金屬材料理化檢測(cè)的手段和原理

1、北京科技大學(xué)本科生實(shí)習(xí)專題報(bào)告實(shí)習(xí)單位：北京北冶功能材料有限公司實(shí)習(xí)性質(zhì)： 生產(chǎn)實(shí)習(xí) 實(shí)習(xí)時(shí)間： 2015年7月3日 至 2015年7月24日 學(xué)院： 材料學(xué)學(xué)與工程學(xué)院 專業(yè)班級(jí)： 材科1201班 姓名：黃丹藍(lán)、黃瑾、王麗環(huán)、謝立影、陳昊、丁鵬、王帥黨、文澤宙 指導(dǎo)老師： 姚志浩、王浩等 2015年7月19日摘要北京北冶功能材料有限公司主要產(chǎn)品為精密合金（軟磁、包括釹鐵硼及稀土材料在內(nèi)的永磁、膨脹、彈性、熱雙金屬、電阻電熱）、高溫合金和不銹鋼（鎳鉻系、沉淀硬化系、馬氏體時(shí)效系）材料。產(chǎn)品品種有鑄造母合金、鍛材、熱軋材、冷軋帶材、冷拉棒材、冷拔絲材、精密鑄件及晶態(tài)和非晶態(tài)鐵芯、互感器、沖加工制

2、品等 ，對(duì)產(chǎn)品性能有較高的要求，因此北冶公司的檢測(cè)設(shè)備及手段也相對(duì)完備。北冶公司擁的理化檢測(cè)儀器有萬能材料試驗(yàn)機(jī)，高溫持久強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)，維氏硬、洛氏、布氏硬度計(jì)，金相顯微鏡，TMA402分析儀，TR200型表面粗糙度測(cè)量?jī)x，分光光度儀，X射線熒光光譜儀，ICP-AES電感耦合等離子光譜發(fā)生儀，電感耦等離子體質(zhì)譜儀，石墨爐原子吸收光譜儀，火焰原子吸收光譜儀，CS-600型碳硫分析儀，TC6RH-404型定氫儀，TC600型氧氮分析儀等。本報(bào)告是在進(jìn)入北京北冶功能材料有限公司實(shí)習(xí)完成后對(duì)實(shí)習(xí)中我們所接觸的理化檢測(cè)部分所做的一個(gè)專題報(bào)告。通過報(bào)告的撰寫，資料的查找來加深我們對(duì)實(shí)習(xí)過程中理化檢

3、測(cè)部分的認(rèn)識(shí)。關(guān)鍵詞 北京北冶功能材料有限公司 物理檢測(cè) 化學(xué)檢測(cè)目錄摘要1 1物理檢測(cè)4 1.1力學(xué)班組4 高溫持久實(shí)驗(yàn)4 硬度實(shí)驗(yàn)4 拉伸實(shí)驗(yàn)5 1.2磁性班組6 直流法6 交流法6 1.3金相班組7 原材料檢驗(yàn)7 生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制7 產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)7 失效分析8 1.4物理班組8 膨脹性能測(cè)試8 粗糙度測(cè)試8 密度及電阻測(cè)試9 熱雙金屬比彎曲值測(cè)量9 1.5小結(jié)10 2化學(xué)檢測(cè)10 2.1化學(xué)分析10 分析對(duì)象11 分析方法11 容量法11 分光光度法11 分析步驟12 2. 2儀器分析12 2.2.1 X射線熒光光譜儀13 電感耦合等離子體光源（ICP）及相關(guān)儀器14 JY 70C電

4、感耦合等離子發(fā)射光譜儀（ICP-AES）15 XSERIES2電感偶合等離子質(zhì)譜分析儀（ICP-MS）17 原子吸收光譜儀（AAS）18 2.2.2.3.1 AAnalyst 600型石墨爐原子吸收光譜儀18 火焰原子吸收光譜儀19 2.2.2.4 ICP-MS、ICP-AES及AAS的比較19 檢出限19 干擾20 精密度22 樣品分析能力22 2.2.3 CS600型紅外碳硫儀23 2.2.4 TC600氮氧分析儀23 2.2.5 RH404型定氫儀24 2. 3小結(jié)26 3總結(jié)26 參考文獻(xiàn)271物理檢測(cè)北冶功能材料有限公司產(chǎn)品為各類金屬材料，根據(jù)其產(chǎn)品特點(diǎn)，物理檢測(cè)方面主要集中在金屬力

5、學(xué)性能、金屬物理性能、金屬金相三個(gè)方面。以下就物理檢測(cè)按照北冶公司的班組分類進(jìn)行介紹。1.1力學(xué)班組 高溫持久實(shí)驗(yàn)高溫持久實(shí)驗(yàn)主要用于高溫合金的力學(xué)性能測(cè)試，是高溫構(gòu)件設(shè)計(jì)選材的重要依據(jù)。金屬材料高溫蠕變及持久強(qiáng)度試驗(yàn)的基本方法是在恒定的載荷和溫度條件下,觀測(cè)試樣隨時(shí)間延長(zhǎng)產(chǎn)生的緩慢塑性變形和斷裂現(xiàn)象,其中蠕變?cè)囼?yàn)測(cè)定變形量隨時(shí)間的變化,持久試驗(yàn)測(cè)定達(dá)到斷裂的持續(xù)時(shí)間。蠕變和持久試驗(yàn)周期可長(zhǎng)達(dá)幾千小時(shí),甚至幾年,所以相比短時(shí)力學(xué)性能試驗(yàn),蠕變及持久試驗(yàn)對(duì)試驗(yàn)機(jī)載荷、溫度測(cè)控、形變測(cè)量等系統(tǒng)精度和長(zhǎng)期穩(wěn)定性的要求更加苛刻,并且對(duì)試驗(yàn)過程的要求也更加高1。 圖1-1 蠕變曲線示意圖北冶公

6、司的試驗(yàn)設(shè)備為高溫持久強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)。測(cè)試所使用的試樣一般是直徑為 5mm、長(zhǎng)度為 25mm 的圓柱形工件，將其通過加熱裝置加熱至 980保溫，施加 150MPa的拉應(yīng)力，30 小時(shí)不斷裂，則產(chǎn)品合格。 硬度試驗(yàn)硬度試驗(yàn)主要是在室溫下測(cè)試材料抵抗局部變形，特別是抗塑性變形、壓痕或劃痕的能力。北冶公司有維氏硬度計(jì)、洛氏硬度計(jì)、布氏硬度計(jì)三類硬度計(jì)。 布氏硬度以HB表示， 其測(cè)試方法是用一定大小的試驗(yàn)力F（N）把直徑為D（mm）的淬火鋼球或硬質(zhì)合金球壓入被測(cè)金屬的表面，保持規(guī)定時(shí)間后卸除試驗(yàn)力，用讀數(shù)顯微鏡測(cè)出壓

7、痕平均直徑d（mm），然后按公式求出布氏硬度HB值，或者根據(jù) d 從已備好的布氏硬度表中查出HB值2。生產(chǎn)中常用布氏硬度法測(cè)定經(jīng)退火、正火和調(diào)質(zhì)的鋼件，以及鑄鐵、有色金屬、低合金結(jié)構(gòu)鋼等毛胚或半成品的硬度。在北冶公司的產(chǎn)品檢測(cè)中，主要用于測(cè)量一些澆鑄的大棒、大棍等產(chǎn)品的硬度。檢測(cè)是壓頭規(guī)格有2.5mm、5mm、10mm三種，分別對(duì)應(yīng)150kg、750kg、300kg重量級(jí)的試樣。洛氏硬度可分為HRA、HRB、HRC、HRD四種， 是北冶公司硬度測(cè)試的主要方法，其中又以HRC硬度最為常用。其試驗(yàn)方法是用一個(gè)頂角為120°的金剛石圓錐體或直徑為1.59mm/

