居住區(qū)大氣中苯甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法

1、居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法氣相色譜法 StandardmethodforhygienicexaminationofBenzene,tolueneandxyleneinairofResidentialareas-Gaschromatography GB11737-89 1 主題內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測定居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯的濃度。 本標(biāo)準(zhǔn)適用居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯濃度的測定。也適用于室內(nèi)空氣 中苯、甲苯和二甲苯濃度的測定。 1.1 檢出下限 當(dāng)采樣量為 10L,熱解吸為 100mL 氣體樣品，進(jìn)樣 1

2、mL 時，苯、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為 0.005mg/m3、0.01mg/m3;0.02mg/m3 若用 1mL 二硫化碳提取的液體樣品， 進(jìn)樣1 時，苯、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為 0.025mg/m3、0.05mg/m3 和 0.1mg/m3。 1.2 測定范圍 當(dāng)用活性炭管采氣或水霧量太大，以致在炭管中凝結(jié)時，嚴(yán)重影響活性炭管的穿透容量及采樣效率，空氣濕度在 90%時,活性炭管的采樣效率仍然符合要求，空氣中的其他污染物的干擾由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，選擇合適的色譜分離條件已予以消除。 2 原理空氣中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后經(jīng)熱解吸或用二硫化碳提取出來，再經(jīng)聚乙二醇

3、6000 色譜柱分離，用氫火焰離子經(jīng)檢測器檢測，以保留時間定性，峰Hj定量。 3 試劑和材料 1.1 苯:色譜純。 1.2 甲苯:色譜純。 1.3 二甲苯:色譜純。 1.4 二硫化碳：分析純,需經(jīng)純化處理，處理方法見附錄 A（補(bǔ)充件。 1.5 色譜固定液：聚乙二醇 6000。 1.6 6201 擔(dān)體：6080 目。 1.7 椰子殼活性炭:2040 目，用于裝活性炭采樣管。 1.8 純氮:99.99%。 4 儀器和設(shè)備 活性炭采樣管：用長 150mm,內(nèi)徑 3.54.0mm,外徑 6mm 的玻璃管，裝入 100mg椰子殼活性炭，兩端用少量玻璃棉固定。裝限管后再用純氮?dú)庥?300350C 溫度條件

4、下吹 510min，然后套上塑料帽封緊管的兩端。比管放于干燥器中可保存 5 天。若將玻璃管熔封，此管可穩(wěn)定三個月。 空氣采樣器 流量范圍 0.21L/min,流量穩(wěn)定。使用時用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣后的流量.流量誤差應(yīng)小于 5%。 注射器：1mL,100mL。體積刻度誤差校正。 微量注射器:1L,10 機(jī)陣積刻度誤差應(yīng)校正。 熱解吸裝置：熱解吸裝置主要由加熱器、控溫器、測溫表及氣體流量控制器等部分組成。調(diào)溫范圍為 1004005 控溫精度 1C,熱解吸氣體為氮氯，流量調(diào)節(jié)范圍為50100mL/min,讀數(shù)誤差力 mL/min。所用的熱解裝置的結(jié)構(gòu)應(yīng)使活性炭管能方便地插入加熱器中,

5、并且各部分受熱均勻。 具塞刻度試管：2mL。 氣相色譜儀：附氫火焰離子化檢測器。 4.8 色譜柱：長 2m、內(nèi)徑 4mm 不銹鋼柱，內(nèi)填充聚乙二醇 6000-6201 擔(dān)體(5:100 固定相。 5 采樣 在采樣地點(diǎn)打開活性炭管，兩端孔徑至少 2mm，與空氣采樣器入氣口垂直連接，以0.5L/min的速度，抽取 10L 空氣。采樣后，將管的兩端套上塑料帽，并記錄采樣時的溫度和大氣壓力。樣品可保存 5 天。 6 分析步驟 色譜分析條件 由于色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號和性能，制定能分析苯、甲苯和二甲苯的最佳的色譜分析條件。附錄 B(參考件 所列舉色譜分析條件

6、是一個實(shí)例。 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定計(jì)算因子 在作樣品分析白相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定計(jì)算因子。 用混合標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線用微量注射器準(zhǔn)確取一定量的苯、甲苯和二甲苯(于 20C 時，1 以楚重 0.8787mg，甲苯重 0.8669mg，鄰、問、對二甲苯分別重 0.8802,0.8642,0.8611mg別注入100mL 注射器中，以氮?dú)鉃楸镜讱?，配成一定濃度的?biāo)準(zhǔn)氣體。取一定量的 苯、甲苯和二甲苯標(biāo)準(zhǔn)氣體分別注入同一個 100mL 注射器中相混合，再用氮?dú)庵鸺壪♂尦?0.022.0pg/m 范圍內(nèi)四個濃度點(diǎn)的苯、甲苯和二甲苯的混合氣體。取 1mL 進(jìn)樣，測量保留時間及峰高。每個濃度重復(fù) 3

7、 次,取峰高的平均值。分別以苯、甲苯和二甲苯的含量(Ng/mlj橫坐標(biāo)，平均峰高(mm 為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù) Bgpg/(mLm 作樣品測定的計(jì)算因子。 用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 于 3 個 50mL 容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用 10 仙 L 注射器準(zhǔn)確量取一定量的苯、甲苯和二甲苯分別注入容量瓶中，加、硫化碳至刻度，配成一定濃度的貯備液。臨用前取一定量的貯備液用二硫化碳逐級稀釋成苯、甲苯和二甲苯含量為 0.005, 0.01,0.05,0.2pig/mt 合標(biāo)準(zhǔn)液。分別取 1 口進(jìn)樣，測量保留時間及峰高，每個濃 度重復(fù) 3 次，取峰高的平均值,以苯、甲苯

