高分子材料物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)資料

1、高材物化實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)資料1高材物化實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)資料7一、熱塑性高聚物熔融指數(shù)的測(cè)定熔融指數(shù)（Melt Index縮寫(xiě)為Ml）是在規(guī)定的溫度、壓力下，10min內(nèi)高聚物熔體通過(guò)規(guī)定尺寸毛細(xì)管的重量值，其單位為 go Ml =W_600 （g/10min）影響高聚物熔體流動(dòng)性的因素有內(nèi)因和外因兩個(gè)方面。內(nèi)因主要指分子鏈的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布等；外因則主要指 溫度、壓力、毛細(xì)管的內(nèi)徑與長(zhǎng)度等因素。為了使Ml值能相對(duì)地反映高聚物的分子量及分子結(jié)構(gòu)等物理性質(zhì)，必須將外界條件相對(duì)固定。在本實(shí) 驗(yàn)中，按照標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件，對(duì)于不同的高聚物須選取不同的測(cè)試溫度與壓力。因?yàn)楦鞣N高聚物的粘度對(duì)溫度與剪切力的依賴(lài)關(guān)系不同，Ml

2、值只能在同種高聚物間相對(duì)比較。一般說(shuō)來(lái)，熔融指數(shù)小，即在10min內(nèi)從毛細(xì)管中壓出的熔體克數(shù)少，樣品的分子量大，如果平均分子量相同，粘度小，則表示物料流動(dòng)性好，分子量分布較寬。1、測(cè)烯烴類(lèi)。2、聚酯（比如滌綸）不能測(cè)。3、只能區(qū)別同種物質(zhì)。聚丙烯的熔點(diǎn)為165C，聚酯的熔點(diǎn)為 265C。熔融加工溫度在熔點(diǎn)上3050C?？迹汉?jiǎn)述實(shí)驗(yàn)步驟： 選擇適當(dāng)?shù)臏囟?、壓?qiáng)和合適的毛細(xì)管。（聚丙烯230C） 裝上毛細(xì)管，預(yù)熱 23min。 加原料，"少加壓實(shí)”。平衡5min,使其充分熔融。 加砝碼，剪掉一段料頭。1min后，剪下一段。 稱(chēng)量 重復(fù)10次，取平均值。 關(guān)閉，清潔儀器。思考題：1、影響熔

3、融指數(shù)的外部因素是什么？ （4個(gè)）2、熔融指數(shù)單位：g/10min3、測(cè)定熱塑性高聚物熔融指數(shù)有何意義？參考答案：熱塑性高聚物制品大多在熔融狀態(tài)加工成形，其熔體流動(dòng)性對(duì)加工過(guò)程及成品性能有較大影 響，為此必須了解熱塑性高聚物熔體的流變性能，以確定最佳工藝條件。熔融指數(shù)是用來(lái)表征熔體在低剪切 速率下流變性能的一種相對(duì)指標(biāo)。4、聚合物的熔融指數(shù)與其分子量有什么關(guān)系？為什么熔融指數(shù)值不能在結(jié)構(gòu)不同的聚合物之間進(jìn)行比較？ 答：見(jiàn)前文。二、聲速法測(cè)定纖維的取向度和模量測(cè)定取向度的方法有 X射線衍射法、雙折射法、二色性法和聲速法等。其中，聲速法是通過(guò)對(duì)聲波在纖 維中傳播速度的測(cè)定，來(lái)計(jì)算纖維的取向度。其原

4、理是基于在纖維材料中因大分子鏈的取向而導(dǎo)致聲波傳播 的各向異性。幾個(gè)重要公式：傳播速度C=L 10“仏 - ：t) 106(km/ s)單位：C-km/s; L-m; Tl- Js; t- Js模量關(guān)系式 E = :?C2聲速取向因子匚t(ms)=2t2o 140 (解釋原因)Cu 值（km/s）: PET= 1.35 , PP=1.45, PAN=2.1 , CEL=2.0 （可能出選擇題）測(cè)定纖維的Cu值一般有兩種方法：一種是將聚合物制成基本無(wú)取向的薄膜，然后測(cè)定其聲速值；另一種 是反推法，即先通過(guò)拉伸試驗(yàn)，繪出某種纖維在不同拉伸倍率下的聲速曲線，然后將曲線反推到拉伸倍率為 零處，該點(diǎn)的聲

