精細(xì)習(xí)題集答案

1、答案解析第一部分 填空題1、小批量、多品種、高技術(shù)密集、附加值高、商品性強(qiáng)、綜合生產(chǎn)工藝流程和多用途（任意5個即可）。2、碳、氫、氧、氮、硫、烴類、非烴類。3、固定床、流化床、移動床。4、相同、出口。5、小、多層。6、溶解作用、影響化學(xué)反應(yīng)。7、活性、選擇性、壽命、機(jī)械強(qiáng)度。8、熱失活、中毒。9、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、三氧化硫。10、鐵粉、硫化鈉、NaBH4。11、烷烴、環(huán)烷烴、芳烴。12、平衡活性ae。13、給出或得到、親核、親電。14、鏈傳遞和鏈終止、熱離解法、光離解法、電子轉(zhuǎn)移法。15、含氧的無機(jī)酸、有機(jī)羧酸及磺酸等、羥基。16、鼓泡型。17、氧化反應(yīng)、硝基酚。18、親電取代、位。1

2、9、濃硫酸、緩慢、快、40、硝酸。20、H酸、氨基鄰位、羥基鄰位。21、氣態(tài)三氧化硫磺化、硫化物。22、NO+、Cl+、H2S207、NOCl。23、KCl、NaCl。24、SO3 、NO+2、NO+、X+。25、Cl2、苯、質(zhì)子、路易斯酸。26、順加法、反加法和并加法、并加法。27、硫酸、硝酸、混酸。28、甲烷、乙烯 、丙烯 、丁烯。29、-萘磺酸 、-萘磺酸30、。31、多磺化、氧化、砜、焦化。32、沸點(diǎn)低、易揮發(fā)的芳烴。33、原料及設(shè)備防水。34、5種、非均相混酸硝化、被硝化物和產(chǎn)物均為液態(tài)。35、異丙苯。36、苯、甲苯、二甲苯。37、不銹鋼、68%-70%。38、閉路循環(huán)法、蒸發(fā)濃縮法

3、、浸沒燃燒濃縮法、分解吸收法等方法。 39、芳香族伯胺的磺化。40、直接氟化、用金屬氟化物氟化、電解氟化。41、自動氧化、自由基反應(yīng)、鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止。42、取代鹵化、加成鹵化、置換鹵化。43、連串。44、20, 65。45、叔辛胺。46、苯乙酰氯。47、氨水。48、羥基。49、增加、減少。50、容易。51、AlCl3。52、大、較大、小。53、異丙基苯。54、酯醇交換、酯酸交換、酯酯交換。55、。56、苯甲酸。57、親電取代。58、羧酸法、酸酐法、酰氯法、酯交換法。59、骨架鎳-載體型、鈀碳催化劑、銅硅膠載體型、有機(jī)金屬絡(luò)合物。60、烯烴、鹵烷。61、支。62、連串、可逆、重排。63、

4、苯。64、伯胺仲胺，無位阻胺有位阻胺，脂肪胺芳胺。65、高溫熔融脫水法、反應(yīng)精餾脫水法、溶劑共沸蒸餾脫水法。66、25%。 67、困難。68、空氣氧氣、化學(xué)試劑、電位氧化法。69、液相空氣氧氣、氣相空氣氧氣。70、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)、電子效應(yīng)。71、O-、NR2、OH、OR、OCOR、X等。72、CHO、COR、COOH、SO3H、NO2、NR+等。73、活潑性越高、反應(yīng)速度越快、活潑性越低、反應(yīng)速度越低。74、反應(yīng)溫度、空間效應(yīng)、催化劑、親電試劑。75、活化基的、鈍化基的、大于。76、磺酸基-SO3H、它相應(yīng)的鹽、磺酰氯、C-S、N-S、-OSO3H基、C-O-S。77、酸性、水

5、溶性、表面活性及對纖維的親和力、-OH、-NH2、-CN、-Cl。78、親電取代、置換、游離基反應(yīng)、加成磺化、置換。79、廢酸、這種廢酸以三氧化硫的重量百分?jǐn)?shù)、“值”。80、硝基、C-NO2。81、相比、酸油比、被硝化物的溶解和分散、增加反應(yīng)界面，加快反應(yīng)、控制反應(yīng)溫度，使反應(yīng)平穩(wěn)、摩爾比。82、醇共熱、過量的醇。83、烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成配合物的緣故、硝酸的用量不足、補(bǔ)加一定量的硝酸、補(bǔ)加硝酸也難以挽救。84、F-、I-。85、去除碘化氫、碘化氫氧化成碘元素而重復(fù)使用。86、。87、較高溫度，較濃堿液的、較低溫度，較低堿液濃度的。88、芳烴首先與亞硝酸作用生成亞硝基化合物，進(jìn)而被硝酸

