區(qū)別【儀器檢出限】、【方法檢出限】、【樣品檢出限】

1、 區(qū)別【儀器檢出限】、【方法檢出限】、【樣品檢出限】 檢出限是評價一個分析方法及測試儀器性能的重要指標(biāo)，是指某一特定分析方法，在給定的顯著性水 平內(nèi)，可以定性地從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出”是指定性檢出 ，在檢出限附近 不能進(jìn)行準(zhǔn)確的定量。檢出限可分為測量方法檢出限和儀器檢出限。 儀器檢出限：指分析儀器能夠檢測的被分析物的最低量或最低濃度。 儀器檢出限一般用于不同儀器的 性能比較。一般通過多次空白試驗(yàn)，求得其背景響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)差，將三倍空白標(biāo)準(zhǔn)差 計(jì)值。也可用已知濃度的樣品與空白試驗(yàn)對照，記錄測得的被測樣品信號強(qiáng)度 （即3 3）作為檢測限的估 S與噪音（或背景信號）強(qiáng)度 N，

2、以能達(dá)到S/N=2 或S/N=3 時的樣品最低濃度為 LOD（Limit of Detection） 。如用非儀器分析方法時, 通過已知濃度的樣品分析來確定可檢出的最低水平作為檢出限。表示方法常為: 1.最低檢出濃度：滿足最 低檢出限要求時，進(jìn)樣供試品溶液的濃度，常見單位： mg/mL,ng/mL , mol/L等。2，最低檢出量：最 低檢出量=最低檢出濃度x進(jìn)樣量，常見單位： ng , pg , fg等。 方法檢出限：方法檢出限不僅與儀器的噪音有關(guān)，還取決于樣品測定的整個環(huán)節(jié)，如取樣量，提取分 離以及測定條件的優(yōu)化等，實(shí)際工作中應(yīng)注明具體實(shí)驗(yàn)條件。例如：檢測某化合物 XY時，方法中規(guī)定取 樣

3、100mg，經(jīng)提取處理后定容為 10ml分析，此時方法的檢出限為 1呃/g。若改變方法使取樣量增加至 1g，則方法檢出限為0.1/g。若改變方法使取樣量增加至 1g且經(jīng)提取處理后定容為 1ml，則方法檢出 限為0.01曲/g。 樣品檢出限：即單個樣品的檢出限。分析方法檢出限采用的是一系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 是一類型樣品的平均檢出限，并非嚴(yán)格適用于單個樣品。對于單個樣品確定檢出限 ，基體各不相同，因此只能 ，必須固定樣品基體，即樣 品檢出限的確定應(yīng)使用樣品本身，采取標(biāo)準(zhǔn)加入法作出和方法檢出限類似的曲線 ，使用外推法進(jìn)行計(jì)算。當(dāng) 樣品中待測元素含量較高時，此類檢出限的確定不具有明顯的意義。 檢出限主要取決于

4、 3個方面： 1. 分析方法的選擇性和專一性 ； 2. 分析方法的靈敏度； 3. 分析方法的精密度； 儀器檢出限不考慮任何樣品制備步驟的影響， 一般以溶劑空白測定檢出限， 因此其值總是比方法檢出 限低。一般以空白測量的 3倍標(biāo)準(zhǔn)差為檢出限,10倍標(biāo)準(zhǔn)差為定量測定下限（LOD，Limit of Determi natio n）。當(dāng)測定結(jié)果不大于檢出限時報告為未檢出 ；當(dāng)測定結(jié)果大于檢出限且不大于定量測定下 限時，報告為定性檢出；當(dāng)測定結(jié)果大于定量測定下限時，報告定量結(jié)果。 樣品的定量結(jié)果應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)， 不準(zhǔn)外推計(jì)算，外推結(jié)果沒有經(jīng)過方法學(xué)驗(yàn)證， 無法確定其準(zhǔn) 確性。樣品太濃應(yīng)稀釋，太稀則應(yīng)

5、濃縮，使之落在標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，故準(zhǔn)確地說定量下限應(yīng)指標(biāo)準(zhǔn)曲線的 最低濃度點(diǎn)。 最佳測定范圍（也稱有效測定范圍）。 指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下， 特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度范圍。 在此范圍 內(nèi)能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的濃度或量。 最佳測定范圍應(yīng)小于方法的適應(yīng)范圍。對測量結(jié)果的精密 度（通常以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示）要求越高，相應(yīng)的最佳測定范圍越小。 分析方法特性關(guān)系如圖所示：檢出限 Km 珮俚測眾池出 為報険 適用范南 分析方法特性關(guān)系圖 方法的線性范圍 方法的線性范圍是指信號與樣品濃度呈線性的工作曲線直線部分。通常把相當(dāng)于 io倍空白的標(biāo)準(zhǔn)偏 差相應(yīng)的濃度定為方法的線性范圍的定

