體形NH04正四面體形正四面體形NH314正四

16、面體形三角錐形(2)運(yùn)用價(jià)層電子對互斥模型可預(yù)測分子或離子的立體結(jié)構(gòu)，但要注意判斷其價(jià)層電子對數(shù)，對ABm型分子或離子，其價(jià)層電子對數(shù)的判斷方法為n注意：氧族元素的原子作為中心原子A時(shí)提供6個(gè)價(jià)電子，作為配位原子B時(shí)不提供價(jià)電子；若為分子，電荷數(shù)為0；若為陽離子，則減去電荷數(shù)，如NH，n4；若為陰離子，則加上電荷數(shù)，如SO，n4。3.判斷分子或離子中中心原子的雜化軌道類型的一般方法(1)看中心原子有沒有形成雙鍵或三鍵。如果有1個(gè)三鍵，則其中有2個(gè)鍵，用去了2個(gè)p軌道，則為sp雜化；如果有1個(gè)雙鍵則其中有1個(gè)鍵，則為sp2雜化；如果全部是單鍵，則為sp3雜化。(2)由分子的空間構(gòu)型結(jié)合價(jià)電子對互

17、斥理論判斷。沒有填充電子的空軌道一般不參與雜化，1對孤電子對占據(jù)1個(gè)雜化軌道。如NH3為三角錐形，且有一對孤電子對，即4條雜化軌道應(yīng)呈正四面體形，為sp3雜化?？枷?分子空間構(gòu)型與雜化軌道、價(jià)層電子對互斥模型的關(guān)系1.肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物，則NH3分子的空間構(gòu)型是_；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是_。2.甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)，甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為_，甲醇分子內(nèi)的OCH鍵角_(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的OCH鍵角。3.H可與H2O形成H3O，H3O中O原子

18、采用_雜化。H3O中HOH鍵角比H2O中HOH鍵角大，原因?yàn)開。4.I屬于多鹵素陽離子，根據(jù)VSEPR模型推測I的空間構(gòu)型為_，中心原子雜化類型為_。5.(1)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是_。(2)H2Se的酸性比H2S_(填“強(qiáng)”或“弱”)；氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_，SO離子的立體構(gòu)型為_。得分技巧熟記常見雜化軌道類型與分子構(gòu)型規(guī)律雜化軌道類型參加雜化的原子軌道分子構(gòu)型示例sp1個(gè)s軌道，1個(gè)p軌道直線形CO2、BeCl2、HgCl2sp21個(gè)s軌道，2個(gè)p軌道平面三角形BF3、BCl3、HCHOsp31個(gè)s軌道，3個(gè)p軌道等性雜化正四面體CH

19、4、CCl4、NH不等性雜化具體情況不同NH3(三角錐形)、H2S、H2O(V形)考向2共價(jià)鍵類型與分子性質(zhì)6.(1)下列物質(zhì)變化，只與范德華力有關(guān)的是_。A.干冰熔化B.乙酸汽化C.乙醇與丙酮混溶D. E.碘溶于四氯化碳F.石英熔融(2)下列物質(zhì)中，只含有極性鍵的分子是_，既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物是_；只存在鍵的分子是_，同時(shí)存在鍵與鍵的分子是_。A.N2 B.CO2 C.CH2Cl2 D.C2H4 E.C2H6 F.CaCl2 G.NH4Cl7.過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n_。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)鍵與鍵個(gè)數(shù)之比為_。8.(1

20、)在SiO、SO、CH3OH、CS2、CCl4五種微粒中，中心原子采取sp3雜化的有_(填序號，下同)，分子中所有的原子均在同一平面的有_，CS2屬于_(填“極性”或“非極性”)分子。(2)利用CO可以合成化工原料COCl2、配合物Fe(CO)5等。COCl2分子的結(jié)構(gòu)式為，每個(gè)COCl2分子內(nèi)含有_個(gè)鍵，_個(gè)鍵。其中心原子采取_雜化軌道方式，COCl2分子的空間構(gòu)型為_。Fe(CO)5在一定條件下發(fā)生分解反應(yīng)：Fe(CO)5=Fe(s)5CO，反應(yīng)過程中，斷裂的化學(xué)鍵只有_鍵，形成的化學(xué)鍵是_。9.(1)BF3與一定量的水形成(H2O)2·BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：晶

