有機(jī)化學(xué)章答案高占先

1、1-3 寫出下列化合物短線構(gòu)造式。如有孤對電子對，請用黑點(diǎn)標(biāo)明。1-5 判斷下列畫線原子的雜貨狀態(tài)（1）sp2，（2）sp，（3）sp，（4）sp3，（5）sp，（6）sp。1-6哪些分子中含有極性鍵？哪些是極性分子？試以“”標(biāo)明極性分子中偶極矩方向。答：除（2）外分子中都含有極性鍵。（2）和（3）是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見下圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。1-7 解釋下列現(xiàn)象。（1）CO2分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個(gè)C=O鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而SO2分子中S為sp2雜化，分子為折線型，兩個(gè)SO鍵矩不能抵消，是極性分

2、子。（2）在NH3中，三個(gè)NH鍵的偶極朝向N，與電子對的作用相加；而NF3中三個(gè)NF鍵的偶極朝向F，與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。（3）Cl和F為一同主族元素，原子共價(jià)半徑是Cl比F大，而電負(fù)性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于=qd，q為正電荷中心或負(fù)電荷中心上的電荷量，d為正負(fù)電荷中心的距離。 HCl鍵長雖比HF的長，但F-中心上的電荷量大大于Cl-上的電荷量，總的結(jié)果導(dǎo)致HF的偶極矩大于HCl。所以鍵長是HCl較長，偶極矩是HF較大。1-8 將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：（1）從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp，s成份提高，拉電子能

3、力增強(qiáng)，雖同屬于碳?xì)滏I但鍵長縮短。（2）鍵長順序?yàn)镃ICBrCClCF。因?yàn)辂u素原子核外電子層數(shù)為IBrClF，即其范德華半徑為IBrClF，則其原子共價(jià)半徑IBrClF。（3）碳碳鍵鍵長為乙烷乙烯乙炔。因?yàn)樘荚与s化態(tài)由sp3到sp2至sp，其共價(jià)鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷乙烯乙炔，作用力越強(qiáng)，則兩原子被拉得越緊，鍵長越短。1-9 將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列。（1）DACB；（2）ABDC1-10 下列物種哪些是：（1）親核試劑，（2）親電試劑，（3）既是親核試劑又是親電試劑？答；（1）親核試劑：Cl-，H2O，CH3OH，CH2=CH2，HCHO，CH3CN

4、，-CH3；（2）親電試劑：H+， AlCl3，Br+，F(xiàn)e3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3；（3）既是親核試劑又是親電試劑： HCHO，CH3CN；（4）兩者都不是的：CH4。1-11 按質(zhì)子酸堿理論，下列化合物哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸又是堿？答：酸：NH3，HS-，HBr，H2O，NH4+，HCO3-；堿：NH3，CN-，HS-，H2O，HCO3-；既是酸又是堿：NH3，HS-，H2O，HCO3-。1-12 按Lewis酸堿理論，在下列反應(yīng)中，哪個(gè)反應(yīng)物為酸？哪個(gè)反應(yīng)物為堿？答：（1）H2O 為酸，CN-為堿；（2）BF3為酸，HCHO為堿；

5、（3）H2O 為酸，CH3NH2為堿；（4）Cu2+為酸，NH3為堿；（5）AlCl3為酸，COCl2為堿；（6）I2為酸，I-為堿。1-13 指出下列哪些屬于極性質(zhì)子溶劑？哪些屬于極性非質(zhì)子溶劑？哪些屬于非極性溶劑？答：極性質(zhì)子溶劑：（5）（6）；極性非質(zhì)子溶劑：（1）（4）（7）（8）；非極性溶劑：（2）（3）。1-14 礦物油（相對分子質(zhì)量較大飽和烴的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。答：礦物油為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原則，它可溶于非極性的正已烷，而不能溶于有極性的水或乙醇（水或乙醇醇間能形成氫鍵，分子間的引力非常強(qiáng)，故礦物油分子不能克服這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解）

6、。1-18 下列物質(zhì)是否含有共軛酸和共軛堿？如有，請分別寫出。答：（1）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3NH3+，共軛堿是CH3NH2-；（2）共軛酸是CH3OH；（3）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3CH2OH2+，共軛堿是CH3CH2O-；（4）共軛酸是H2；（5）共軛酸是CH4；（6）共軛堿酸是CH3CH2+，共軛堿是CH2=CH-。1-19 將下列物種按堿性，由強(qiáng)至弱排列成序。答：參照書中表1-9排出，CH3CH2-H2N-HCC-CH3O-OH-。1-20 下列極限式中，哪個(gè)式子是錯誤的，為什么？答：（1）中C是錯的，因?yàn)榇耸街性雍说南鄬ξ恢酶淖兞?；?）中C是錯的，因?yàn)榇?/p>