8、3.18mm的鋼球，在一定載荷下壓入被測(cè)材料表面，由壓痕深度求出材料的硬度3。生產(chǎn)中洛氏硬度法常用于硬度較高的金屬材料，如淬火鋼及調(diào)質(zhì)鋼的硬度的測(cè)定。維氏硬度以HV表示，其測(cè)量方法為以49.03980.7N的負(fù)荷,將相對(duì)面夾角為136°的方錐形金剛石壓入器壓材料表面,保持規(guī)定時(shí)間后，用測(cè)量壓痕對(duì)角線長(zhǎng)度，再按公式來計(jì)算硬度的大小4。它適用于較大工件和較深表面層的硬度測(cè)定。測(cè)量時(shí)樣品的重量一般大于等于300kg。具體檢測(cè)時(shí)，因根據(jù)樣品的不同厚度，確定試樣重量。 拉伸實(shí)驗(yàn)拉伸試驗(yàn)所用設(shè)備為室溫拉伸試驗(yàn)機(jī)（即萬能材料試驗(yàn)機(jī)），通過沿樣品軸向拉伸進(jìn)行強(qiáng)度的測(cè)試，測(cè)量其抗拉強(qiáng)度，屈服

9、強(qiáng)度以及面縮和延展率。 拉伸試驗(yàn)常用的樣品有薄帶樣品和棒狀樣品兩種，均為標(biāo)準(zhǔn)拉伸樣品的形狀，其兩頭夾持部分較寬，為了防止在拉伸過程中在夾持部分發(fā)生斷裂。由于一般塑性材料在拉伸時(shí)都有橫截面積的變化，有時(shí)甚至出現(xiàn)縮頸，用拉伸時(shí)最大的力除以最小的橫截面積即為材料的強(qiáng)度。拉伸曲線可直接在電腦上畫出，通過曲線我們可判斷材料的塑性好壞，得到屈服強(qiáng)度及抗拉強(qiáng)度等數(shù)據(jù)。衡量塑性的參數(shù)為：延伸率和斷面收縮率。對(duì)于低塑性和脆性材料，常用塑性變形為試樣長(zhǎng)度的 0.2的應(yīng)力 0.2 來衡量材料的強(qiáng)度。需要在高溫下拉伸時(shí)，采用熱電偶對(duì)試樣進(jìn)行加熱，達(dá)到特定試樣規(guī)定溫度后（如713C型試樣規(guī)

10、定溫度為760），需保溫15min再進(jìn)行測(cè)試。1.2 磁性班組磁性班組主要負(fù)責(zé)測(cè)試軟磁材料的磁性能，測(cè)量方法有直流法和交流法兩種 。直流法 直流法主要用來測(cè)量磁感應(yīng)強(qiáng)度、剩余磁感應(yīng)強(qiáng)度、矯頑力、最大磁導(dǎo)率和初始磁導(dǎo)率這五個(gè)參數(shù)，測(cè)試試樣直流性能時(shí)采用直流沖擊法，利用電磁感應(yīng)原理，將樣品放入感應(yīng)線圈內(nèi)，通電后勵(lì)磁線圈產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，樣品的磁通量發(fā)生改變，通過測(cè)定次級(jí)線圈產(chǎn)生的感應(yīng)電流以獲取各種參數(shù)。我們所參觀的直流測(cè)試設(shè)備為60、70年代的設(shè)備，測(cè)試試樣直流性能時(shí)采用直流沖擊法，利用電磁感應(yīng)原理，將樣品放入感應(yīng)線圈內(nèi)，通電后勵(lì)磁線圈產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，樣品的磁通量發(fā)生改變，

11、導(dǎo)致燈尺偏轉(zhuǎn)，通過偏轉(zhuǎn)的數(shù)值得到飽和磁通密度（Bs）、矯頑力（Hc）、殘留磁通密度（Br）等參數(shù)。  需要注意的是由于樣品大多為精密合金，磁性能對(duì)應(yīng)力非常敏感，所以在樣品安裝、測(cè)試時(shí)都不可用力碰觸（通過包裹一層特殊的外殼），以免導(dǎo)致其磁導(dǎo)率下降。 交流法 交流法測(cè)試材料的磁性性能主要測(cè)試的是材料的防磁化能力，即測(cè)定材料的磁屏蔽系數(shù)。它的主要測(cè)量?jī)x器是赫爾姆霍茨線圈試驗(yàn)儀。測(cè)試時(shí)將樣品卷在測(cè)試管上，轉(zhuǎn)動(dòng)樣品，會(huì)帶來樣品磁通量的變化，從而引起微弱的感應(yīng)電壓，探測(cè)線圈探測(cè)到感應(yīng)電壓后將數(shù)據(jù)記錄，通過轉(zhuǎn)動(dòng)過程中電壓之比即可得到屏蔽系數(shù)屏蔽系數(shù)的測(cè)定。 

12、北冶公司的屏蔽系數(shù)測(cè)量?jī)x為按照美國圖紙自制，主要工作部位為感應(yīng)線圈與一1萬2千多匝的探測(cè)線圈。感應(yīng)線圈在樣品周圍產(chǎn)生磁場(chǎng)，測(cè)試時(shí)將樣品卷在測(cè)試管上，轉(zhuǎn)動(dòng)樣品，會(huì)帶來樣品磁通量的變化，從而引起微弱的感應(yīng)電壓，探測(cè)線圈探測(cè)到感應(yīng)電壓后將數(shù)據(jù)記錄，通過轉(zhuǎn)動(dòng)過程中電壓之比得到屏蔽系數(shù)。由于技術(shù)條件限制，此設(shè)備目前只能測(cè)定工頻下材料的屏蔽系數(shù)。交流損耗及磁導(dǎo)率的測(cè)定：我們參觀時(shí)所見到的設(shè)備均為較早的設(shè)備，封裝后的現(xiàn)代設(shè)備并未見到。交流損耗與磁導(dǎo)率的測(cè)定均是應(yīng)用電磁感應(yīng)的原理，通過電橋的方法調(diào)節(jié)三已知臂的電阻值，將待測(cè)試樣放在未知臂處，讀出三已知臂阻值的讀數(shù)，算出待測(cè)試樣的交流損耗與磁導(dǎo)率。1.3金相班組

13、      金相實(shí)驗(yàn)室常用的設(shè)備包括金相顯微鏡、電子顯微鏡等。金相試驗(yàn)主要用于金相檢驗(yàn)與金相分析。金相檢驗(yàn)即得到待測(cè)樣品的金相圖譜后與標(biāo)準(zhǔn)圖譜做對(duì)比，得到所需信息；金相分析獲得待測(cè)樣品的金相圖譜后常用于研發(fā)、生產(chǎn)中的分析等。 金相班組同我們的專業(yè)最為貼切，其中的鑲樣、磨樣、金相觀察等步驟在學(xué)校期間已經(jīng)掌握。通過金相觀察可以獲得非金屬夾雜，晶粒度，組織形態(tài)等信息。 在工業(yè)化生產(chǎn)中，合金的成分、熱處理工藝、冷加工工藝直接影響金屬材料的內(nèi)部組織、結(jié)構(gòu)的變化，從而使機(jī)件的機(jī)械性能發(fā)生變化。觀察檢驗(yàn)分析金屬內(nèi)部的組織結(jié)構(gòu)是一