6、氧化成硝基化合物、亞硝酸。89、Al-Ni、干燥狀態(tài)下以自然。90、。91、防止生成的酚被氧化。92、縛酸劑。93、氟化物中CC鍵斷裂以及由此引起的聚合等。94、。 95、氣-固相接觸、氣-固-液非均相、氣-固-液均相配位。96、調(diào)節(jié)氧濃度、移除反應(yīng)熱、延長Ag壽命。97、。98、nRoCl:nAlcl3 =1：1，n酸酐:nAlCl3 =1：2。99、NaOH、芳磺酸鹽質(zhì)量的10%。100、稀H2SO4、H3PO4或HCl。101、90%。102、三乙醇胺、環(huán)氧乙烷與乙醇胺的反應(yīng)速度比與氨快。103、親核置換、銅。104、三氯化鐵 、三氯化鋁、二氧化錳和二氯化鋅、四氯化鈦。 105、難。10

7、6、絡(luò)合物、兩步、普通苯、重氫苯即同位素效應(yīng)。107、中和生成的氯化氫，防止同胺類成鹽。第二部分 單選題1、B；2、D；3、C；4、C；5、D；6、B；7、C；8、A；9、D；10、A；11、C；12、 C；13、C；14、B；15、 C；16、B；17、 A；18、B；19、C；20、D；21、 A；22、B ；23、D；24、D；26、D；27、 C；28、 D；29、D；30、A；31、B；32、 A；33、A；34、C；35、 A；36、A；37、C；38、 A；39、C；40、B；41、C；42、C；43、A；44、 A；45、A；46、C；47、B；48、B；49、B；50、A；5

8、1、C；52、C；53、B；54、A；55、A；56、A；57、A；58、A；59、B；60、A ；61、D；62、C；63、C；64、B；65、D；66、A；67、 C；68、C；69、B；70、C；71、C；72、B；73、C；74、B；75、A；76、 A；77、B；79、A；80、B；81、B；82、C；83A；84、D；85、A；86、A；87、A；88、B；89、A；90、A；91、B；92、A；93、D；94、A；95、D； 96、D第三部分 判斷題1 × 2 3 4 × 5 × 6 ×7 × 8 9 10 ×11 12

9、 × 13 ×14 15 16 17 × 18 19 × 202122232425 26 × 27 28 29 30 31 32 × 33 34 35 36 37 38 39×40×第四部分 簡答題四、簡答題1、精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng)有哪些？答：鹵化反應(yīng)，磺化反應(yīng)，硝化反應(yīng)，還原反應(yīng)，氧化反應(yīng)，氨解反應(yīng)，縮合反映，水解反應(yīng)等。2、寫出苯用濃硫酸磺酸制備苯磺酸的反應(yīng)機(jī)理。答：3、苯用混酸硝化得到鄰、對、間位硝基苯，已知三種異構(gòu)體的的沸點(diǎn)（0.1MPa時）分別為245.7、242.0、235.6,熔點(diǎn)分別為32、8

10、4、44，試確定反應(yīng)產(chǎn)物與廢酸及異構(gòu)產(chǎn)物之間的分離方法。答：產(chǎn)物分離方法：利用硝化產(chǎn)物與廢酸有較大相對密度差加入三辛胺實(shí)現(xiàn)水相和硝基物的分層，然后經(jīng)水洗、中和得到粗產(chǎn)品。廢酸處理：通過有機(jī)溶劑萃取、熱蒸汽吹掃，除去廢酸中的氮氧化物、剩余硝酸、有機(jī)雜質(zhì)后，濃縮成95%左右的硫酸。異構(gòu)體分離：據(jù)沸點(diǎn)不同可先精餾出間位產(chǎn)物，再分餾鄰對位產(chǎn)物；或加入亞硫酸鈉分離出間位產(chǎn)物，再分餾分出鄰對位產(chǎn)物。4、比較三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點(diǎn)答：濃硫酸與三氧化硫磺化的比較H2SO44SO3優(yōu)點(diǎn)生成水，反應(yīng)溫和，副反應(yīng)少，易于控制，加入的過量硫酸可降低物料的粘度并幫助傳熱，硫酸熱容大，使反應(yīng)平穩(wěn)，所以工業(yè)上的應(yīng)用仍

