水質(zhì)-陰離子表面活性劑的測定-亞甲藍(lán)分光光度法

1、水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測定亞甲藍(lán)分光光度法本方法規(guī)定了測定水溶液中的陰離子表面活性劑的亞甲藍(lán)分光光度法.陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑的主要活性成分，使用最廣泛的陰離子 表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）。本方法采用LAS作為標(biāo)準(zhǔn)物，其烷基碳 鏈在C10C3之間，平均碳數(shù)為12 ,平均分子量為344.4。1 范圍本方法適用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍(lán) 活性物質(zhì)（MBAS）,亦即陰離子表面活性物質(zhì)。在實驗條件下，主要被測物是LAS、 烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負(fù)的干擾（見第8條）。當(dāng)采用10mm光程的比色皿，試份體積為100mL時，本方法的

2、最低檢出濃 度為 0.05mg/L LAS ,檢測上限為 2.0mg/L LAS。2 原理陽離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）o該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度 計在波長652nm處測量氯仿層的吸光度。3 試齊1J在測定過程中，僅使用公認(rèn)的分析純試劑和蒸儲水，或具有同等純度的水。3.1 氫氧化鈉（NaOH）: 1mol/L。3.2 硫酸（H2SQ : 0.5mol/L 。3.3 氯仿（CHCb）。3.4 直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液稱取0.100g標(biāo)準(zhǔn)物L(fēng)AS（平均分子量344.4）,準(zhǔn)確至0.001g ,溶于50mL 水中，轉(zhuǎn)

3、移到100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線并混勻。每毫升含 1.00mgLAS。保 存于4 C冰箱中。如需要，每周配制一次。3.5 直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確吸取10.00mL直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液（3.4）,用水稀釋至1000mL, 每毫升含10.0 wgLAS當(dāng)天配制3.6 亞甲藍(lán)溶液先稱取50g 一水磷酸二氫鈉 (NaHPO - HO)溶于300mL水中，轉(zhuǎn)移到 1000mL容量瓶內(nèi)，緩慢加入6.8mL濃硫酸(H2SO, ?=1.84g/mL),搖勻。另稱取 30mg亞甲藍(lán)(指示劑級)，用50mL水溶解后也移入容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線， 搖勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中。3.7 洗滌液稱取50g

4、 一水磷酸二氫鈉(NaHPO - H2O)溶于300mL水中，轉(zhuǎn)移到1000mL 容量瓶中，緩慢加入6.8mL濃硫酸(H2SO, p=1.84g/mL),用水稀釋至標(biāo)線。3.8 酚猷指示劑溶液將1.0g 酚猷溶于50mL乙醇C2H50H 95 (V/V)中，然后邊攪拌邊加入 50mL水，濾去形成的沉淀。3.9 玻璃棉或脫脂棉在索氏抽提器(4.3)中用氯仿(3.3)提取4h后，取出干燥，保存在清潔的玻 璃瓶中待用。4 儀器一般實驗室儀器和：4.1 分光光度計：能在652nm進(jìn)行測量，配有5、10、20mm比色皿。4.2 分液漏斗：250mL最好用聚四氟乙烯(PTFE)活塞。4.3 索氏抽提器：1

5、50mL平底燒瓶，35X 160mmM出筒，蛇形冷凝管。注：玻璃器皿在使用前先用水徹底清洗，然后用10%(m/m)的乙醇鹽酸清洗， 最后用水沖洗干凈。5 試樣制備取樣和保存樣品應(yīng)使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過。短期保存建議 冷藏在4 c冰箱中，如果樣品需保存超過24h ,則應(yīng)采取保護(hù)措施。保存期為4 天,加入1%(V/V)的40%(V/V)甲醛溶液即可，保存期長達(dá)8天,則需用氯仿飽 和水樣。本方法目的是測定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。 在測定前，應(yīng)將水樣 預(yù)先經(jīng)中速定性濾紙過濾以去除懸浮物。 吸附在懸浮物上的表面活性劑不計在內(nèi)。 6 操作步驟1.1 校準(zhǔn)取一組分液漏斗(4.2)10

6、個，分別加入 100、99、97、95、93、91、89、87、 85、80mLzK,然后分別移入 0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、 15.00、20.00mL直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.5),搖勻。按6.3處理每一標(biāo) 準(zhǔn)，以測得的吸光度扣除試劑空白值(零標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度)后與相應(yīng)的LAS量 (pg)繪制校準(zhǔn)曲線。1.2 試份體積為了直接分析水和廢水樣，應(yīng)根據(jù)預(yù)計的亞甲藍(lán)表面活性物質(zhì)的濃度選用試 份體積，見下表：預(yù)計的MBA際度,mg/L試份量，mL0.05 2.01002.0 10201020520 405當(dāng)預(yù)計的MBAS濃度超過2mg/L時，