14、重要環(huán)節(jié)。其主要的手段是金相試驗(yàn)。金相試驗(yàn)主要用于金相檢驗(yàn)與金相分析。具體內(nèi)容包含原材料檢驗(yàn)、生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制、產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)、失效分析等方面。1.3.1原材料檢驗(yàn)原材料檢驗(yàn)包括對(duì)原材料的冶金質(zhì)量情況如偏析、非金屬夾雜物分布類型與級(jí)別檢查；對(duì)鑄造材料的鑄造疏松、氣孔、夾渣組織均勻性檢查；對(duì)鍛造件的表面脫碳、過熱、過燒、裂紋、變形等情況檢查。1.3.2生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制金相分析可以提供調(diào)整工序及修改工藝參數(shù)的根據(jù)，指導(dǎo)生產(chǎn)，如熱處理淬火加熱溫度、保溫時(shí)問、冷卻速度等是否合適；化學(xué)表面熱處理工藝參數(shù)的控制；鍛造的起始和終鍛溫度是否合適等。1.3.3產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)有些機(jī)械零件或產(chǎn)品除要求機(jī)械性能、

15、物理性能指標(biāo)外，有的還要求顯微組織參數(shù)來為質(zhì)量評(píng)定的技術(shù)指標(biāo)之一，相關(guān)項(xiàng)目可以通過金相實(shí)驗(yàn)來完成檢測(cè)。1.3.4失效分析金相組織分析方法在機(jī)械失效分析方面廣泛應(yīng)用，對(duì)一些常見的弊病鑒定非常方便。如機(jī)件表面脫碳；顯微裂紋的形貌及分布特征；化學(xué)熱處理缺陷；熱處理后的不正常組織；晶界脆性相析出等。這些金相分析的結(jié)果常作為故障分析的根據(jù)。1.4 物理班組  物理班組主要對(duì)合金膨脹性能、金屬表面粗糙度、密度、電阻率、熱雙金屬的K 值等物理性能方面的性能測(cè)試。 膨脹性能測(cè)試  膨脹性能測(cè)試主要儀器為立式的TMA-402分析儀和臥式的DL

16、分析儀。TMA-402分析儀的工作溫度是-150至 450，其中在低溫時(shí)使用的介質(zhì)為液態(tài)氮，高溫時(shí)為防止材料氧化則使用Ar作為保護(hù)氣；DL分析儀的工作溫度是室溫至 1200，同樣為防止材料氧化在高溫時(shí)需要用Ar作為保護(hù)氣。測(cè)試前要大致了解材料膨脹系數(shù)的大致反胃，然后同石英、藍(lán)寶石等標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比對(duì)。而后將樣品冷卻后升溫，測(cè)量其伸長(zhǎng)量同標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行比較。若無法預(yù)知其變形量，則需要兩個(gè)樣品4×25 用于實(shí)驗(yàn)，4×50 用 DB49 膨脹儀測(cè)出大概值。 粗糙度測(cè)試  材料的粗糙度是在

17、0;TR2-00型表面粗糙度測(cè)量?jī)x上采用針描法進(jìn)行測(cè)試。試驗(yàn)所用的樣品有兩種，一種為長(zhǎng)方形，一種為圓形，后者需要標(biāo)注出軋制方向。測(cè)量前先設(shè)置參數(shù)，利用手動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使指針在樣品表面劃過，指針會(huì)將樣品表面粗糙度情況以電信號(hào)的形式傳遞給測(cè)量?jī)x器，可以通過測(cè)量Ra和Ramax兩種來確定樣品表面粗糙度，其中Ra是樣品表面平均的粗糙度情況，Ramax是樣品表面粗糙度最大值與最小值的差。測(cè)量時(shí)指針可能會(huì)在樣品表面留下痕跡，但是由于痕跡很細(xì)可以忽略不計(jì)。測(cè)量時(shí)需要將樣品粘到玻璃板上。儀器長(zhǎng)期使用后會(huì)導(dǎo)致存在誤差因此需用標(biāo)準(zhǔn)樣塊進(jìn)行校準(zhǔn)。圖1-2 樣品表面粗糙度各參數(shù)示意圖 密度及電阻測(cè)量 

18、;密度采用熟知的阿基米德原來比重法測(cè)量。通過物體在溶液品分中的失重（即受到的浮力）等于物體所排開的同體積液體重量，通過測(cè)得物體在浸入液體前后細(xì)繩對(duì)其的拉力F1與F2，通過公式物=F1F2F2×液得到測(cè)試樣品的密度。電阻采用熟知的比較法測(cè)量電阻。測(cè)量電阻的樣品一般選取0.1m長(zhǎng)度以下的片材，樣品電阻值一般大于0.01，（標(biāo)準(zhǔn)電阻電阻為0.01）。在I150mA的電流的情況下，塘沽歐比較法，將樣品兩端電壓與標(biāo)準(zhǔn)電阻作比，得到待測(cè)樣品的電阻率。  熱雙金屬比彎曲值測(cè)量 熱雙金屬是由兩種具有不同熱膨脹系數(shù)的金屬或合金組元層牢固地結(jié)合在一起的復(fù)合材料。其中兩種金屬

19、的熱膨脹系數(shù)不同，熱膨脹系數(shù)較小的為被動(dòng)層，較大的為主動(dòng)層。衡量熱雙金屬最重要的指標(biāo)即為比彎曲值。將樣品與測(cè)量?jī)x器組成閉合回路，改變溫度熱雙金屬的端部會(huì)彎曲，回路斷開，調(diào)節(jié)測(cè)量?jī)x器，再次形成閉合回路，兩次的樣品端部的變化的差值即為其樣品的撓度。樣品由于膨脹系數(shù)不同，所以改變溫度會(huì)發(fā)生彎曲，其中部的最大彎曲程度即為其比彎曲5。圖1-3 熱雙金屬熱彎曲實(shí)驗(yàn)測(cè)量裝置圖1.5小結(jié) 物理檢測(cè)是生產(chǎn)過程至關(guān)重要的一環(huán)以檢測(cè)準(zhǔn)確度及檢測(cè)結(jié)果對(duì)企業(yè)及用戶都有著非常重要的意義，我們應(yīng)懷著科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膽B(tài)度面對(duì)這一環(huán)節(jié)。2化學(xué)檢測(cè)化學(xué)檢測(cè)的主要任務(wù)是對(duì)試樣中的化學(xué)成分進(jìn)行分析，通過分析樣品中的元素種類和元素

20、含量，以確定原材料、生產(chǎn)中的產(chǎn)品、成品的化學(xué)元素上是否達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)，從而對(duì)元素的含量進(jìn)行控制，對(duì)產(chǎn)品的化學(xué)質(zhì)量進(jìn)行把關(guān)。樣品在生產(chǎn)出后的第一道關(guān)即為化學(xué)分析，之后再做力學(xué)檢測(cè)，最后做物理檢測(cè)。如果化學(xué)成分不合格，是需要回爐重?zé)挼摹１币惫δ懿牧嫌邢薰镜幕瘜W(xué)檢測(cè)方法多樣、儀器先進(jìn)。根據(jù)原理的不同主要分為原材料分析（化學(xué)滴定法）、發(fā)射光譜儀、發(fā)射質(zhì)譜儀、吸收光譜儀、氣體分析儀。 2.1化學(xué)分析利用物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析，稱為化學(xué)分析?；瘜W(xué)分析常用于常量分析?；瘜W(xué)分析是絕對(duì)定量的，根據(jù)樣品的量、反應(yīng)產(chǎn)物的量或所消耗試劑的量及反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)，通過計(jì)算得待測(cè)組分的量。化學(xué)分析每次僅能夠分析一種元素