21、體Q中各種微粒間的作用力不涉及_(填序號)。a.離子鍵b.共價(jià)鍵c.配位鍵d.金屬鍵e.氫鍵f.范德華力(2)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka1.1×1010；水楊酸第一級電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)_(填“”或“”)Ka(苯酚)，其原因是_。得分技巧氫鍵的存在及對物質(zhì)性質(zhì)的影響(1)關(guān)于氫鍵：由已經(jīng)和電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間形成的作用力。表示為AHB(A、B為N、O、F，表示共價(jià)鍵，表示氫鍵)。氫鍵不屬于化學(xué)鍵，屬于一種較弱的作用力，其大小介于范德華力和化學(xué)鍵之間。氫鍵實(shí)質(zhì)上也是一種靜電作

22、用。氫鍵存在于水、醇、羧酸、酰胺、氨基酸、蛋白質(zhì)、結(jié)晶水合物等中。(2)氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響：溶質(zhì)分子和溶劑分子間形成氫鍵，溶解度驟增。如氨氣極易溶于水；分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高；有些有機(jī)物分子可形成分子內(nèi)氫鍵，則此時(shí)的氫鍵不能使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高。高考題型3晶體結(jié)構(gòu)及簡單計(jì)算1.2015·全國卷，37(4)(5)(4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5，該化合物熔點(diǎn)為253 K，沸點(diǎn)為376 K，其固體屬于_晶體。(5)碳有多種同素異形體，其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示：在石墨烯晶體中，每個(gè)C原子連接_個(gè)六元環(huán)，每個(gè)六元環(huán)占有_個(gè)C原子。在金剛石晶體中，C原子所連接

23、的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個(gè)C原子連接_個(gè)六元環(huán)，六元環(huán)中最多有_個(gè)C原子在同一平面。2.2015·全國卷，37(2)(5)A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素，A2和B具有相同的電子構(gòu)型：C、D為同周期元素，C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍；D元素最外層有一個(gè)未成對電子?；卮鹣铝袉栴}：(2)單質(zhì)A有兩種同素異形體，其中沸點(diǎn)高的是_(填分子式)，原因是_；A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為_和_。(5)A和B能夠形成化合物F，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)a0.566 nm，F(xiàn)的化學(xué)式為_；晶胞中A原子的配位數(shù)為_；列式計(jì)算晶體F的密度(g·cm3 )_ _。3.(201

24、4·組合高考題)按要求回答下列問題：(1)2014·江蘇，21(A)(5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，銅晶體中每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為_。(2)2014·山東理綜，33(4)石墨烯可轉(zhuǎn)化為富勒烯(C60)，某金屬M(fèi)與C60可制備一種低溫超導(dǎo)材料，晶胞如圖所示，M原子位于晶胞的棱上與內(nèi)部。該晶胞中M原子的個(gè)數(shù)為_，該材料的化學(xué)式為_。(3)2014·海南19(3)(5)碳元素的單質(zhì)有多種形式，下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖：C60屬于_晶體，石墨屬于_晶體。金剛石晶胞含有_個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r，金剛

25、石晶胞的邊長為a，根據(jù)硬球接觸模型，則r_a，列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率_(不要求計(jì)算結(jié)果)。1.晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法均攤法熟記幾種常見的晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞含有的粒子數(shù)目A.NaCl(含4個(gè)Na，4個(gè)Cl)B.干冰(含4個(gè)CO2)C.CaF2(含4個(gè)Ca2，8個(gè)F)D.金剛石(含8個(gè)C)E.體心立方(含2個(gè)原子)F.面心立方(含4個(gè)原子)2.物質(zhì)熔沸點(diǎn)高低比較規(guī)律(1)一般情況下，不同類型晶體的熔沸點(diǎn)高低規(guī)律：原子晶體離子晶體分子晶體，如：金剛石NaClCl2；金屬晶體分子晶體，如：NaCl2(金屬晶體熔沸點(diǎn)有的很高，如鎢、鉑等，有的則很低，如汞等)。(2)形成原子晶體的原子半徑越小、