5、速值即可看做該纖維的無(wú)規(guī)取向聲速值Cu（見(jiàn)圖1）。思考題：1、影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)精確性的關(guān)鍵問(wèn)題是什么？3根以上迸行測(cè)定。結(jié)晶在Tg和Tm之間?？拷黅g , 鏈段難運(yùn)動(dòng)；靠近 Tm,晶核難生答：對(duì)纖維的拉伸會(huì)改變纖維的取向。所以為保證測(cè)試的精確性，每種纖維試樣至少取2、比較聲速法與雙折射法，兩者各有什么特點(diǎn)？三、光學(xué)解偏振法測(cè)聚合物的結(jié)晶速度（無(wú)計(jì)算題，最好知道公式。背思考題。）測(cè)定聚合物等溫結(jié)晶速率的方法：比容、紅外光譜、X射線衍射、廣譜核磁共振、雙折射法 等。本實(shí)驗(yàn)采用光學(xué)解偏振法，它具有制樣簡(jiǎn)便、操作容易、結(jié)晶溫度平衡快、 實(shí)驗(yàn)重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)原理：由實(shí)驗(yàn)測(cè)定等溫結(jié)晶的解偏振光強(qiáng)一時(shí)間曲線

6、，從曲線可以看 出，在達(dá)到樣品的熱平衡時(shí)間后，首先是結(jié)晶速度很慢的誘導(dǎo)期，在此期間沒(méi) 有透過(guò)光的解偏振發(fā)生，而隨著結(jié)晶開(kāi)始，解偏振光強(qiáng)的增強(qiáng)越來(lái)越快，并以 指數(shù)函數(shù)形式增大到某一數(shù)值后又逐漸減小，直到趨近于一個(gè)平衡值。對(duì)于聚 合物而言，因鏈段松弛時(shí)間范圍很寬，結(jié)晶終止往往需要很長(zhǎng)時(shí)間，為了實(shí)驗(yàn)1測(cè)量的方便，通常采用作為表征聚合物結(jié)晶速度的參數(shù)，t1為半結(jié)晶期。tl2I _ I4即為圖2中丄=丄時(shí)所對(duì)應(yīng)的時(shí)間。I。2聚合物結(jié)晶過(guò)程可用下面的方程式描述：1 一 C二e_Kt 。式中：C為t時(shí)刻的結(jié)晶度；K為與成核及核成長(zhǎng)有關(guān)的結(jié)晶速度常數(shù)；n為Avrami指數(shù)，為整數(shù)，它與成核機(jī)理和生長(zhǎng)方式有關(guān)。

7、（ | | 、lg -1n 處 t = g k + n lg tl丨虎i 丨0丿若將上式左邊對(duì)Igt作圖得一條直線，其斜率為Awami指數(shù)n,截距就是IgK。本實(shí)驗(yàn)以等規(guī)聚丙烯粒料為試樣，采用結(jié)晶速度儀測(cè)定其結(jié)晶速率。思考題：1、聚合物的結(jié)晶速度與哪些因素有關(guān)？答：分子主鏈結(jié)構(gòu)，取代基側(cè)鏈，分子量；溫度，壓力，應(yīng)力、添加劑等。2、根據(jù)實(shí)驗(yàn)圖分析結(jié)晶溫度對(duì)結(jié)晶速度的影響。四、差示掃描量熱法測(cè)定聚合物等溫結(jié)晶速率實(shí)驗(yàn)原理：采用DSC法測(cè)定聚合物的等溫結(jié)晶速率時(shí)，首先將樣品裝入樣品池，加熱到熔點(diǎn)以上某溫度保溫一段時(shí)間，消除熱歷史， 然后迅速降到并保持某一低于熔點(diǎn)的溫度，記錄結(jié)晶熱隨時(shí)間的變化，如圖1