21、，同時(shí)需要采用使用相關(guān)屏蔽劑等措施來消除不相關(guān)元素對(duì)分結(jié)果的干擾，相對(duì)于儀器分析來說化學(xué)分析效率低下，但化學(xué)分析能彌補(bǔ)儀器分析的不足，因此化學(xué)分析仍是北冶功能材料有限公司分析手段中不可或缺的一部分。分析對(duì)象 北冶公司化學(xué)分析為手工操作的分析方法，其分析對(duì)象主要包括熔煉所用的原材料（各種純金屬，如Fe、Mn、Co、Cu、Cr等）、原材料輔料（如脫磷、脫硫、制備坩堝所用材料等）、出鋼前鋼液的成分分析、成品分析（需冷卻后脫去氧化皮再進(jìn)行分析）。2.1.2分析方法 化學(xué)分析時(shí)所采用的方法有容量法和分光光度法兩種。 2.1.2.1容量法 當(dāng)物質(zhì)含量達(dá)到5%時(shí)常用容量法進(jìn)行分析。容量法又稱滴定法，又分直接

22、滴定與間接滴定。 容量法利用帶有顏色的元素或酸堿指示劑的變色反應(yīng)，通過化學(xué)反應(yīng)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)進(jìn)行計(jì)算，從而得出樣品中元素的含量。一般在樣品所配制而成的溶液中滴入已知成分與濃度的指示劑，到顏色突變時(shí)停止，得到所用指示劑的用量，通過對(duì)應(yīng)化學(xué)方程式計(jì)量比關(guān)系，計(jì)算得到樣品中所研究元素的含量。滴定法分析時(shí)合適指示劑的選擇非常重要，對(duì)Cr元素，一般選擇高硫酸做還原劑，將溶液中Cr3+、Cr6+全部氧化為Cr6+，而后滴加Fe2+溶液做還原劑，將溶液中Cr6+全部還原為Cr3+，同時(shí)Fe2+氧化為Fe3+，通過計(jì)算所用Fe2+溶液的用量得到溶液中Cr6+離子的濃度，進(jìn)而得到所測(cè)樣品中Cr元素的含量；對(duì)

23、Mn元素，其化合價(jià)有+2、+3、+5、+7多種，測(cè)定時(shí)需將Mn元素全部氧化為+5價(jià)方可繼續(xù)進(jìn)行滴定。若找不到合適的氧化劑，則可進(jìn)行間接滴定（又稱反滴定），滴定時(shí)先利用絡(luò)合劑與待測(cè)金屬離子配位成絡(luò)合物，使其過量絡(luò)合，并記錄所用絡(luò)合劑的用量，滴定過量后返滴定絡(luò)合劑至剛好反應(yīng)完全，記錄返滴定劑用量，通過化學(xué)方程式計(jì)量比關(guān)系計(jì)算出過量絡(luò)合劑的用量，二者相減，通過化學(xué)計(jì)量關(guān)系換算得到待測(cè)金屬離子的濃度，換算出待測(cè)樣品中待測(cè)元素的含量，例如材料中Ni的測(cè)定選取EDTA做絡(luò)合劑，二者1：1絡(luò)合，再通過Cu離子返滴定絡(luò)合劑從而計(jì)算出材料中Ni的含量。2.1. 2.2分光光度法 當(dāng)被測(cè)物濃度為15%時(shí)常用分光光

24、度法。低于1%則通常利用儀器分析。 分光光度法通過測(cè)定被測(cè)物質(zhì)在特定波長(zhǎng)處或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)光的吸光度或發(fā)光強(qiáng)度，對(duì)該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的方法，根據(jù)朗伯-比爾定律： A=lgI0I=lg1T=kcd其中I0、I為入射光及通過樣品后的透射光強(qiáng)度；A為吸光度；T為透射比，即透射光強(qiáng)度比上入射光強(qiáng)度；K為摩爾吸收系數(shù)，它與吸收物質(zhì)的性質(zhì)及入射光的波長(zhǎng)有關(guān)；c為吸光物質(zhì)的濃度；b為吸收層厚度。公式的物理意義是當(dāng)一束平行單色光垂直通過某一均勻非散射的吸光物質(zhì)時(shí)其吸光度A 與吸光物質(zhì)的濃度 c 及吸收層厚度 b 成正比。通過測(cè)量吸光度便可獲得其物質(zhì)的含量。分光光度法所使用的設(shè)備為分光光度計(jì)，鎢光光源透過

25、光柵分出不同波長(zhǎng)的光，選擇研究元素吸收的特定光線，使其通過狹縫照射待測(cè)樣品所配置的溶液，測(cè)定最大吸收峰處的吸光度，吸光度正比于溶液中研究元素離子的濃度，測(cè)定時(shí)需配置3份以上溶液，并且有一組已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由標(biāo)準(zhǔn)溶液作出AC標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行對(duì)比，得出所研究元素離子的濃度。2.1.3分析步驟 化學(xué)分析時(shí)具體操作有：稱樣、溶解、分析。由于對(duì)樣品的質(zhì)量有較高要求，稱樣時(shí)需要采用分析天平或電子天平（精度均為萬分之一克）進(jìn)行稱?。蝗芤喝芙鈺r(shí)，若溶解速度較慢，可用電爐絲對(duì)溶液進(jìn)行加熱以加速溶解；溶解后便可選擇上述方法進(jìn)行分析。2.2儀器分析儀器分析是以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立起來的一種分析方法。

26、利用較特殊的儀器，對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性分析，定量分析，形態(tài)分析?；瘜W(xué)分析時(shí)，按照所分析元素的含量，可分為常量分析（被測(cè)成分含量>1%）、微量分析（被測(cè)成分含量在0.01%1%之間）、痕量分析（被測(cè)成分含量<0.01%）。按照分析時(shí)材料在生產(chǎn)流程中所處的位置，可分為爐前檢驗(yàn)、過程檢驗(yàn)和成品檢驗(yàn)。對(duì)于北冶公司的高溫合金產(chǎn)品，要求其中低熔點(diǎn)元素（如As、Sb、Sn、Pb、Bi等）盡可能少，在熔煉前便需對(duì)原材料進(jìn)行檢驗(yàn)（比如要求原材料中Pb含量<10ppm，Bi含<1ppm）符合條件時(shí)方可進(jìn)行熔煉；而在鋼液熔煉過程中，也需對(duì)鋼液成分進(jìn)行測(cè)定；制得成品后，根據(jù)用戶的要求，需檢測(cè)成品中制

27、定元素的含量。分析時(shí)所用到的儀器有：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICR-MS）、石墨爐原子吸收光譜儀（GF-AAS）、火焰原子吸收光譜儀（F-AAS）、電感耦合等離子發(fā)射光譜儀（ICP）、碳硫分析儀、氮氧儀、X射線熒光光譜儀（XRF）、定氫儀等。以下就北京北冶功能材料有限公司的分析儀器及其原理做一個(gè)大致介紹。2.2.1 X射線熒光光譜儀 圖2-1 X射線熒光光譜儀X射線熒光就是被分析樣品在X射線照射下發(fā)出的X射線，它包含了被分析樣品化學(xué)組成的信息，通過對(duì)上述X射線熒光的分析確定被測(cè)樣品中的組及份含量就是X射線熒光光譜儀的主要工作原理。對(duì)每一種化學(xué)元素的原子來說，都有其特定的能級(jí)結(jié)構(gòu)，其核外電子都以