6、量檢測下限。取工作曲線中高濃度時，彎曲處作為方法的線性范圍 的定量檢測上限。好的分析方法要有寬的線性范圍。有的分析方法線性范圍只有一個數(shù)量級，有的分析方 法線性范圍可達(dá)56個數(shù)量級。同一分析方法可用常量、微量、痕量的物質(zhì)分析。 檢出限相關(guān)Q&A（5 個常見問題） Q:儀器檢出限和方法檢出限都是怎樣求出來的 ？儀器檢出限和方法檢出限哪個低 ？ A:檢出限，就是一般用的檢測通道測定越來越小的濃度， 直到該元素得不到強(qiáng)度值， 為儀器該元素的 檢出限。方法的檢出限因?yàn)閮x器不一樣，計(jì)算不同，但是一般可認(rèn)為方法測定中 3倍的空白的SD，可估 算為方法的檢出限。方法檢出限是 3倍信噪比，儀器檢出限應(yīng)

7、該是儀器本身的。 當(dāng)然儀器檢出限要比方法檢出限低，在平時質(zhì)譜和色譜分析中 LOD是指某種物質(zhì)在某種檢測器上的 定性檢出限，S/N要大于或等于3;而LOQ是指定量限，S/N大于或等于10 ,方法檢出限準(zhǔn)確的說是 MDL , 當(dāng)然也有用LOD的。 儀器檢出限和方法檢出限大小不一定。 儀器檢出限指儀器能檢出濃度， 方法檢出限是通過儀器檢出限， 以及樣品稱樣量和稀釋倍數(shù)計(jì)算出來的， 是根據(jù)方法來得。單位也不定一樣。比如儀器檢出限為1用/mL , 方法檢出限的方法中，所配樣品濃度為 1g/mL，那么方法檢出限為 1 g/1g=1ppm;如果樣品濃度為 0.1g/mL，測方法檢出限為 1 g/0.1g=1

8、0ppm 。 Q:檢測方法是氣相色譜，想問下大家怎么確定檢出限和線性范圍，還有富集倍數(shù)又是如何得到 ？ A :檢出限是三倍的信噪比，線性范圍可以先進(jìn)一個標(biāo)準(zhǔn)品， 看一下新響應(yīng)值：峰面積或者峰高都可以， 在進(jìn)一個樣品看看，初步估算一下樣品的濃度，在確定范圍。 1檢出限信噪比為3時你能出峰的位置，你只有不停地往下試，知道信噪比低于 3,你就不能往下 做了。 2檢出限 下限是檢出限濃度，上限要包含你實(shí)驗(yàn)中的最高濃度，稍微比它稍高就可以了。 3富集倍數(shù) 是你萃取后的濃度與初始濃度之比。 Q:液相色譜、液質(zhì)的方法線性范圍，加標(biāo)回收率等怎么驗(yàn)證 ？ A： 1已知確定濃度的樣品中準(zhǔn)確加入一定量的對照 （10

9、ppb），進(jìn)行測定，扣除樣品的已知濃度，計(jì)算 加入的樣品量。計(jì)算得到的量與實(shí)際加入量的比值即為回收率。這種計(jì)算方法為加標(biāo)回收 （相對輔料+對照 的回收方法）。 2線性范圍的確定以含量測定的濃度水平?jīng)Q定， 以測定的圖譜行為進(jìn)行判斷。一般采用含量測定的濃 度上下可以各選幾個點(diǎn)（線性總數(shù)n6）進(jìn)行測定。如果是殘留或有關(guān)物質(zhì)，含量較低，可以從定量限開始 進(jìn)行線性考察。 3就我所知，定量限和檢出限只能不斷稀釋測定。 不過可以先進(jìn)預(yù)期，開始稀釋的倍數(shù)盡量大，實(shí)在 不行從低濃度向高濃度試驗(yàn)還可以避免殘留影響。 Q:信噪比、方法最低檢出限、檢測范圍等，請講解一下這些值的定義A:用液相作方法的時候，常常要注明信噪比、方法最低檢出限、檢測范圍等。信噪比狹義來講是指放 大器的輸出信號的電壓與同時輸出的噪聲電壓的比 ；方法檢出限指3倍儀器背景信號對應(yīng)被測物濃度值， 測范圍指最低與最高檢測濃度之間范圍 ；最低檢出限，是3倍噪音對應(yīng)的樣品濃度； 一般做方法驗(yàn)證的時候，做有關(guān)物質(zhì)的檢測需要做信噪比為 3（也有為2）的最低檢測限實(shí)驗(yàn)。做定量 要做信噪比為10的最低定量限的檢測。這個一般儀器里會