7、式中的單電子數(shù)改變了（A、B式中單電子數(shù)為1，C中為3）；（3）中C和D是錯的，因?yàn)镃式2個(gè)N原子外層價(jià)電子數(shù)不是8（而是6和10），D式中間N原子外層價(jià)電子數(shù)也不符合八隅體要求。2-1 用系統(tǒng)命名法命名下列烷烴。（1）2,2,5-三甲基已烷； （2）3,6-二甲基-4-正丙基辛烷； （3）4-甲基-5-異丙基辛烷；（4）2-甲基-3-異丙基庚烷； （5）5-正丙基-6-異丙基十二烷；（6）3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基）壬烷； （7）4-異丙基-5-正丁基癸烷；（8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2 用系統(tǒng)命名法命名下列不飽和烴。（1）4-甲基-2-戊炔； （2

8、）2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔； （3）1-已烯-5-炔；（4）3-異丁基-4-己烯-1-炔； （5）3-甲基-2,4-庚二烯； （6）2,3-已二烯；（7）2-甲基-2,4,6-辛三烯； （8）4-甲基-1-已烯-5-炔； （9）亞甲基環(huán)戊烷；（10）2,4-二甲基-1-戊烯； （11）3-甲基-4-(2-甲基環(huán)已基)-1-丁烯。2-3 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3-甲基環(huán)戊烯； （2）環(huán)丙基乙烯； （3）4,4-二氯-1,1-二溴螺2.4庚烷；（4）3-烯丙基環(huán)戊烯； （5）1-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷； （6）3,5-二甲基環(huán)已烯；（7）螺4.5-1,6-癸二烯； （8）1-甲

9、基螺3.5-5-壬烯；（ 9）2-甲基-1-環(huán)丁基戊烷；（10）2,2-二甲基-1-環(huán)丁基二環(huán)辛烷； （11）5,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1-2-庚烯；（12）二環(huán)-7-辛烯；（13）1-甲基-4-乙基二環(huán)3.1.0已烷。2-4 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) 3-甲基環(huán)己烯 (2) 3,5,5-三甲基環(huán)己烯 (3) 二環(huán)庚烷 (4) 二環(huán)4.1.0庚烷(5) 二環(huán)-2-庚烯 (6)二環(huán)3.2.0-2-庚烯 (7) 螺3.4辛烷 (8) 螺4.5-6癸烯 (9) 2-甲基二環(huán)-6-辛烯 (10) 7,7-二甲基二環(huán)2.2.1-2,5-庚二烯2-5 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3,3-二

10、甲基-2-苯基戊烷； （2）1,3,5-三甲基-2-異丙基苯（或2,4,6-三甲基異丙苯）； （3）1-苯(基)丙烯；（4）二苯(基)乙炔； （5）1-甲基蒽 ； （6）2-環(huán)丙基萘（7）1,2-二苯基苯； （8）1,4-二甲基萘。2-6用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3-甲基-1-溴丁烷； （2）2-甲基-3-氯丁烷； （3）1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷；（4）二氟一氯甲烷；（5）氯甲基苯（或苯甲基氯，或氯化芐，或芐基氯，或苯一氯甲烷）； （6）2-甲基-1,2-二碘丁烷； （7）（2-氯苯基）乙烯 ； （8）1-溴-1-丁烯-3炔； （9）3-甲基-6-溴環(huán)已烯； （10）4-甲基-

11、5-氯 -2-戊炔。2-7 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) 2,4二硝基氟苯 (2) 六氯化苯 (3) 六溴代苯 (4) 氯化芐 (5) 2-甲基-2,3-二碘丁烷 (6) 2-氯-2-丁烯 (7)3-苯基-1-溴-2-丁烯 (8) 叔氯丁烷 (9) 仲丁基溴2-8用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-甲基-2-戊醇； （2）3-甲氧-2-戊醇； （3）5-溴-1-已炔-3-醇；（4）3-苯基-1,2-戊二醇； （5）1-甲基環(huán)已醇； （6）5-甲基-1,3-苯二酚；（7）2-丁硫醇； （8）4-甲基-2-戊硫醇； （9）1-苯基-2-丙烯-1-醇；（10）4-甲基-4-乙基二苯甲醇； （11