11、很普遍。不生成水，反應(yīng)速度快，反應(yīng)活性高，常為瞬間完成的快速反應(yīng)，而且反應(yīng)進(jìn)行得完全，無廢酸生成，產(chǎn)物含鹽量很低、設(shè)備小、投資少。缺點(diǎn)生成水，反應(yīng)速度減慢。過量的硫酸，耗用大量的堿，使產(chǎn)物含大量硫酸鹽雜質(zhì)。廢酸多，活性低，設(shè)備大，投資大。反應(yīng)放熱量大，物料粘度高，傳質(zhì)較困難，使副反應(yīng)易于發(fā)生，物料易分解，可以通過設(shè)備的優(yōu)化、反應(yīng)條件的控制、適當(dāng)添加稀釋劑等方法有效地予以克服5、簡述液相催化加氫和氣相催化加氫的異同點(diǎn)。答：相同點(diǎn)（2分）：（1）都要用氫氣（2）都要用催化劑（3）催化基本過程都是吸附反應(yīng)解析 不同點(diǎn)（2分）：液相氫化（1）在液相介質(zhì)中進(jìn)行（2）不受被還原物沸點(diǎn)限制（3）應(yīng)用范圍廣

12、氣相氫化（1）在氣態(tài)下進(jìn)行（2）適用于易氣化的有機(jī)化合物（3）在反應(yīng)溫度下反應(yīng)物和產(chǎn)物均要求要穩(wěn)定6、芳烴的溴化和碘化反應(yīng)中為什么要加氧化劑？答：（1）溴資源比氯少，價格也比較高。為回收副產(chǎn)物溴化氫，常在反應(yīng)中加入氧化劑，使生成的溴化氫氧化成溴素而得到充分利用。 常用氧化劑是次氯酸鈉，氯酸鈉，氯氣，雙氧水等。（2）為了使反應(yīng)進(jìn)行完全，必須移除并回收反應(yīng)生成的碘化氫，碘化氫具有較強(qiáng)的還原性，可在反應(yīng)中加入適當(dāng)?shù)难趸瘎沟饣瘹溲趸傻饫^續(xù)反應(yīng)。常用的氧化劑有HNO3,HIO3,SO3,H2O2等。7、比較空氣液相氧化，空氣氣相氧化.化學(xué)氧化優(yōu)缺點(diǎn)(列表).答：空氣液相氧化，空氣氣相氧化.化學(xué)氧化

13、優(yōu)缺點(diǎn)比較比較液相空氣氧化氣相空氣氧化化學(xué)氧化氧化劑價格來源價廉易得價廉易得價高反應(yīng)條件T溫和TT300-500ºC溫和對設(shè)備要求PP耐腐蝕耐高溫耐腐蝕Cat.選擇性好難好后處理復(fù)雜簡單復(fù)雜產(chǎn)品局限熱敏性一價值高.反應(yīng)器固定床.流化床固定床.流化床間歇反應(yīng)釜接觸方式鼓泡，淋液/噴淋鼓泡，淋液/噴淋液液攪拌反應(yīng)熱效應(yīng)放熱放熱放熱工藝簡單易控簡單易控中轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率低高高8、工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚？試寫出反應(yīng)式。答：工業(yè)上用苯磺酸制取苯酚的方法主要有苯磺酸堿熔制苯酚法。 2Ar-SO3H+Na2SO32Ar-ONa+H2O+SO22Ar-ONa+H2O+SO22Ar-OH+Na2SO3

14、9、苯酚的工業(yè)合成路線有哪些？試比較其優(yōu)缺點(diǎn)。答：苯酚的工業(yè)合成路線主要有苯磺化堿熔法和異丙苯法合成苯酚法。（1）利用異丙苯法合成苯酚是當(dāng)前世界各國生產(chǎn)苯酚最重要的路線。優(yōu)點(diǎn)：以苯和丙烯為原料，在生產(chǎn)苯酚的同時聯(lián)產(chǎn)丙酮，不需要消耗大量的酸堿，且“三廢”少，能連續(xù)操作，生產(chǎn)能力大，成本低。缺點(diǎn)：產(chǎn)生副產(chǎn)物，甚至?xí)l(fā)生爆炸事故。（2）堿熔是工業(yè)上制備酚類的最早方法。優(yōu)點(diǎn)：工藝過程簡單，對設(shè)備要求不高，適用于多種酚類的制備。缺點(diǎn)：需要使用大量酸堿、三廢多、工藝落后。10、苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同點(diǎn)，又有哪些不同點(diǎn)？答：相同點(diǎn)：（1）磺化、硝化使用大量硫酸，存在廢酸問題 （2）均為

15、放熱反應(yīng) （3）存在多磺化、多硝化等副反應(yīng) （4）反應(yīng)均生成水 不同點(diǎn)：（1）硝化是不可逆反應(yīng)，磺化是可逆反應(yīng) （2）反應(yīng)裝置不同 11、 比較固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點(diǎn)(列表) 。答：固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點(diǎn)比較固定床反應(yīng)器流化床反應(yīng)器優(yōu)點(diǎn)催化劑磨損小流體在管內(nèi)接近活塞流.推動力大催化劑的生產(chǎn)能力高接觸面大,操作穩(wěn)定性好傳熱系數(shù)大.傳熱面積小.安全,合金鋼材消耗小,催化劑裝卸方便缺點(diǎn)反應(yīng)器復(fù)雜，消耗大傳不易控制，穩(wěn)定性較差有溫差且有熱點(diǎn)出現(xiàn)催化劑裝卸不方便，要求高原料氣必須充分混合后再進(jìn)入反應(yīng)器催化劑易磨損，損耗較多返混程度較大，連串副反應(yīng)加快，原料氣與催化劑接觸不充分，傳質(zhì)惡化