28、各自特有的能量在各自的固定軌道上運(yùn)行，內(nèi)層電子在足夠能量的X射線照射下脫離原子的束縛，成為自由電子，我們說原子被激發(fā)了，處于激發(fā)態(tài)，這時(shí)，其他的外層電子便會(huì)填補(bǔ)這一空位，也就是所謂躍遷，同時(shí)以發(fā)出X射線的形式放出能量。由于每一種元素的原子能級(jí)結(jié)構(gòu)都是特定的，它被激發(fā)后躍遷時(shí)放出的X射線的能量也是特定的，稱之為特征X射線。通過測(cè)定特征X射線的能量，便可以確定相應(yīng)元素的存在，而特征X射線的強(qiáng)弱（或者說X射線光子的多少）則代表該元素的含量。值得指出的是，X射線熒光光譜儀在樣品制作時(shí)，精度要求可略低，一般指用120#砂紙打磨即可，在樣品形狀方面也限制較寬松，薄片、粉末樣品壓片等具有一定面積的試樣均可測(cè)

29、試。樣品可薄可厚，裝樣時(shí)需用留有一定直徑圓孔（如10、30等）的罩殼將樣品罩住，此設(shè)備最多可裝12個(gè)樣輪流進(jìn)行檢測(cè)，由于檢測(cè)時(shí)射線強(qiáng)度隨樣品與探針之間距離的變化而強(qiáng)烈變化，裝樣時(shí)需將樣品通過限高器以保證期高度。 北冶公司的X射線熒光光譜儀主要用于廠內(nèi)純金屬、精密合金、高溫合金、不銹鋼等產(chǎn)品的爐前快速分析以及產(chǎn)品的成分分析，從元素含量來說，X射線熒光光譜儀主要用于分析合金中含量較高的元素，并不使用于微量元素分析。X射線熒光光譜儀的優(yōu)點(diǎn)：1）元素測(cè)量范圍廣，從氟到鈾；2）分析含量范圍廣由1PPM到100%；3）制樣簡(jiǎn)單，固體、粉末、液體樣品等都可以進(jìn)行分析。X射線熒光光譜跟樣品的化學(xué)結(jié)合狀態(tài)無關(guān)，

30、而且跟固體、粉末、液體及晶質(zhì)、非晶質(zhì)等物質(zhì)的狀態(tài)也基本上沒有關(guān)系。（氣體密封在容器內(nèi)也可分析）但是在高分辨率的精密測(cè)定中卻可看到有波長(zhǎng)變化等現(xiàn)象。特別是在超軟X射線范圍內(nèi)，這種效應(yīng)更為顯著。波長(zhǎng)變化用于化學(xué)位的測(cè)定；4）自動(dòng)化程度高導(dǎo)致分析速度高。測(cè)定用時(shí)與測(cè)定精密度有關(guān)，但一般都很短，25分鐘就可以測(cè)完樣品中的全部待測(cè)元素；5）穩(wěn)定性好重復(fù)性好。非破壞分析。在測(cè)定中不會(huì)引起化學(xué)狀態(tài)的改變，也不會(huì)出現(xiàn)試樣飛散現(xiàn)象。同一試樣可反復(fù)多次測(cè)量，結(jié)果重現(xiàn)性好；6）譜線簡(jiǎn)單干擾量少。X射線熒光光譜儀的缺點(diǎn)：1）由于砂紙含鋁量高故無法測(cè)量鋁含量；2）難于作絕對(duì)分析，故定量分析需要標(biāo)樣；3）對(duì)輕元素的靈敏度

31、要低一些。2.2.2電感耦合等離子體光源（ICP）及相關(guān)儀器等離子體目前一般指電離度超過0.1%被電離了的氣體，這種氣體不僅含有中性原子和分子，而且含有大量的電子和離子，且電子和正離子的濃度處于平衡狀態(tài)，從整體來看是處于中性的。從廣義上講像火焰和電弧的高溫部分、火花放電、太陽和恒星表面的電離層等都是等離子體。等離子體可以按溫度分為高溫等離子體和低溫等離子體兩大類。當(dāng)溫度高達(dá)106-108K時(shí)，所有氣體的原子和分子完全離解和電離，稱為高溫等離子體；當(dāng)溫度低于105K時(shí)，氣體部分電離，稱為低溫等離子體。在實(shí)際應(yīng)用中又把低溫等離子體分為熱等離子體和冷等離子體。當(dāng)氣體壓力在1.013×105

32、帕（相當(dāng)1大氣壓）左右，粒子密度較大，電子濃度高，平均自由程小，電子和重粒子之間碰撞頻繁，電子從電場(chǎng)獲得動(dòng)能很快傳遞給重粒子，這樣各種粒子（電子、正離子、原子、分子）的熱運(yùn)動(dòng)能趨于相近，整個(gè)氣體接進(jìn)或達(dá)到熱力學(xué)平衡狀態(tài)，此時(shí)氣體溫度和電子溫度基本相等，溫度約為數(shù)千度到數(shù)萬度，這種等離子體稱為熱等離子體。例如直流等離子體噴焰（DCP）和電感耦合等離子體炬（ICP）等都是熱等離子體，如果放電氣體壓力較底，電子濃度較小，則電子和重粒子碰撞機(jī)會(huì)就少，電子從電場(chǎng)獲得的動(dòng)能不易與重粒子產(chǎn)生交換，它們之間動(dòng)能相差較大電子平均動(dòng)能可達(dá)幾十電子伏，而氣體溫度較低，這樣的等離子體處于非熱力學(xué)平衡體系，叫做冷等離子

33、體，例如格里姆輝光放電、空心陰極燈放電等。在光譜分析中所謂的等離子體光源，通常指外觀上類似火焰的一類放電光源。目前最常用的有三類：即電感耦合等離子體炬（ICP）、直流等離子體噴焰（DCP）和微波感生等離子體炬（MIP）。對(duì)于MIP來說，雖然允許微量進(jìn)樣，耗氣量小，功率低、易測(cè)定非金屬，但對(duì)多數(shù)金屬檢測(cè)限差、元素間干擾嚴(yán)重、需要氦氣，因此主要用于色譜分析的檢測(cè)器。ICP和DCP這兩類等離子體光源具有較好的分析性能，均已應(yīng)用于原子發(fā)射光譜儀。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）技術(shù)的先驅(qū)是Greenfiald和Fasel，他們?cè)?964年分別發(fā)表了各自的研究成果。七十年代后該技術(shù)取得了真

34、正的進(jìn)展，1974年美國的Thermo Jarrell-Ash公司研制出了第一臺(tái)商用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。 JY 70C電感耦合等離子發(fā)射光譜儀（ICP-AES）圖2-2 JY 70C電感耦合等離子發(fā)射光譜儀電感耦合等離子發(fā)射光譜儀工作原理為：高頻振蕩器發(fā)生的高頻電流，經(jīng)過耦合系統(tǒng)連接在位于等離子體發(fā)生管上端，銅制內(nèi)部用水冷卻的管狀線圈上。石英制成的等離子體發(fā)生管內(nèi)有三個(gè)同軸氫氣流經(jīng)通道。冷卻氣（Ar）通過外部及中間的通道，環(huán)繞等離子體起穩(wěn)定等離子體炬及冷卻石英管壁，防止管壁受熱熔化的作用。工作氣體（Ar）則由中部的石英管道引入，開始工作時(shí)啟動(dòng)高壓放電裝置讓工作氣體發(fā)生電離，被電離的