8、 （a）?？梢钥吹诫S結(jié)晶過(guò)程的進(jìn)行，DSC譜圖上出現(xiàn)一個(gè)結(jié)晶放熱峰。當(dāng)曲線回到基線時(shí)，表明結(jié)晶過(guò)程已完成。記放熱峰總面積 為A0 ,從結(jié)晶起始時(shí)刻（t。）到任一時(shí)刻t的放熱峰面積 At與Ao之 比記為結(jié)晶分?jǐn)?shù) x（t）: x t =-A-Ao圖1 DSC法測(cè)定結(jié)晶速率（a）等溫結(jié)晶DSC曲線（b）結(jié)晶分?jǐn)?shù)與時(shí)間關(guān)系以結(jié)晶分?jǐn)?shù)X（t）對(duì)時(shí)間作圖，可得到圖1 （b）的S形曲線。這種形狀代表了三個(gè)不同的結(jié)晶階段。第 階段相當(dāng)于曲線起始的低斜率段，代表成核階段，又稱(chēng)為結(jié)晶的誘導(dǎo)期；第二階段曲線斜率迅速增加，為晶 體放射性生長(zhǎng)，形成球晶的階段，稱(chēng)為一次結(jié)晶；曲線斜率再次減小即進(jìn)入第三階段，到此階段大多數(shù)

9、球晶 發(fā)生碰撞，結(jié)晶只能在球晶的縫隙間進(jìn)行，生成附加晶片，稱(chēng)為二次結(jié)晶。聚合物等溫結(jié)晶過(guò)程可以用Avrami方程進(jìn)行描述：1 - X = e”）- Kt “式中，X為結(jié)晶分?jǐn)?shù)，K為總結(jié)晶速率常數(shù)，n為Avrami指數(shù)，與成核機(jī)理和晶粒生長(zhǎng)的方式有關(guān)。對(duì)Avrami 方程取兩次對(duì)數(shù)：lg-1n 1 - X=lg K n lg t以lg-ln（1-X）對(duì)Igt作圖得一直線，其斜率為Avrami指數(shù)，其截距為IgK。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容：樣品的質(zhì)量取810mg,保護(hù)氣為 N2。注意：定要掌握三張圖的含義。五、粘度法測(cè)定高聚物分子量1、 測(cè)定高聚物分子量的方法有多種，如端基測(cè)定法、滲透法、光散射法、超速離心法和粘

10、度法等。2、 馬克（Mar町公式：；】=KM '。該式實(shí)用性很廣，式中K、：值主要依賴(lài)于大分子在溶液中的形態(tài)。無(wú)規(guī)線團(tuán)形狀的大分子，：為0.50.8 ;在良溶劑中，大分子溶劑化，：為0.8I;硬棒狀分子，:> 1。求某一高聚物溶劑系的 k、：值的具體測(cè)量，可取對(duì)數(shù)得：lg i 1 - lg ： lg Mdn3、幾個(gè)粘度的關(guān)系（問(wèn)答題）：sp為增比粘度，sp-1 ;.為相對(duì)粘度，.二一口0溶液粘度（s） 溶劑粘度（s）nn'1 - lim 豈二 lim7 Cio c4、特性粘度的求得：（1）、稀釋法（外推法）Huggins式:才='一丨 KH2CKramer式：也K

11、k ： 2CC外推至CT0,兩直線相交于一點(diǎn)此截距即為 。兩條直線的斜率分別代表常數(shù)Kh和Kk。5、換算前提：極稀溶液。所以toCC4 C（2） 一點(diǎn)法當(dāng)選擇的烏氏粘度計(jì)t0<100s時(shí)，需要?jiǎng)幽苄Ｕ?、該實(shí)驗(yàn)使用PVA （聚乙烯醇），溶劑為去離子水。 思考題1、討論影晌分子量測(cè)定的主要因素。答：毛細(xì)管粘度計(jì)的選擇（選溶劑的流經(jīng)時(shí)間>100s）,溶液濃度，測(cè)試溫度。2、什么情況下需要做動(dòng)能校正？為什么？六、加聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)一一膨脹計(jì)法測(cè)反應(yīng)速度1膨脹計(jì)是測(cè)定聚合速度的一種方法。它的依據(jù)是單體密度小，聚合物密度大，此時(shí)隨著聚合反應(yīng)的進(jìn) 行，體積會(huì)發(fā)生收縮。當(dāng)一定量單體聚合時(shí)，體積的變