7、按上表選取試份量，用水稀釋至100mL。1.3 測定1.3.1 將所取試份移至分液漏斗，以酚吹(3.8)為指示劑，逐滴加入1mol/L氫 氧化鈉溶液(3.1)至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L 硫酸(3.2)到桃紅色剛好 消失。1.3.2 加入25mL亞甲藍(lán)溶液(3.6),搖勻后再移入10mL氯仿(3.3),激烈振 搖30s,注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙醇(小于10mL)可消除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙醇，至所有的標(biāo)準(zhǔn)中，再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使 滯留在內(nèi)壁上的氯仿液珠降落，靜置分層。1.3.3 將氯仿層放入預(yù)先盛有50mL洗滌液(3.7)的第二個分液漏斗，用數(shù)滴氯 仿(3

8、.3)淋洗第一個分液漏斗的放液管，重復(fù)萃取三次，每次用10mL氯仿(3.3)。 合并所有氯仿至第二個分液漏斗中， 激烈搖動30s ,靜置分層。將氯仿層通過玻 璃棉或脫脂棉(3.9),放入50mL容量瓶中。再用氯仿(3.3)萃取洗滌液兩次(每 次用量5mL)此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿(3.3)到標(biāo)線。注：如水相中藍(lán)色交淡或消失，說明水樣中亞甲藍(lán)表面活性物(MBAS濃度超過了預(yù)計量，以致加入的亞甲藍(lán)全部被反應(yīng)掉。 應(yīng)棄去試樣，再取一份較少量的 試份重新分析。測定含量低的飲用水及地面水可將萃取用的氯仿總量降至25mL。三次萃取用量分別為10、5mL再用34mL氯仿萃取洗滌液，此時檢測下限可達(dá)到

9、0.02mg/L。1.3.4 每一批樣品要做一次空白試驗(6.4)及一種校準(zhǔn)溶液(6.1)的完全萃取。1.3.5 每次測定前，振蕩容量瓶內(nèi)的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后將比色皿充滿。在652nm處，以氯仿(3.3)為參比液，測定樣品、校準(zhǔn)溶液和空白試驗的吸 光度。應(yīng)使用相同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿 (3.3)清洗比色皿。以試份的吸光度減去空白試驗(6.4)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線(6.1)上查得 LAS的質(zhì)量。1.4 空白試驗按6.3的規(guī)定進(jìn)行空白試驗，僅用100mL水代替試樣。在試驗條件下，每 10mm光程長空白試驗的吸光度不應(yīng)超過 0.02 ,否則應(yīng)仔細(xì)檢查設(shè)備和試劑是否

10、有污染。7 結(jié)果計算用亞甲藍(lán)活性物質(zhì)(MBAS)艮告結(jié)果，以LAS計，平均分子量為344.4。7.1 計算方法? c =?式中：c-水樣中亞甲藍(lán)活性物(MBAS)勺濃度，mg/L;m-從校準(zhǔn)曲線上讀取的表觀LAS質(zhì)量，pg；V-試份的體積，mL結(jié)果以三位小數(shù)表示。7.2 精密度和準(zhǔn)確度8個實驗室分析含LAS 0.305mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液的結(jié)果如下：7.2.1 重復(fù)性實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%。7.2.2 再現(xiàn)性實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%。7.2.3 準(zhǔn)確度相對誤差為-2.0% 08 干擾及其消除8.1 主要被測物以外的其他有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、竣酸鹽、酚類以及無機(jī)的鼠 酸鹽、氟

11、酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于 氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使測定結(jié)果偏高。通過水溶液反洗（6.3.3）可消除這些正干擾（有機(jī)硫酸鹽 硫酸鹽除外），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。8.2 經(jīng)水溶液反洗（6.3.3）仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣提萃 取法（附錄A）將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相而加以消除。8.3 一般存在于未經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍(lán)反應(yīng)，生 成無色的還原物而消耗亞甲藍(lán)試劑?？蓪⒃嚇诱{(diào)至堿性，滴加適量的過氧化氫 （H2Q, 30%）,避免其干擾。8.4 存在季錢類化合物等陽離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時，陰離子表面活性劑將與其作用, 生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)，使測定結(jié)果偏低。這些陽離子類干擾物 可采用陽離子交換樹脂（在適當(dāng)條件下）去除。生活污水及工業(yè)廢水中的一般成分，包括尿素、氨、硝酸鹽，以及防腐用的 甲醛和氯