26、鍵長越短，則鍵能越大，其熔沸點(diǎn)就越高，如：金剛石石英碳化硅晶體硅。(3)形成離子晶體的陰陽離子的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，則離子鍵越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)就越高，如：MgOMgCl2，NaClCsCl。(4)金屬晶體中金屬離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，其形成的金屬鍵越強(qiáng)，金屬單質(zhì)的熔沸點(diǎn)就越高，如AlMgNa。(5)分子晶體的熔沸點(diǎn)比較規(guī)律組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對分子質(zhì)量越大，其熔沸點(diǎn)就越高，如：HIHBrHCl；組成和結(jié)構(gòu)不相似的分子，分子極性越大，其熔沸點(diǎn)就越高，如：CON2；同分異構(gòu)體分子中，支鏈越少，其熔沸點(diǎn)就越高，如：正戊烷異戊烷新戊烷；同分異構(gòu)體中的芳香烴及其衍生物，鄰位取代物間位取代物

27、對位取代物，如：鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯。考向1晶體類型及性質(zhì)判斷1.根據(jù)下表給出的幾種物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，判斷下列有關(guān)說法中錯(cuò)誤的是()晶體NaClKClAlCl3SiCl4單質(zhì)B熔點(diǎn)/810776190682 300沸點(diǎn)/1 4651 418180572 500A.SiCl4是分子晶體B.單質(zhì)B可能是原子晶體C.AlCl3加熱能升華D.NaCl的鍵的強(qiáng)度比KCl的小2.(2015·河北衡水中學(xué)期中)氮氧化鋁(AlON)屬于原子晶體，是一種超強(qiáng)透明材料，下列描述錯(cuò)誤的是()A.AlON和SiO2的化學(xué)鍵類型相同B.AlON和SiO2晶體類型相同C.AlON和工業(yè)上通過電解法制備鋁

28、用的Al2O3的化學(xué)鍵類型不同D.AlON和工業(yè)上通過電解法制備鋁用的Al2O3的晶體類型相同3.(1)C60和金剛石都是碳的同素異形體，二者相比較熔點(diǎn)高的是_。(2)超高導(dǎo)熱絕緣耐高溫納米氮化鋁在絕緣材料中應(yīng)用廣泛，氮化鋁晶體與金剛石類似，每個(gè)Al原子與_個(gè)氮原子相連，與同一個(gè)N原子相連的Al原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為_，氮化鋁晶體屬于_晶體。(3)金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱，生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni(CO)4，呈正四面體構(gòu)型。試推測Ni(CO)4的晶體類型是_，Ni(CO)4易溶于下列_(填字母)。A.水 B.四氯化碳C.苯 D.硫酸鎳溶液(4)氯化鋁在177.8 時(shí)升華，蒸氣或熔融狀態(tài)以Al2

29、Cl6形式存在。下列關(guān)于氯化鋁的推斷錯(cuò)誤的是_。A.氯化鋁為共價(jià)化合物 B.氯化鋁為離子化合物C.氯化鋁難溶于有機(jī)溶劑 D.Al2Cl6中存在配位鍵(5)氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)具有一定的影響，下列現(xiàn)象與氫鍵無關(guān)的是_(填字母)。A.水在結(jié)冰時(shí)體積膨脹B.NH3比PH3熱穩(wěn)定性好C.在稀溶液中，鹽酸比氫氟酸的酸性強(qiáng)D.甘油、濃硫酸都呈黏稠狀考向2晶胞的計(jì)算4.2013·山東理綜，32(2)利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，右圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為_，該功能陶瓷的化學(xué)式為_。5.根據(jù)下列各晶胞示意圖，簡單計(jì)算有關(guān)問題：(1)N與B能夠形成一種硬度接近

30、金剛石的物質(zhì)，其晶體結(jié)構(gòu)如圖，若其晶胞邊長為a pm，則其密度為_g·cm3(只列算式)。(2)N和Cu元素形成的化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則該化合物的化學(xué)式為_。該化合物的相對分子質(zhì)量為M，NA為阿伏加德羅常數(shù)。若該晶胞的邊長為a pm，則該晶體的密度是_g·pm3。(3)S與Cu形成化合物晶體的晶胞如圖所示。已知該晶體的密度為a g·cm3，則該晶胞的體積為_cm3(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)?？枷?物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合6.蘆筍中的天冬酰胺(結(jié)構(gòu)如圖)和微量元素硒、鉻、錳等，具有提高身體免疫力的功效。(1)天冬酰胺所含元素中，_(填元素名稱，下同)元素基態(tài)原