12、化與轉(zhuǎn)化率成正比。如果將這種體積的變化放在一根 直徑很窄的毛細(xì)管中觀察，其靈敏度將大為提高，這種方法就是膨脹計(jì)法。2、 幾種方法測(cè)反應(yīng)速度：直接法和間接法。間接法有膨脹計(jì)法、測(cè)比重、測(cè)折射率、測(cè)比容等。3、 Vp = _d M = kI 12 M 1。此式表示聚合反應(yīng)速度 Vp與引發(fā)劑濃度門(mén)的平方根成正比，與單體濃dt度M成正比。如果轉(zhuǎn)化率低(V 16%)，可假定引發(fā)劑濃度保持恒定，則反應(yīng)速率只與本體濃度有關(guān)。若對(duì)1門(mén)"忸 作圖，其斜率即為 k。由于單體聚合物的密度不同，在單體聚合時(shí)必然發(fā)生體積變化，故W丿可求得不同時(shí)間的單體濃度，進(jìn)而可求得反應(yīng)速度常數(shù)。思考題：1、膨脹計(jì)放入恒溫糟

13、中，為什么先膨脹后收縮？答：將膨脹計(jì)迅速放入預(yù)先已恒溫的超級(jí)恒溫水浴中，此時(shí)膨脹計(jì)內(nèi)液面因液體受熱膨脹而上升。當(dāng)達(dá) 到平衡時(shí)，液面停止上升。加聚反應(yīng)開(kāi)始后，使體積收縮。2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果的誤差分析。答：空氣引發(fā)劑沒(méi)完全溶解毛細(xì)管標(biāo)定時(shí)誤差讀數(shù)方法誤差計(jì)時(shí)誤差七、聚己二酰己二胺的制備1、等摩爾的己二酸和己二胺合成聚己二胺的主要化學(xué)反應(yīng)為：nH2N(CH2)6NH2+ nHOOCH(CH 2)4COOH H 十 HN(CH 2)6NHCO(CH 2)4CO 卄 OH+(2n-1)H2。2、縮聚反應(yīng)往往具有可逆平衡的性質(zhì)。欲提高產(chǎn)物的聚合度，必須使平衡向右移動(dòng)，這樣就得不斷地排 除反應(yīng)中所析出的小分子。反

14、應(yīng)體系中通入惰性氣體或采用真空設(shè)施都是為了這個(gè)目的。3、通常，控制分子量的可靠方法有兩種。(1) 、控制原料單體的摩爾比：加己二酸(2) 、加入單官能團(tuán)的化合物：加月桂酸4、 氣體鋼瓶顏色：黑色一一N2,灰色一一出，藍(lán)一一。2,綠一一C12，黃一一SO2。思考題：1、在反應(yīng)過(guò)程中為什么要通入氮?dú)?？答：氮?dú)獾淖饔檬牵洪_(kāi)始時(shí)檢驗(yàn)裝置是否漏氣，并排除空氣，反應(yīng)時(shí)排除產(chǎn)生的大量水分，最后起攪拌作用。2、為什么在尼龍66鹽熔融后會(huì)產(chǎn)生大量水分？而隨著反應(yīng)進(jìn)行水分反而消失？答：尼龍66鹽在200C熔融以及發(fā)生縮聚反應(yīng)，在水的脫出的同時(shí)伴隨著酰胺鍵的生成，形成線型高分 子，因此反應(yīng)開(kāi)始水分大量生成，產(chǎn)生水的

15、速度比水蒸發(fā)的速度慢所以逐漸減少。八、絲朊聚丙烯腈系接枝共聚物的制備接枝共聚物一般借骨架高聚物的大分子接上支鏈而成。接枝共聚反應(yīng)亦單體和骨架高聚物所處的狀態(tài)可 分為均相接枝共聚物和非均相接枝共聚物反應(yīng)。后者又可以分為氣一固相及液一固相介質(zhì)共聚反應(yīng)。本實(shí)驗(yàn)采用鏈轉(zhuǎn)移引發(fā)的自由基型接枝共聚反應(yīng)，以絲朊為骨架高聚物，丙烯腈為單體制得絲朊一聚丙烯腈接枝共聚物。絲朊含量約30%，可以制成似絲纖維，亦稱(chēng)改性腈綸，其回潮率約4%,比腈綸高，比蠶絲低。本實(shí)驗(yàn)采用均相接枝共聚，以60%氯化鋅溶液為溶劑，用過(guò)硫酸銨(APS)亞硫酸氫鈉(SDS)氧化-還原體系，使丙烯腈向絲朊(SI '進(jìn)行接枝共聚。由于絲朊