35、氣體經(jīng)過環(huán)繞石英管頂部的高頻感應(yīng)圈時(shí)，線圈產(chǎn)生的巨大熱能和交變磁場(chǎng)，使電離氣體的電子、離子和處于基態(tài)的氖原子發(fā)生反復(fù)猛烈的碰撞，各種粒子的高速運(yùn)動(dòng)，導(dǎo)致氣體完全電離形成一個(gè)類似線圈狀的等離子體炬區(qū)面，此處溫度高達(dá)6000一10000攝氏度。樣品經(jīng)處理制成溶液后，由超霧化裝置變成全溶膠由底部導(dǎo)入管內(nèi)，經(jīng)軸心的石英管從噴咀噴入等離子體炬內(nèi)。樣品氣溶膠進(jìn)入等離子體焰時(shí)，絕大部分立即分解成激發(fā)態(tài)的原子、離子狀態(tài)。當(dāng)這些激，發(fā)態(tài)的粒子回遷到穩(wěn)定的基態(tài)時(shí)要放出一定的能量(表現(xiàn)為一定波長(zhǎng)的光譜)，測(cè)定每種元素特有的譜線和強(qiáng)度，和標(biāo)準(zhǔn)溶液相比，就可以知道樣品中所含元素的種類和含量。北冶公司電感耦合等離子發(fā)射光

36、譜儀使用流程為：將待測(cè)物質(zhì)用酸溶于液體中，通過液體進(jìn)料，利用電感耦合使電離氬氣處于等離子狀態(tài)，進(jìn)而電離待測(cè)物質(zhì)，通過測(cè)量質(zhì)核比獲得其成分及含量。主要測(cè)量含量小于0.01的衡量元素，如Cr、Ni、Co、Ga、In、Ta以及五害元素等。北冶公司的儀器由美國熱電公司生產(chǎn)。其分析速度較快，但對(duì)待測(cè)物質(zhì)的含量有限制，必須小于0.1。北冶公司的電感耦合等離子發(fā)射光譜儀承擔(dān)著北冶公司近50%的分析任務(wù)，主要用于分析不銹鋼、原材料等，它分析范圍廣，對(duì)成分含量的分析可從0.01%20%，對(duì)元素種類的分析可從元素光譜200nm400nm之間，并且能夠同時(shí)測(cè)定多種元素的含量。（最多可同時(shí)測(cè)定16種）其工作原理為測(cè)定

37、含量時(shí)依據(jù)特定元素激發(fā)的特征譜線的強(qiáng)度來測(cè)量含量。2.2.2.2 XSERIES2電感偶合等離子質(zhì)譜分析儀（ICP-MS）圖2-3 XSERIES2電感偶合等離子質(zhì)譜分析儀電感偶合等離子質(zhì)譜分析儀是主要用來測(cè)定超痕量元素和同位素比值的儀器。其由等離子體發(fā)生器，霧化室，炬管，四極質(zhì)譜儀和一個(gè)快速通道電子倍增管（稱為離子探測(cè)器或收集器）組成。電感偶合等離子質(zhì)譜分析儀工作原理為：首先將待測(cè)樣品用王水溶解（若王水都溶解不了的元素，則可用氫氟酸溶解，但對(duì)應(yīng)的容器必須換為聚四氟乙烯材料），配制成定量的溶液，霧化器將溶液樣品送入等離子體光源，在高溫下汽化,解離出離子化氣體,通過銅或鎳取樣錐收集的離子，在低真

38、空約133.322帕壓力下形成分子束,再通過12毫米直徑的截取板進(jìn)入四極質(zhì)譜分析器，經(jīng)濾質(zhì)器質(zhì)量分離后，到達(dá)離子探測(cè)器，根據(jù)探測(cè)器的計(jì)數(shù)與濃度的比例關(guān)系，可測(cè)出元素的含量或同位素比值。在北冶公司的檢測(cè)中，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀主要用于痕量及超痕量多元素分析用。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀由樣品引入系統(tǒng)、電感耦合等離子體（ICP）離子源、接口、離子透鏡系統(tǒng)、四極桿質(zhì)量分析器、檢測(cè)器等構(gòu)成，其他支持系統(tǒng)有真空系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)，氣體控制系統(tǒng)，計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等。工作時(shí)，管內(nèi)通入大量氬氣，氬氣承擔(dān)著工作氣（氬氣工作時(shí)電離為一價(jià)等離子體）和保護(hù)氣（整個(gè)檢測(cè)過程需在隔絕空氣的環(huán)境中進(jìn)行，由氬氣填充）的作用

39、。其突出有點(diǎn)為可同時(shí)檢測(cè)多種元素，檢測(cè)效率高，儀器靈敏度高，可檢測(cè)出痕量元素（PPM級(jí)至十億分之一）；不足之處是儀器購買費(fèi)用較貴，而且在后續(xù)使用中，其配套耗材價(jià)格也較貴。原子吸收光譜儀（AAS）原子吸收光譜儀通首先過原子化器將待測(cè)試樣原子化，后通過光源對(duì)原子蒸氣進(jìn)行照射。當(dāng)輻射投射到原子蒸氣上時(shí)，如果輻射波長(zhǎng)相應(yīng)的能量等于原子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要的能量時(shí)，則會(huì)引起原子對(duì)輻射的吸收，產(chǎn)生吸收光譜?；鶓B(tài)原子吸收了能量，最外層的電子產(chǎn)生躍遷，從低能態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。通過原子吸收光譜根據(jù)郎伯-比爾定律來確定樣品中化合物的含量。已知所需樣品元素的吸收光譜和摩爾吸光度，以及每種元素都將優(yōu)先吸收特定波長(zhǎng)的

40、光，因?yàn)槊糠N元素需要消耗一定的能量使其從基態(tài)變成激發(fā)態(tài)。檢測(cè)過程中，基態(tài)原子吸收特征輻射，通過測(cè)定基態(tài)原子對(duì)特征輻射的吸收程度，從而測(cè)量待測(cè)元素含量。原子吸收光譜儀可按照原子化方式的不同進(jìn)行劃分，常見的主要有分火焰原子吸收光譜儀（F-AAS）和石墨爐原子吸收光譜儀（GF-AAS）。這兩類設(shè)備北冶公司都有配備。火焰法常用的是C2H2+O2與樣品混合燃燒待測(cè)試樣原子化，也有極少數(shù)還在使用乙炔+笑氣。石墨法爐主要是采用石墨管加熱使用待測(cè)試樣原子化。由于石墨爐的溫度高因此能測(cè)試的元素種類也比火焰法多。火焰法+石墨爐法總共能測(cè)試60多種元素。2.2.2.3.1 AAnalyst 600 型石墨爐原子吸收

41、光譜儀圖2-4 AAnalyst 600 型石墨爐原子吸收光譜儀石墨爐原子吸收同電感耦合等離子光譜發(fā)生儀一樣都是測(cè)量0.01的痕量元素，均以液體作為樣品分析。二者分析方法完全相同，但是原理不同。石墨爐原子吸收儀是利用上述原子吸收光譜的原理進(jìn)行化學(xué)成分檢測(cè)。測(cè)得吸收的光譜及吸收的含量就可以得知物質(zhì)及其含量。其測(cè)量速度較慢，但成本低。 每種元素都有特定的吸收譜線，檢測(cè)時(shí)根據(jù)欲檢測(cè)的元素選擇特定光源，照射事先配制好的溶液汽化后的氣體，測(cè)定其吸收量，利用吸收量與濃度的比值得到所測(cè)定元素的含量。 與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀相比，石墨爐原子吸收光譜儀靈敏度較低，檢測(cè)效率低，但成本也相對(duì)便宜。由于成本問題，國