12、）4-環(huán)戊烯-1,3-二醇；（12）4-（3,3-二甲基丁基）-6-苯基-5-已烯-3-醇 （13）1,4-丁二醇。2-9 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) 仲丁醇 (2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (3) 二苯甲醇 (4) 新戊醇(5) 1,3-丙二醇甲乙醚 (6) 乙硫醇 (7) 1-苯基-2-丙醇 (8 ) 間溴苯酚(9) 異丁醇 (10) 叔丁醇 (11)對苯二酚 (12) 丙三醇 (13) ,-二甲氧基乙醚2-10用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-戊烯-2-酮； （2）3-甲基-2-丁烯醛； （3）3-羥基丁醛； （4）1,3-二苯基-2-丙烯酮； （5）3-苯基-2-丙烯醛

13、（或-苯基丙烯醛）；（6）4-甲基環(huán)己基甲醛； （7）3-甲酰基己二醛； （8）3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮； （9）2,4-戊二酮； （10）3-甲?；h(huán)戊酮（3-環(huán)戊酮甲醛）； （11）螺2.4-5-庚酮； （12）4-溴已醛； （13）3-甲基-2,6-萘醌。2-11寫出下列化合物的構(gòu)造式。2-12 命名下列化合物。（1）3-甲基-戊二酸單乙酯； （2）丁酸對甲氧基苯酯；（3）3-甲基-4-丁內(nèi)酯（或-甲基-丁內(nèi)酯）； （4）環(huán)已基甲酸（或環(huán)已烷羧酸）；（5）N-溴代丁二酰亞胺； （6）4-硝基乙酰苯胺； （7）丙烯酰氯；（8）2-甲基-N-苯基丙酰胺； （9）4-硝

14、基-1,2-苯二甲酸酐； （10）戊二酸酐；（11）3-苯（基）丙烯酰胺； （12）乙酸（正）丁酯； （13）對甲（基）苯磺酸。2-13 寫出下列化合物的構(gòu)造式。（.7.8.）2-14命名下列化合物。（1）三乙胺； （2）環(huán)丙胺； （3）甲基乙基環(huán)丁基胺； （4）N,N-二甲基仲丁胺；（5）N,N-二甲基苯胺； （6）2-硝基丙烷； （7）2,4-二硝基氯苯；（8）4-硝基-2-氯苯酚； （9）丁晴； （10）丙烯腈； （11）乙二胺；（12）丙亞氨基環(huán)戊烷； （13）1,6-已二腈；（14）對苯二胺；（15）5-甲氧基-3-氨基已烷。2-15 寫出下列化合物的構(gòu)造式。（.5.6.） 2-16

15、寫出下列基的構(gòu)造式。3-1 下列化合物是否有順反異構(gòu)體？若有，試寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）沒有順反異構(gòu)體； （2）、（3）、（4）均有順反異構(gòu)體。3-2 下列化合物中有無手性碳原子？若有，請用“*”標(biāo)記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-3 下列化合物中有無手性碳原子？若有，請用“*”標(biāo)記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-4 指出下列化合物是否有旋光活性？（2）、（5）有旋光活性；（1）中有一

16、個(gè)甲基和羥基所在平面的對稱面；（3）含甲?；吐人诘谋狡矫媸欠肿拥膶ΨQ面；（4）為平面型分子，同時(shí)也含有對稱中心；（6）、（7）和（8）三個(gè)分子都有對稱面（6）和（7）為內(nèi)消旋體，其中（7）中3號碳原子上三個(gè)原子或基團(tuán)旋轉(zhuǎn)后即可看出；（8）取代的乙烯有平面型分子，即二個(gè)雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的H、Cl、Br、C共六個(gè)原子在同一平面。3-5 下列分子是否有手性？（1）是平面型分子，無手性； （2）有手性； （3）有手性；（4）分子有對稱中心，無手性。3-6 標(biāo)明下列分子中手性碳原子的構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。（1）與（3）為對映體； （2）與（4）為同一化合物； （1）與（2）或（4）為非