16、不溶于二甲基甲酰胺，腈綸不溶于10%氯化鈣甲酸溶液，因此 SP PANg系統(tǒng)接枝共聚物不溶于上述兩種溶劑，而該兩種恰好是腈綸和絲朊的良好溶劑，故可利用溶解性之不同而鑒別之。接枝率接枝后的增重骨架高聚物原重100%單體前接枝效果消耗于接枝的單體重消耗于聚合的單體總重SP- PAN系接枝共聚物的鑒定聚合物SPPANSP PAN系接枝共聚物在DMF中的溶解情況不溶不溶在CaCS 甲酸溶液中的溶解情況不溶不溶注意：計(jì)算不考。操作步驟要掌握。須知道為什么水浴溫度在5055 C。思考題1、何謂接枝共聚合反應(yīng)？答：指一類(lèi)生成接枝共聚物的共聚合反應(yīng)。接枝共聚物是由兩種不同的高分子鏈以化學(xué)鍵連接而成的。 其中之

17、一是由A單元組成的高分子主干（骨架），即主鏈；另一個(gè)是由 B單元組成的高分子分枝，即支鏈。2、何謂均相接枝共聚和非均相接枝共聚？3、 如何解釋溶解性試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果？答：看前文黑體字。九、乙酸乙烯（酯）的乳液聚合通常本體聚合，溶液聚合和懸浮聚合都用過(guò)氧化苯甲酰和偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，而乳液聚合則都用水溶性的引發(fā)劑過(guò)硫酸鹽和過(guò)氧化氫 等。乳液聚合反應(yīng)早期是在乳化劑的膠束中，而后期是在聚合體中進(jìn)行， 并與水相成乳化的單體液滴進(jìn)行的，乳液聚合的產(chǎn)物（乳膠粒子）通常是在0.25微米之間粒度很小的乳膠液。乙酸乙烯酯乳液聚合的機(jī)理與一般乳液聚合相同，采用過(guò)硫酸鹽為引發(fā)劑，為使反應(yīng)平衡進(jìn)行， 單體和引發(fā)劑均需

18、分批加入。實(shí)踐證明：兩種乳化劑合并使用其乳化效果和穩(wěn)定性比單獨(dú)用一種要好。本實(shí)驗(yàn)采用 聚乙烯醇和 OP 10兩種乳化劑。實(shí)驗(yàn)步驟不用記。操作注意事項(xiàng)：（1）引發(fā)劑量要分批加入；（2 ）升溫要慢，過(guò)快易結(jié)塊，反應(yīng)溫度保持至7580C; （ 3）滴加單體速度要慢，充分?jǐn)嚢?。思考題：（答案參考高聚物合成工藝學(xué)）1、乳液聚合有何特點(diǎn)，其聚合歷程如何？答：乳液聚合的場(chǎng)所在膠束和乳膠粒內(nèi)；聚合機(jī)理是能同時(shí)提高聚合速率和分子量；生產(chǎn)特征是散熱容易，可連續(xù)生產(chǎn)，聚合產(chǎn)物制成固體樹(shù)脂時(shí)，需經(jīng)凝聚、洗滌、干燥等工序。2、討論實(shí)驗(yàn)體系中各成份的作用？ 答：?jiǎn)误w（醋酸乙烯酯）：反應(yīng)物。引發(fā)劑（過(guò)硫酸銨）：引發(fā)劑受熱分