42、內(nèi)多用石墨爐。2.2.2.3.2火焰原子吸收光譜儀火焰原子吸收光譜儀分為四個(gè)部分：箱體（提供空氣與乙炔，通入時(shí)，一般控制空氣與乙炔比為1.5:1）、光源（由空心陰極燈發(fā)射特征光譜，光源根據(jù)所檢測(cè)的元素不同而換不同的陰極燈）、霧化室（將霧化的溶液、空氣、乙炔同時(shí)通入室內(nèi)，使燃燒）、吸收與檢測(cè)（乙炔燃燒后，特定元素對(duì)乙炔會(huì)有特征的吸收，吸收光譜的強(qiáng)度反饋到電腦數(shù)據(jù)庫中，由數(shù)據(jù)處理軟件處理，最后顯示待測(cè)元素的含量）。原子化前需要對(duì)試樣進(jìn)行溶解霧化，并與燃燒氣混合，再通過燃燒使得試樣原子化?；鹧嬖游展庾V儀用于測(cè)量高溫合金中Mn、Fe、Co、Cu、Cr、Ni等微量元素的含量，其成分分析范圍在0.05

43、%2%之間。本儀器所選用的燃料乙炔具有成本低、干擾性小等優(yōu)點(diǎn)。本臺(tái)儀器已只用三十多年，比較老舊，目前新的吸收儀內(nèi)部裝有6個(gè)燈管，可根據(jù)所分析元素的不同進(jìn)行自動(dòng)換燈。2.2.2.4 ICP-MS、ICP-AES及AAS的比較檢出限ICP-MS的檢出限給人極深刻的印象，其溶液的檢出限大部份為ppt級(jí)（必需記牢，實(shí)際的檢出限不可能優(yōu)于你實(shí)驗(yàn)室的清潔條件），石墨爐AAS的檢出限為亞ppb級(jí)，ICP-AES大部份元素的檢出限為1-10ppb，一些元素在潔凈的試樣中也可得到令人注目的亞ppb級(jí)的檢出限。必須指出，ICP-MS的ppt級(jí)檢出限是針對(duì)溶液中溶解物質(zhì)很少的單純?nèi)芤憾缘?，若涉及固體中濃度的檢出限

44、，由于ICP-MS的耐鹽量較差，ICP-MS檢出限的優(yōu)點(diǎn)會(huì)變差多達(dá)50倍，一些普通的輕元素（如S、Ca、Fe、K、Se）在ICP-MS中有嚴(yán)重的干擾，也將惡化其檢出限。干擾ICP-MS的干擾:1）質(zhì)譜干擾ICP-MS中質(zhì)譜的干擾（同量異位素干擾）是預(yù)知的，而且其數(shù)量少于300個(gè)，分辯率為0.8amu的質(zhì)譜儀不能將它們分辯開，例如58Ni 對(duì)58Fe、40Ar對(duì)40Ca或40Ar-Ar對(duì)80Se的干擾（質(zhì)譜疊加）。元素校正方程式（與ICP-AES中干擾譜線校正相同的原理）可用來進(jìn)行校正，選擇性地選用一些低自然豐度的同位素、采用“冷等離子體炬焰屏蔽技術(shù)”或“碰撞池技術(shù)”可有效地降低干擾影響。2）基

45、體酸干擾必須指出，HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4將引起相當(dāng)大的質(zhì)譜干擾。Cl+、P+、S+離子將與其他基體元素Ar+、O+、H+結(jié)合生成多原子，例如35Cl-40Ar對(duì)75As、35Cl-16O對(duì)51V的疊加干擾。因此在ICP-MS的許多分析中避免使用HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4是至關(guān)重要的，但這是不可能的?？朔@個(gè)問題的方法有：“碰撞池技術(shù)”、在試樣導(dǎo)入ICP之前使用色譜（微栓）分離、電熱蒸發(fā)（ETV）技術(shù)等，另外一個(gè)比較昂貴的選擇是使用高分辯率的扇形磁場(chǎng)的ICP-MS，它具有分辯小于0.01amu的能力，可以清除許多質(zhì)譜的干擾。實(shí)際生產(chǎn)研究過程中ICP-MS分析用

46、的試液通常用硝酸來配制。3）雙電荷離子干擾雙電荷離子產(chǎn)生的質(zhì)譜干擾是單電荷離子M/Z的一半，例如138Ba2+對(duì)69Ga+，或208Pb2+對(duì)104Ru+。這類干擾是比較少的，而且可以在進(jìn)行分析前將系統(tǒng)最佳化而有效地消除。4）基體效應(yīng)試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液粘度的差別將改變各個(gè)溶液產(chǎn)生氣溶膠的效率，采用基體匹配法或內(nèi)標(biāo)法可有效地消除。5）電離干擾電離干擾是由于試樣中含有高濃度的第I族和第II族元素而產(chǎn)生的，采用基體匹配、稀釋試樣、標(biāo)準(zhǔn)加入法、同位素稀釋法、萃取或用色譜分離等措施來解決是有效的。6）空間電荷效應(yīng)空間電荷效應(yīng)主要發(fā)生在截取錐的后面，在此處的凈電荷密度明顯的偏離了零。高的離子密度導(dǎo)致離子束中的

47、離子之間的相互作用，形成重離子存在時(shí)首先損失掉輕離子，例如Pb+對(duì)Li3+?；w匹配或仔細(xì)在被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量范圍內(nèi)選用內(nèi)標(biāo)有助于補(bǔ)嘗這個(gè)影響，但這在實(shí)際應(yīng)用是有困難的。同位素稀釋法雖有效，但費(fèi)用高，簡(jiǎn)單而最有效的方法是稀釋樣品。ICP-AES的干擾1）光譜干擾ICP-AES的光譜干擾其數(shù)量很大而較難解決，有記錄的ICP-AES的光譜譜線有50000多條，而且基體能引起相當(dāng)多的問題。因此，對(duì)某些樣品例如鋼鐵、化工產(chǎn)品及巖石的分析必須使用高分辯率的光譜儀。廣泛應(yīng)用于固定通道ICP-AES中的干擾元素校正能得到有限度的成功。ICP-AES中的背景較高，需離線背景校正，應(yīng)用動(dòng)態(tài)背景校正對(duì)增進(jìn)準(zhǔn)確度是很有

48、效的。各種分子粒子（如OH）的譜峰或譜帶對(duì)某些低含量的被測(cè)元素會(huì)引起一些分析問題，影響其在實(shí)際樣品中檢出限。在ICP-MS中的背景是相當(dāng)?shù)偷?，典型的是小? C/S（計(jì)數(shù)/秒），這就是ICP-MS具有極好的檢出限的一個(gè)主要理由。2）基體效應(yīng)與ICP-MS一樣，ICP-AES可以應(yīng)用內(nèi)標(biāo)來解決例如霧化室效應(yīng)、試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間粘度差異所帶來的基體效應(yīng)。3）電離干擾仔細(xì)選用每個(gè)元素的分析條件或加入電離緩衡劑（如過量的I族元素）可以減少易電離元素的影響。AAS的干擾1）光譜干擾使用氘燈背景校正的GFAAS有少許光譜干擾，但使用Zeeman 背景校正的GFAAS能去除這些干擾。2）背景干擾在原子化過程