31、子核外未成對電子數(shù)最多，第一電離能最大的是_。(2)天冬酰胺中碳原子的雜化軌道類型為_，分子中和鍵數(shù)目之比為_。(3)H2S和H2Se的參數(shù)對比見下表?；瘜W(xué)式鍵長/nm鍵角沸點(diǎn)/H2S1.3492.3°60.75H2Se1.4791.0°41.50H2Se的晶體類型為_，H2S的鍵角大于H2Se的原因可能是_。(4)寫出鉻的基態(tài)電子排布式_。(5)金屬鉻為體心立方晶體，晶胞結(jié)構(gòu)如下圖。若鉻的密度為 g·cm3，相對原子質(zhì)量為M，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則鉻原子的半徑為_cm。7.已知：A、B、C、D、E、F是周期表中前36號元素，A是原子半徑最小的元素，B元素

32、基態(tài)原子的2p軌道上只有兩個(gè)電子，C元素的基態(tài)原子L層只有2對成對電子，D是元素周期表中電負(fù)性最大的元素，E2的核外電子排布和Ar原子相同，F(xiàn)的核電荷數(shù)是D和E的核電荷數(shù)之和。請回答下列問題：(1)分子式為BC2的空間構(gòu)型為_；F2的核外電子排布式為_。(2)A分別與B、C形成的最簡單化合物的穩(wěn)定性B_C(填“大于”或“小于”)；A、C兩元素可組成原子個(gè)數(shù)比為11 的化合物，C元素的雜化類型為_。(3)A2C所形成的晶體類型為_；F單質(zhì)形成的晶體類型為_，其采用的堆積方式為_。(4)F元素氧化物的熔點(diǎn)比其硫化物的熔點(diǎn)_(填“高”或“低”)，請解釋其原因_。(5)D跟E可形成離子化合物，其晶胞結(jié)

33、構(gòu)如圖。該離子化合物晶體的密度為 g·cm3，則晶胞的體積是_(用含的代數(shù)式表示)。8.化合物A(H3BNH3)是一種潛在的儲(chǔ)氫材料，可由六元環(huán)狀物質(zhì)(HB=NH)3通過反應(yīng)3CH42(HB=NH)36H2O=3CO26H3BNH3制得。A在一定條件下通過多步去氫可最終轉(zhuǎn)化為氮化硼(BN)。請回答下列問題：(1)H3BNH3的等電子體是_，(HB=NH)3的等電子體是_。(2)下列對合成A的反應(yīng)方程式的討論中正確的是_(填字母)。a.反應(yīng)前后碳原子的軌道雜化類型不變b.反應(yīng)前后氮原子的軌道雜化類型不變c.鍵角的大小關(guān)系：CO2>CH4>H2Od.第一電離能的大小關(guān)系：N&

34、gt;O>C>Be.生成物H3BNH3中存在配位鍵(3)六方氮化硼和石墨是等電子體，其結(jié)構(gòu)如圖1所示，六方氮化硼_(填“能”或“不能”)導(dǎo)電。(4)立方氮化硼和金剛石是等電子體，其晶胞如圖2所示，則處于晶胞頂點(diǎn)上的原子的配位數(shù)為_，若晶胞邊長為361.5 pm，則立方氮化硼的密度是_ g·cm3(只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。答案精析學(xué)案17物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)核心考點(diǎn)回扣1.(1)1s22s22p63s23p63d54s1或Ar3d54s13d54s1476四B(2)N>O>C>SiO>N>C>SiO>N&

35、gt;C>Si2.(1)AE(2)BDFEAC(3)DBAC(4)BFBF(5)ACDE3.(1)4NA6正八面體g·cm3(2)><<<<>4.(1)(2)(3)×(4)(5)×(6)×(7)×(8)(9)×(10)×高考題型1真題調(diào)研1.(1)電子云2(2)O1s22s22p63s23p3(或Ne 3s23p3)(3)H、C、O1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2(4)第4周期B族2.(1)M94(2)如圖1s22s22p63s23p63d104s1或Ar

36、3d104s1(3) 解析(1)硅的基態(tài)原子中，能量最高的能層是第三電子層，符號為M，該能層有9個(gè)原子軌道，電子數(shù)為4。(2)第2周期元素的第一電離能從左向右逐漸增大，但由于N元素的2p軌道處于半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，所以N元素的第一電離能大于O，據(jù)此可標(biāo)出C、N、O三種元素的相對位置。對點(diǎn)模擬1.C3d74s2四Co32.有3.N>C>SiF>N>O>C4.(1)3s23p63d10(2)1s22s22p1(3)1s22s22p63s23p63d105.(1)Al(2)1s22s22p63s23p63d104s24p2或Ar3d104s24p2GeCl4C6.(1)