19、解生成自由基，然后引發(fā)聚合。孚L化劑（聚乙烯醇）：使單體在乳狀液中穩(wěn)定； 使單體在膠束中增溶； 使聚合生成的聚合物膠乳粒子穩(wěn)定； 增加聚合物的溶解性；對(duì)引發(fā)聚合反應(yīng)起催化作用等。（合成工藝學(xué)P72）增塑劑：鄰苯二甲酸二丁酯緩沖劑（碳酸氫鈉）：中和乳液的PH值，以保持乳液的穩(wěn)定性。3、討論乳化劑對(duì)乳液聚合動(dòng)力學(xué)的影響？4、本實(shí)驗(yàn)中為何要分批添加單體和引發(fā)劑?答：（書(shū)P76）半連續(xù)操作目的在于控制反應(yīng)速度，所以后加物料主要是單體。為了使乳化劑與單體量匹 配，所以一部分乳化劑溶液與單體同時(shí)后加入。（書(shū)P77）后加單體的方式使在反應(yīng)器內(nèi)物料體系中缺乏單體，因而容易產(chǎn)生向聚合物進(jìn)行鏈轉(zhuǎn)移的反 應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)

20、生支鏈；使聚合速度加快；還可控制聚合物組成和所得膠粒顆粒形態(tài)。十、多糖的選擇性氧化2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基 （TEMPONaOCI-NaBr對(duì)多糖類(lèi)高分子的選擇性氧化已成研究熱點(diǎn)。研究表明該氧化體系對(duì)多糖發(fā)生 高選擇性氧化，但氧化度與其結(jié)晶結(jié)構(gòu)相關(guān)，并且在氧化過(guò)程中會(huì)發(fā)生降聚作 用。根據(jù)有關(guān)試驗(yàn)，TEMP和NaBr在反應(yīng)中僅起催化作用，因此推測(cè)是TEMPO NaBr以及NaOC共同反應(yīng)生成真正起氧化作用的 亞硝鎓離子TEMPO從而將C6位伯羥基氧化成羰基，而后羰基氧化成羧基（如上圖）。與酶和金屬催化氧化相比，TEMPO氧化體系具有如下優(yōu)點(diǎn)：對(duì)高分子多聚糖氧化具有高效性；反應(yīng)迅速且

21、具有高選擇性；避免了纖維過(guò)度降解。實(shí)驗(yàn)根據(jù)加堿量來(lái)控制反應(yīng)程度。乙醇的作用：先參與反應(yīng)，再利用不良溶劑性使產(chǎn)物沉淀，析出羧酸鈉鹽。根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理， 消耗次氯酸鈉至反應(yīng)終止。思考題1. TEMPO體系的組成及其選擇性氧化機(jī)理？2. TEMPO氧化纖維素反應(yīng)的影響因素主要有哪些？答：溫度，pH值，反應(yīng)物濃度等。3. NaOH溶液消耗量隨氧化時(shí)間變化趨勢(shì)與多糖原料聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系？參考答案：內(nèi)部為晶態(tài)，外部為無(wú)定形區(qū)。晶區(qū)的分子鏈排列很規(guī)整。當(dāng)外部反應(yīng)完后，內(nèi)部一層層反應(yīng)，后來(lái)勻速變化。從氧化體系中分離出氧化產(chǎn)物有哪幾種方法？其相應(yīng)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是什么？高材物化實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)資料8卜一、苯乙烯的懸浮聚合名

22、稱(chēng)試劑規(guī)格單體苯乙烯除去阻聚劑油溶性引發(fā)劑BPOAR分散劑聚乙烯醇1.5%水溶液分散介質(zhì)水去離子水思考題：1、為什么聚乙烯醇能夠起穩(wěn)定作用，聚乙烯醇的性質(zhì)和用量對(duì)顆粒度的影響如何？答：聚乙烯醇的作用機(jī)理是高分子物吸附在液滴表面，形成一層保護(hù)膜，使液滴接觸時(shí)不會(huì)粘結(jié)。同時(shí)， 加了水溶性高分子物質(zhì)后，介質(zhì)粘度增加，也有礙于液滴的粘連。2、根據(jù)實(shí)驗(yàn)體會(huì)，結(jié)合聚合反應(yīng)機(jī)理，你認(rèn)為在懸浮聚合的操作中，應(yīng)特別注意哪些問(wèn)題，原因何在？ 答：聚合反應(yīng)時(shí)要注意合適的攪拌強(qiáng)度和轉(zhuǎn)速，使反應(yīng)充分進(jìn)行，又不至粘結(jié)成團(tuán)。保證水浴加熱，使反應(yīng)溫度達(dá)到8590C,此時(shí)聚合熱逐漸放出，油滴開(kāi)始變粘易發(fā)生粘連，需密切注意溫度和

