中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)—實(shí)驗(yàn)九防己中粉防己堿的提取分離與檢識

1、實(shí)驗(yàn)九 防己中粉防己堿的提取分離與檢識（一）目的要求學(xué)習(xí)生物堿類成分的一般提取分離法，通過實(shí)驗(yàn)要求：1掌握生物堿的溶劑提取法和粉防己堿與防己諾林堿的分離方法。2熟悉生物堿的一般理化性質(zhì)。3熟悉粉防己堿和防己諾林堿的檢識方法。4掌握連續(xù)回流法（索氏提取器）、萃取法、結(jié)晶法等的基本操作過程及注意事項(xiàng)。（二）主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)防己為防己科植物粉防己Stephania tetrandra S.Moore的干燥根?？偵飰A含量約為1.52.3，主要為粉防己堿和防己諾林堿。1粉防己堿(tetrandrine) 又稱粉防己甲素，分子式C38H42N2O6，在防己中的含量約為1，為無色針狀結(jié)晶（乙醚），

2、mp.217218。易溶于甲醇、乙醇、丙酮、氯仿，溶于乙醚、苯等有機(jī)溶劑，幾乎不溶于水和石油醚。 粉防己堿 R=CH3防己諾林堿 R=H2防己諾林堿(fangchinoline) 又稱粉防己乙素，分子式C37H40N2O6，在防己中的含量約為0.5，六面體粒狀結(jié)晶（丙酮），mp.237238。溶解度與粉防己堿相似，但因較粉防己堿多一個(gè)酚羥基，故極性較粉防己堿稍大，因此在冷苯中的溶解度小于粉防己堿，可利用此性質(zhì)相互分離。（三）實(shí)驗(yàn)原理本實(shí)驗(yàn)是根據(jù)粉防己堿和防己諾林堿游離時(shí)難溶于水，易溶于氯仿，成鹽后易溶于水，難溶于氯仿的性質(zhì)提取得到總生物堿。再利用兩者在冷苯中的溶解度不同，使之相互分離。（四）實(shí)

3、驗(yàn)內(nèi)容1防己總生物堿的提取 略2防己總生物堿的精制 略3粉防己堿和防己諾林堿的分離 略4防己生物堿的檢識（1）生物堿沉淀反應(yīng) 取粉防己堿的鹽酸水溶液8 ml分置于4支試管中，分別滴加下列試劑23滴，觀察并記錄有無沉淀產(chǎn)生及顏色變化。碘化鉍鉀試劑 碘化汞鉀試劑 碘碘化鉀試劑 硅鎢酸試劑（2）薄層色譜檢識薄層板：硅膠G-CMC-Na板試 樣：自制粉防己堿乙醇溶液 自制防己諾林堿乙醇溶液對照品：粉防己堿標(biāo)準(zhǔn)品乙醇溶液 防己諾林堿標(biāo)準(zhǔn)品乙醇溶液展開劑：氯仿-丙酮-甲醇（611）氨氣飽和顯色劑：噴霧改良碘化鉍鉀試劑（五）實(shí)驗(yàn)說明及注意事項(xiàng)1提取總生物堿時(shí)，回收乙醇至稀浸膏狀即可，不宜過干，否則當(dāng)加入1鹽

4、酸水溶液后，易結(jié)成膠狀團(tuán)塊，影響提取效果。2兩相溶劑萃取時(shí)，應(yīng)注意不可用力振搖，應(yīng)將分液漏斗輕輕旋轉(zhuǎn)搖動，以免產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，影響分層，但萃取振搖的時(shí)間需適當(dāng)延長。且不可因怕產(chǎn)生乳化現(xiàn)象而不敢振搖或?yàn)轭A(yù)防乳化現(xiàn)象產(chǎn)生而減少振搖的程度和時(shí)間，從而造成萃取分離不完全。要力求萃取完全，提盡生物堿，防止生物堿丟失過多而影響收得率。倘若發(fā)生嚴(yán)重乳化現(xiàn)象難以分層時(shí)，可用以下方法解決：將難以分層的乳化液置于三角燒瓶中，取定性濾紙少許揉成蓬松的團(tuán)塊，放入乳化液中，用玻璃棒攪拌片刻后，乳化液中的粘稠物質(zhì)被吸附在濾紙團(tuán)的周圍，從而削弱和破壞了乳化液的穩(wěn)定性，克服了乳化現(xiàn)象，因而得到澄清溶液。然后濾過，必要時(shí)可再加入適量溶劑洗滌濾紙團(tuán)，濾過，合并濾液即可。3檢查生物堿是否萃取完全的方法，通常采用薄層色譜、紙上斑點(diǎn)試驗(yàn)或生物堿沉淀反應(yīng)。取最后一次氯仿萃取液數(shù)滴，水浴上蒸去溶劑，殘留物加5鹽酸溶液0.5ml溶解后，傾入試管中，加碘化鉍鉀試劑12滴，如無沉淀或無明顯混濁，則表示生物堿已提取完全或基本被提取完全，否則應(yīng)繼續(xù)萃取。也可取最后一次氯仿萃取液1滴，滴于一薄層板或?yàn)V紙片上，干燥后，噴灑改良碘化鉍鉀試劑，觀察有無紅棕色斑點(diǎn)出現(xiàn)，若無紅棕色斑點(diǎn)，表示已萃取完全。（六）思考題1粉防己堿、防己諾林堿在結(jié)構(gòu)與性質(zhì)上有