8、和二甲苯的含量(pg/M 橫坐標(biāo)，平均峰高(mm為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù) Bggg/(mL-仃偉樣品測定的計(jì)算因子。6.2.3 測定校正因子 當(dāng)儀器的穩(wěn)定性能差，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測定的同時，分別取零濃度和與樣品熱解吸氣(或二硫化碳提取液中含苯、甲苯和二甲苯濃度相接近時標(biāo)準(zhǔn)氣體1mL 或標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 仙 L 按 6.2.1 或 6.2.2 操作,測量零濃度和標(biāo)準(zhǔn)的色譜峰高(mm 和保留時間，用式(1 計(jì)算校正因子。 |=cs/(hs-h0(1 式中：|一一校正因子，gg/(mLmm 熱解吸氣樣或 gg/(LL-mmx 硫化碳提取液樣； 標(biāo)準(zhǔn)氣體或標(biāo)

9、準(zhǔn)溶液濃度，gg/mLNg/NL; h0、hs零濃度、標(biāo)準(zhǔn)的平均峰高,mm。 cs 樣品分析 .1 熱解吸法進(jìn)樣 將已采樣的活性炭管與 100mL 注射器相連，置于熱解吸裝置上，用氮?dú)庖?060mL/min的速度于 350c 下解吸，解吸體積為 100mL，取 1mL 解吸氣進(jìn)色譜柱,用保留時間定性，峰高（mm 定量。每個樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時，取一個未采樣的活性炭 管，按樣品管同樣操作，測定空白管的平均峰高。 .2 二硫化碳提取法進(jìn)樣 將活性炭倒入具塞刻度試管中， 加 1.0mL 二硫化碳， 塞緊管塞， 放置 1h,并不時振搖，取 1卜L 進(jìn)色譜柱，用保留時間定性，峰高（mm

10、定量。每個樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時，取一個未經(jīng)采樣的活性炭管按樣品管同樣操作，測量空白管的平均峰高（mm。 hotdoglet2007-1-2612:13:007 結(jié)果計(jì)算 7.1 將采樣體積按式（2 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積。 V0=Vt-T0/（273+t-p/p0（2 式中:V0換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L; Vt采樣體積,L; T0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度，273K; t采樣時采樣點(diǎn)的溫度，C; p0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的大氣壓力，101.3kPa; p 采樣時采樣點(diǎn)的大氣壓力,kPao 用熱解吸法時，空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度按式(3 計(jì)算。 C=(h-h0Bg/(V0Egx100(3

11、 式中:c空氣中苯或甲苯、二甲苯的濃度，mg/m3; h樣品峰高的平均值,mm; h0 空白管的峰高，mm; Bg 由 6.2.1 得到的計(jì)算因子，Ng/(mL-mm; Eg由實(shí)驗(yàn)確定的熱解吸效率。 用二硫化碳提取法時，空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度按式(4 計(jì)算。 C=(h-h0Bs/(V0-EsX1000(4 式中:c苯或甲苯、二甲苯的濃度，mg/m3; Bs 一由 6.2.2 得到的校正因子，Ng/(NLmm; Es 一由實(shí)驗(yàn)確定的二硫化碳提取的效率。 用校正因子時空氣中苯、甲苯、二甲苯濃度按式(5 計(jì)算。 C=(h-h0|/(V0EgX00 或 C=(h-h0|/(V0EsX1000(5

12、式中:|由 6.2.3 得到的校正因子，mg/(mLmm(對熱解吸氣樣或 gg/(LL-mhM 二硫化碳提取液樣。 8 精密度和準(zhǔn)確度 8.1 精密度 8.1.1 用熱解吸法苯濃度為 0.1,0.5 和 2.0pg/m 的氣樣，重復(fù)測定的變異系數(shù)分別為7%,6%口 4%,甲苯濃度為 0.1,0.5 和 2.0卜g/mlM 樣，重復(fù)測定的變異系數(shù)為 9%,7%口4%,二甲苯的濃度為 0.1,0.5 和 2.0Jm 底樣，重復(fù)測定的變異系數(shù)為 9%,6%和 5%。8.1.2 用二硫化碳提取法苯的濃度為8.78和21.9g/m的液體樣品， 重復(fù)測定的變異系數(shù)為7%和5%,甲苯濃度為 17.3 和 4

13、3.3卜g/m 腋體樣品， 重復(fù)測定的變并系數(shù)分別為 5%和 4%,二甲苯濃度為 35.2 和 87.9 仙 g/m 腋體樣品，重復(fù)測定的變異系數(shù)為 5%和 7%0 8.2 準(zhǔn)確度 用熱解吸法對苯含量為 5,50 和 500 仙 g 的回收率分別為 96%,97%?口 97%,甲苯含量為10,100和10007g的回收率分另I為90%,91%和94%,二甲苯含量95.511g的回收率為82%;二硫化碳提取法，對苯含量為 0.5,21.1 和 200 八的回收率分別為 95%,94%口 91%,甲苯 含量為 0.5,41.6 和 500 窺的回收率分別為 99%,99%和 93%,二甲苯含量為 0.5,34.4 和500P 審勺回收率分別為 101%,100%口 90%。 附錄 A 二硫化碳的純化方法 （補(bǔ)充件 二硫化碳用 5%的濃硫酸甲醛溶液反復(fù)提取，直至硫酸無色為止，用蒸儲水洗二硫化碳至中性再用無水硫酸鈉干燥，重蒸儲，貯于冰箱中備用。 附錄 B 氣相色譜法分析空氣中苯、甲苯和二甲苯的實(shí)例 （參考件B