23、轉(zhuǎn)速的變化。 選擇合適的水與單體比，并加入合適的分散劑。因?yàn)閼腋【酆现芯酆衔锓N類(lèi)和顆粒大小、形狀等都有差異。3、結(jié)合懸浮聚合的理論，說(shuō)明配方中各組分的作用。)BPO答：懸浮聚合體系一般有單體、引發(fā)劑、水、分散劑四個(gè)基本組分組成。（參考乳液聚合的各組分作用。懸浮聚合體系是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，需借攪拌和分散劑維持穩(wěn)定。在攪拌剪切作用下，溶有引發(fā)劑 的單體苯乙烯分散成小液滴，懸浮于水中引發(fā)聚合。不溶于水的單體在強(qiáng)力攪拌作用下，被粉碎分散成小液 滴，它是不穩(wěn)定的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，分散的液滴又可能凝結(jié)成塊，為防止粘結(jié)，體系中必須加入分散劑。4、分散劑的作用原理是什么？其用量大小對(duì)產(chǎn)物粒子有何影響？答：懸浮

24、聚合體系是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，需借攪拌和分散劑維持穩(wěn)定。懸浮聚合中形成微珠，當(dāng)微珠聚集 到一定程度，珠子內(nèi)粒度迅速增大，珠與珠之間很容易碰撞粘結(jié)，不易成珠子，甚至粘成一團(tuán)，為此加入適 量分散劑。本實(shí)驗(yàn)中用聚乙烯醇（PVA作分散劑，其帶有一定粘性。若用量過(guò)多，則產(chǎn)生的粒子很容易粘結(jié)，不利 于獲得珠狀顆粒。若用量過(guò)少，被分散成小液滴，單體不穩(wěn)定，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，分散的液滴也可能凝結(jié)成 塊。所以懸浮聚合要選擇最合適的分散劑種類(lèi)和用量。5、懸浮聚合對(duì)單體有何要求？聚合前單體應(yīng)如何處理？答：此類(lèi)聚合要求單體能起聚合反應(yīng)，且單體體積較大，形成小的懸浮顆粒。實(shí)驗(yàn)前要選擇好單體，單體 或單體聚合物應(yīng)為液體，要保

25、證純度99.98%。6、如何確定分散劑的用量，改變用量會(huì)產(chǎn)生什么影響？如不用聚乙烯醇可用什么別的物質(zhì)代替？答：由于分散劑的作用機(jī)理不同，在選擇分散劑的各類(lèi)和確定分散劑用量時(shí)，要隨聚合物種類(lèi)和顆粒要 求而定，如顆粒大小、形狀、樹(shù)脂的透明性和成膜性能等。除聚乙烯醇外，水溶性分散齊燧有羧甲基纖維素、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的鹽類(lèi)等。7、欲保證此實(shí)驗(yàn)成功，你認(rèn)為應(yīng)當(dāng)把握哪些要點(diǎn)？答：與問(wèn)題2相似。&為什么開(kāi)始時(shí)要快速升溫到85C?高材物化實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)資料9高材物化實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)資料10十二、色那蒙補(bǔ)償法測(cè)定纖維雙折射1、 纖維雙折射率測(cè)定的方法很多，應(yīng)用最普遍的是 浸沒(méi)法和光程差法。本實(shí)驗(yàn)采用的色那蒙補(bǔ)償法屬于 后者，其實(shí)驗(yàn)方法比浸沒(méi)法簡(jiǎn)單，但只適用于整個(gè)截面取向均勻的圓形纖維。2、 實(shí)驗(yàn)原理（理解）：在正單軸晶體中（纖維一般為正單軸晶體）,o光的折射率no小于e光的折射率 。 而光線的傳播速度與折射率成反比，因此振動(dòng)面平行于纖維軸的光線（e光）的速度比較慢，稱(chēng)為