37、 (2)3啞鈴(或紡錘)(3)泡利原理(4)Bd3d54s2(5)焰色反應(yīng)當(dāng)基態(tài)原子的電子吸收能量后，電子會(huì)躍遷到較高能級，變成激發(fā)態(tài)原子。電子從較高能量的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能量的激發(fā)態(tài)乃至基態(tài)時(shí)，將以光的形式釋放能量解析根據(jù)提供信息，可以推斷A為H，B為N，C為Mg，D為K，E為Mn。(1)NH5的電子式為。(2)N的基態(tài)原子中能量最高的電子為2p能級上的電子，電子云在空間有3個(gè)方向，原子軌道呈啞鈴狀。(3)該同學(xué)所畫的電子排布圖中3s能級上的兩個(gè)電子自旋方向相同，違背了泡利原理。(4)Mn 的價(jià)電子排布式為3d54s2，位于第四周期B族，屬于d區(qū)元素。(5)檢驗(yàn)鉀元素可以利用焰色反應(yīng)。7.(

38、1)N(2)ClK(3)Fe1s22s22p63s23p63d64s2(或Ar3d64s2)(4)Cu1s22s22p63s23p63d104s1(或Ar3d104s1)解析(1)A元素基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對電子，次外層有2個(gè)電子，則其價(jià)電子構(gòu)型為2s22p3，元素符號為N。(2)B元素的負(fù)一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)與氬相同，則B為Cl元素，C元素的正一價(jià)離子的電子層結(jié)構(gòu)與氬相同，則C為K元素。(3)D元素的正三價(jià)離子的3d能級為半充滿，即三價(jià)陽離子的構(gòu)型為3d5，則原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d64s2，元素符號是Fe，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2。(4)E元素基

39、態(tài)原子的M層全充滿，N層沒有成對電子，只有一個(gè)未成對電子即價(jià)電子構(gòu)型為3d104s1，所以它的元素符號為Cu，其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1。高考題型2真題調(diào)研1.(1)C有4個(gè)價(jià)電子且半徑較小，難以通過得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu)鍵和鍵spCO2、SCN(2)sp3、sp27 mol或7NAH2FH2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵(3)3V形sp2雜化sp3雜化a12正四面體形NaVO3解析SO2分子中S原子價(jià)電子排布式為3s23p4，價(jià)層電子對數(shù)是3對，分子的立體構(gòu)型為V形；SO3氣態(tài)為單分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為sp2雜化；根據(jù)題中SO

40、3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)圖，可知該結(jié)構(gòu)中S原子形成了四個(gè)共價(jià)鍵，則雜化軌道類型為sp3雜化；該結(jié)構(gòu)中SO鍵長有兩類，一類鍵長約140 pm，另一類鍵長約160 pm，a鍵除了鍵外還有鍵的成分，b鍵為鍵，故較短的鍵為a，由圖可知該分子中含有12個(gè)鍵。釩酸鈉(Na3VO4)中的陰離子VO的中心原子(V)有4對價(jià)層電子對，且與4個(gè)O原子形成了4個(gè)共價(jià)鍵，故其立體構(gòu)型為正四面體形；由偏釩酸鈉的陰離子呈如題中圖2所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu)，可知偏釩酸鈉的陰離子為VO，則偏釩酸鈉的化學(xué)式為NaVO3。2.(2)3CaF2Al3=3Ca2AlF(3)V形sp3(4)172低解析(2)CaF2難溶于水，但可溶于含Al3的溶

41、液中，是因?yàn)樯闪薃lF，離子方程式為3CaF2Al3=3Ca2AlF。(3)OF2中O原子與2個(gè)F原子形成了2個(gè)鍵，O原子還有2對孤電子對，所以O(shè)原子的雜化方式為sp3雜化，其空間構(gòu)型為V形。(4)根據(jù)H與鍵能的關(guān)系可得：242 kJ·mol1159 kJ·mol1×3EClF×6313 kJ·mol1，解得ClF鍵的平均鍵能為EClF172 kJ·mol1。組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，晶體的熔沸點(diǎn)越高，故ClF3的熔、沸點(diǎn)比BrF3的低。對點(diǎn)模擬1.三角錐形sp32.sp3小于3.sp3H2O中O原子有兩