49、中，針對(duì)不同的基體，應(yīng)仔細(xì)設(shè)定灰化步聚的條件以減少背景信號(hào)。采用基體改進(jìn)劑有助于增加可以容許的灰化溫度。在很多GFAAS應(yīng)用中，與氘燈扣背景相比，Zeeman扣背景可得到更好的準(zhǔn)確度。3）氣相干擾這是由于被測(cè)物質(zhì)的原子蒸汽進(jìn)入一個(gè)較冷的氣體環(huán)境而形成的。現(xiàn)在采用等溫石墨管設(shè)計(jì)和平臺(tái)技術(shù)，試樣被原子化后進(jìn)入一個(gè)熱的惰性氣體環(huán)境，可有效減少這種干擾。4）基體效應(yīng)基體效應(yīng)是被測(cè)物質(zhì)在石墨管上不同的殘留而生成的，它取決于樣品的種類，應(yīng)用基體改性劑和熱注射能十分有效地減少這些影響。精密度ICP-MS的短期精密度一般是1-3% RSD，這是應(yīng)用多內(nèi)標(biāo)法在常規(guī)工作中得到的。長(zhǎng)期（幾個(gè)小時(shí)）精密度為小于5%R

50、SD。使用同位素稀釋法可以得到很好的準(zhǔn)確度和精密度，但這個(gè)方法的費(fèi)用對(duì)常規(guī)分析來講太貴。ICP-AES的短期精密度一般為0.3-2%RSD，幾個(gè)小時(shí)的長(zhǎng)期精密度小于3%RSD。GFAAS的短期精密度為0.5-5%RSD，長(zhǎng)期精密度的因素不在于時(shí)間而視石墨管的使用次數(shù)而定。樣品分析能力ICP-MS有驚人的能力來分析大量測(cè)定痕量元素的樣品，典型的分析時(shí)間為每個(gè)樣品小于5分鐘，在某些分析情況下只需2分鐘。ICP-MS的主要優(yōu)點(diǎn)即是其分析能力。ICP-AES的分析速度取決于是采用全譜直讀型還是單道掃描型，每個(gè)樣品所需的時(shí)間為2或6分鐘，全譜直讀型較快，一般為2分鐘測(cè)定一個(gè)樣品。GFAAS的分析速度為每

51、個(gè)樣品中每個(gè)元素需3-4分鐘，晚上可以自動(dòng)工作，這樣保證對(duì)樣品的分析能力 678 。根據(jù)溶液的濃度以及測(cè)定元素?cái)?shù)量舉例如下，以對(duì)檢測(cè)儀器選擇做參考：1）每個(gè)樣品測(cè)定1-3個(gè)元素，元素濃度為亞或低于ppb級(jí)，如果被測(cè)元素要求能滿足的情況下，GFAAS是最合適的。2）每個(gè)樣品5-20個(gè)元素，含量為亞ppm至%，ICP-AES是最合適的。3）每個(gè)樣品需測(cè)4個(gè)以上的元素，在亞ppb及ppb含量，而且樣品的量也相當(dāng)大，ICP-MS是較合適的。2.2.3 CS600型紅外碳硫儀 圖2-5 CS600型紅外碳硫儀紅外碳硫儀的工作原理主要是向加入助熔劑的被測(cè)樣品通氧，在感應(yīng)爐高溫作用下樣品熔化，樣品中的碳轉(zhuǎn)化

52、為CO2，硫轉(zhuǎn)化為SO2。CO2、SO2為極性分子，具有永久電偶極矩，因而具有振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)等結(jié)構(gòu)。按量子力學(xué)分成分裂的能級(jí)，可與入射的特征波長(zhǎng)紅外輻射耦合產(chǎn)生吸收，并通過朗伯-比爾定律來分析CO2、SO2的濃度。儀器用氧氣作載氣將待測(cè)氣體帶出，以無水過氯酸鎂除去H2O，以濾塵器除去塵埃，SO2用紅外檢測(cè)器測(cè)定硫含量，之后待測(cè)氣體經(jīng)鉑硅膠將SO2轉(zhuǎn)化為SO3，SO3被纖維素吸收，剩下的CO2用紅外檢測(cè)器進(jìn)行定碳，由計(jì)算機(jī)處理，得到各元素的百分含量910。CS600型紅外碳硫儀碳、硫的分析范圍為：超低碳0.00006%0.01%；中低碳0.01%1.00%；高碳 1.00%6.0%；硫0.006%0

53、.35%。2.2.4 TC600氮氧分析儀圖2-5 TC600氮氧分析儀氧氮分析儀能是在惰性氣氛下，通過脈沖加熱分解試樣，由解紅外檢測(cè)器和熱導(dǎo)檢測(cè)器分別測(cè)定各種鋼鐵、有色金屬和新型材料中氧、氮的含量。該儀器配置有兩個(gè)獨(dú)立的分別檢測(cè)高氧和低氧的紅外檢測(cè)池。氮?jiǎng)t是通過雙重范圍的熱導(dǎo)池測(cè)量。樣品在高功率脈沖爐的石墨坩堝中加熱可達(dá)3000以上高溫，脈沖爐采用循環(huán)冷卻水。氧氮分析儀具有靈敏度高、性能好、測(cè)量范圍寬和分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠等優(yōu)點(diǎn)。 分析過程是采用脈沖加熱預(yù)先放入石墨坩禍中的試樣，用脈沖爐作熱源，試樣在助熔劑的作用下，于高溫下熔融，釋放出的CO、N2及H2等混合氣體經(jīng)400的稀土氧化銅生成CO2、

54、N2及H2O，由高純氦載入紅外吸收池中，測(cè)出氧的百分含量（原理與紅外碳硫儀測(cè)碳含量原理相同），之后CO2和H2O分別被堿石棉及過氯酸鎂吸收，再經(jīng)色譜分離，將剩余N2導(dǎo)入熱導(dǎo)檢測(cè)器用熱導(dǎo)法進(jìn)行測(cè)定。熱導(dǎo)法是根據(jù)熱傳導(dǎo)式氣敏材料依據(jù)不同可燃性氣體的導(dǎo)熱系數(shù)與空氣的差異來測(cè)定氣體的濃度，通常利用電路將導(dǎo)熱系數(shù)的差異轉(zhuǎn)化為電阻的變化。傳統(tǒng)的檢測(cè)方法是將待測(cè)氣體送人氣室，氣室中央是熱敏元件如熱敏電阻、鉑絲或鎢絲，對(duì)熱敏元件加熱到一定溫度，當(dāng)待測(cè)氣體的導(dǎo)熱系數(shù)較高時(shí)，將使熱量更容易從熱敏元件上散發(fā)，使其電阻減小，變化的電阻經(jīng)過信號(hào)調(diào)理與轉(zhuǎn)換電路（能把傳感元件輸出的電信號(hào)轉(zhuǎn)換為便于顯示、記錄和控制的有用信號(hào)的電路），這里由惠斯登電橋來轉(zhuǎn)換成不平衡電壓輸出,輸出電壓的變化反映了被測(cè)氣體導(dǎo)熱系數(shù)的變化,從而就實(shí)現(xiàn)了對(duì)氣體濃度的檢測(cè)11。2.2.5 RH404型定氫儀圖2-6 RH-404型定氫儀RH-4