17、對稱映體，（3）與（2）或（4）也是非對映體。3-7 下列化合物有幾個(gè)立體異構(gòu)體？寫出化合物（1）和（2）的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明其不對稱碳原子的構(gòu)型。必須將順反異構(gòu)、對映異構(gòu)、對稱因素進(jìn)行綜合分析。（1）和（8）有兩個(gè)不同手性碳，它們各有4個(gè)立體異構(gòu)體；（2）（4）有兩個(gè)相同手性碳，有3個(gè)立體異體；（4）有兩個(gè)相同手性碳，有4個(gè)立體異構(gòu)體；（3）有三個(gè)不同手性碳，有8個(gè)立體異構(gòu)體；（5）有一個(gè)手性碳，所以有2個(gè)立體異構(gòu)體；（6）有順反異構(gòu)體類似于3-1中的（2）；（7）二個(gè)不同手性碳，有4個(gè)立體異構(gòu)體；（8）有2個(gè)相互制約的橋頭手性碳原子，相當(dāng)于一個(gè)不對稱碳原子，所以有2個(gè)立體異構(gòu)體。3-8寫出

18、下列化合物的立體結(jié)構(gòu)式。3-9 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（立體異構(gòu)體用R-S或Z-E標(biāo)明其構(gòu)型）。(1) (3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔； (2) (Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔；(3) (3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯； (4) (S)-3-氧代環(huán)已烷羧酸；(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯； (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；(7) (R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯； (8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸； (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二

19、酸。3-10指出下列構(gòu)象是否有對映體？如果有，寫出其對映體。（1）沒有構(gòu)象對映體（有對稱面）； （2）有構(gòu)象對映體；（3）和（4）有對映體。3-11用Newman式畫出下列分子的優(yōu)勢構(gòu)象式。3-13 請畫出(2R,3R）-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式與其優(yōu)勢構(gòu)象的鋸架式和Newman式。 Fischer投影式 Newman式 鋸架式3-14 試畫出下列化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。（.4.）3-15 某化合物的分子式是C5H10O，無光學(xué)活性，分子中有環(huán)丙烷環(huán)，在環(huán)上有兩個(gè)甲基和一個(gè)羥基，請寫出它的可能的構(gòu)型式。3-16解釋下列術(shù)語。（1）手性分子不能和它的鏡像完全重疊的分子。（2）對映

20、體互為實(shí)物和鏡像關(guān)系，相對映而不重合的兩種構(gòu)型分子。 非對映體不存在實(shí)物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。（3）構(gòu)象由于繞鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。（4）外消旋體兩個(gè)對映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。 內(nèi)消旋體分子內(nèi)存在兩個(gè)以上不對稱碳原子，但分子內(nèi)部存在對稱因素（旋光相互抵消），該物質(zhì)無旋光性，它是一種純物質(zhì)。（5）幾何異構(gòu)體由于雙鍵或環(huán)的存在，某些原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。（6）構(gòu)造異構(gòu)指分子式相同而分子中原子或基團(tuán)的連接次序不同的化合物。（7）構(gòu)型異構(gòu)指構(gòu)造式相同而原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。（8）構(gòu)象異構(gòu)由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的

21、分子結(jié)構(gòu)中原子或基團(tuán)在空間的不同排列形象。（9）消旋化旋光性化合物在物理因素或化學(xué)試劑作用下變成兩個(gè)對映體的平衡混合物，失去旋光性的過程。4-1 如何用IR光譜區(qū)別下列各組化合物。（1）異戊烷分子中有異丙基，在13701380cm-1 的吸收峰分裂成兩峰，強(qiáng)度接近； （2）在3000cm-1以上無吸收峰者為丁烷； （3）在30003100cm-1無吸收者為環(huán)已烷；（4）在3010cm-1附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)已烷（亞甲基環(huán)已烷）； （5）在3025cm-1附近和2720cm-1處有強(qiáng)吸收峰者為4-已烯醛；（6）在1060cm-1附近有強(qiáng)吸收峰者為正戊醇； （7）在17501860-1出現(xiàn)兩個(gè)峰，其中高頻峰強(qiáng)于低頻峰者為乙酐。4-2 如何用1H-NMR譜區(qū)分下列各組化合物？（1）環(huán)丁烷只有一個(gè)單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰； （2）新戊烷只有一個(gè)單峰，而正戊烷有三組吸收峰； （3）前者（1-氯-2-溴乙烷）有兩組峰，而后者（1,2-二溴乙烷）只有一個(gè)單峰。4-3 比較下面兩化合物中所標(biāo)出的質(zhì)子在1H-NMR譜中化學(xué)位移大小，并從低場到高場的順序排列。（1）BACD； （2）ABC。 4-4 請將下列各化合物中畫線的質(zhì)子的化學(xué)位移按由低場至高場的順序排列。（2）（1）（3）。4-6 請將下列各組化合物按紫外吸收波長由大