42、對孤電子對，H3O中O原子只有一對孤電子對，排斥力較小4.V形sp3解析中心I原子的價(jià)層電子對數(shù)4，為sp3雜化，有兩對孤電子對。5.(1)sp3雜化(2)強(qiáng)平面三角形三角錐形6.(1)AE(2)BCGCEABD7.412解析由題意知：中心原子Ni的價(jià)電子數(shù)為10，而每個(gè)CO提供電子數(shù)為2，故n4；CO與N2分子中都存在三鍵，故鍵與鍵個(gè)數(shù)比為12。8.(1)非極性(2)31sp2平面三角形配位金屬鍵解析(1)首先判斷中心原子的孤電子對數(shù)：0、1、CH3OH中的C原子無孤電子對、0、0；所以雜化方式分別為sp2、sp3、sp3、sp、sp3；sp2雜化且無孤電子對、sp雜化，所以、中的原子均在同

43、一平面內(nèi)。(2)中心原子C無孤電子對，所以是sp2雜化，分子構(gòu)型為平面三角形；Fe與CO之間形成的是配位鍵，金屬晶體中存在的是金屬鍵。9.(1)ad(2)中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H高考題型3真題調(diào)研1.(4)分子 (5)32124解析(4)Fe(CO)5的熔沸點(diǎn)低，為分子晶體。(5)由圖可知，石墨烯中每個(gè)碳被3個(gè)六元環(huán)所共有，每個(gè)六元環(huán)占有的碳原子數(shù)為6×2。金剛石晶體中每個(gè)碳原子被12個(gè)環(huán)所共有。六元環(huán)呈船式或椅式結(jié)構(gòu)，最多有4個(gè)原子共平面。2.(2)O3O3相對分子質(zhì)量較大，范德華力較大分子晶體離子晶體(5)Na2O82.27 g·cm3解析由C元素原子核外電子

44、總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍可知，C是磷元素；由A2和B具有相同的電子構(gòu)型，且A、B原子序數(shù)小于15可知，A是氧元素，B是鈉元素；A、B、C、D四種元素的原子序數(shù)依次增大，C、D為同周期元素，且D元素最外層有一個(gè)未成對電子，因此D是氯元素。(2)氧元素有O2和O3兩種同素異形體，相對分子質(zhì)量O3>O2，范德華力O3>O2，則沸點(diǎn)O3>O2。A和B的氫化物分別是H2O和NaH，所屬晶體類型分別為分子晶體和離子晶體。(5)根據(jù)化合物F的晶胞結(jié)構(gòu)，利用均攤法可計(jì)算出氧原子個(gè)數(shù)：N(O)8×6×4，鈉原子全部在晶胞內(nèi)，N(Na)8，因此F的化學(xué)式為Na2O；以頂角氧原

45、子為中心，與氧原子距離最近且等距離的鈉原子有8個(gè)，即晶胞中A 原子的配位數(shù)為8；晶胞參數(shù)即晶胞的棱長a0.566 nm，晶體F的密度2.27 g·cm3。3.(1)12解析銅晶體中每個(gè)銅原子距離周圍最近的銅原子為一個(gè)平面上對角線上的原子，每個(gè)平面有4個(gè)，有3個(gè)面共12個(gè)。(2)12M3C60解析M原子位于晶胞的棱上與內(nèi)部，棱上有12個(gè)M，內(nèi)部有9個(gè)M，其個(gè)數(shù)為12×912，C60分子位于頂點(diǎn)和面心，C60分子的個(gè)數(shù)為8×6×4，M原子和C60分子的個(gè)數(shù)比為31，則該材料的化學(xué)式為M3C60。(3)分子混合8解析C60中構(gòu)成的微粒是分子，所以屬于分子晶體；石墨的層內(nèi)原子間以共價(jià)鍵結(jié)合，層與層之間以分子間作用力結(jié)合，所以石墨屬于混合晶體。由金剛石的晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞內(nèi)部有4個(gè)C原子，面心上有6個(gè)C原子，頂點(diǎn)有8個(gè)C原子，所以金剛石晶胞中C原子數(shù)目為46×8×8；若C原子半徑為r，金剛石的邊長為a，根據(jù)硬球接觸模型，則正方體對角線長度的就是CC鍵的鍵長，即a2r，所以ra，碳原子在晶胞中的空間占有率w。對點(diǎn)模擬1.D由表中所給熔點(diǎn)、沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，SiCl4應(yīng)為分子晶體，A項(xiàng)正確；