16、，使轉(zhuǎn)化率下降。12、硝化反應(yīng)影響因素有哪些?采取哪些針對措施來提高硝化效果?答：(1) 被硝化物的性質(zhì)： 當(dāng)苯環(huán)存在給電子基時，使苯環(huán)活化，硝化速度快，產(chǎn)品以鄰，對位產(chǎn)物為主;當(dāng)苯環(huán)存在吸電子基時，使苯環(huán)鈍化，硝化速度慢，產(chǎn)品以間位產(chǎn)物為主;(2) 硝化劑 :在進(jìn)行硝化反應(yīng)時，必須選擇合適的硝化劑。混酸中的H2SO4含量，DVS硝化能力;DVS 一般取212，對于極難硝化物質(zhì)，可采用SO3與硝酸的混合物作硝化劑。芳環(huán)上有烷氧基，羥基等可用稀硝酸硝化；有氨基要先?；甚０繁Ｗo(hù)，硝化后在水解，反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為液態(tài)時，用非均相混酸硝化，反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為固態(tài)時，用均相混酸硝化，易

17、氧化磺化的，用有機(jī)惰性溶劑中硝化。(3) 反應(yīng)溫度:對于非均相硝化反應(yīng)，溫度直接影響反應(yīng)速度和生成物異構(gòu)體的比例?？傮w上，溫度，反應(yīng)速度。硝化反應(yīng)是一個強(qiáng)放熱反應(yīng)，熱量來自稀釋熱和反應(yīng)熱，熱量要及時穩(wěn)定，否則溫度，硝酸易分解，副反應(yīng)。所以在較低溫度下進(jìn)行。 (4) 攪拌:大多數(shù)硝化過程屬于非均相體系，反應(yīng)又是強(qiáng)放熱的；良好的攪拌裝置和冷卻設(shè)備是反應(yīng)順利進(jìn)行和提高傳熱效率的保證。必須十分注意和采取必要的安全措施。 (5) 相比與硝酸比量相比（酸油比）=混酸質(zhì)量被硝化物質(zhì).:相比過大（），設(shè)備生產(chǎn)能力，廢酸量大大；相比過?。ǎ?，反應(yīng)初期酸的濃度過高（） ，反應(yīng)太激烈，難于控制溫度。硝酸比（）=硝

18、酸的物質(zhì)的量被硝化物的物質(zhì)的量理論上兩者相當(dāng)，實(shí)際上硝酸的用量過量。當(dāng)采用混酸為硝化劑時，硝酸比的大小取決于被硝化物硝化的難易程度。對于易硝化的物質(zhì)，硝酸過量15，對于難硝化的物質(zhì)，硝酸需過量1020或更多(6) 硝化副反應(yīng):由于被硝化物的性質(zhì)不同和反應(yīng)條件的選擇不當(dāng)造成的氧化（芳烴硝化中最主要的副反應(yīng)，生成酚）去烴基;:置換;脫羧;開環(huán)和聚合等。13、氣相空氣氧化可分為哪幾個基本過程？答：氣相催化反應(yīng)屬非均相催化反應(yīng)過程，可分為五個步驟。 擴(kuò)散：反應(yīng)物由氣相擴(kuò)散到催化劑表面； 吸附：反應(yīng)物被催化劑表面吸附； 反應(yīng)：發(fā)生氧化反應(yīng)，放熱； 脫附：氧化產(chǎn)物自催化劑表面脫附； 反擴(kuò)散：脫附產(chǎn)物由固體

19、催化劑表面擴(kuò)散到流體并帶走熱量。14、催化加氫還原基本過程有哪些？影響催化加氫還原反應(yīng)的因素有那些？ 答：催化加氫還原包括以下三個基本過程：（1）反應(yīng)物在催化劑表面擴(kuò)散、物理吸附和化學(xué)吸附；（2）吸附絡(luò)合物之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（3）產(chǎn)物的脫附和擴(kuò)散，離開催化劑表面。催化加氫還原影響因素除催化劑種類、用量外，還與被還原物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、純度、反應(yīng)溫度及壓力、攪拌、溶劑及介質(zhì)酸堿性有關(guān)。（1）被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是影響還原反應(yīng)的重要因素。被還原物靠近催化劑表面活性中心的難易決定了還原反應(yīng)的難易。空間位阻效應(yīng)大的化合物甚至不能靠近活性中心，所以反應(yīng)較難進(jìn)行，須升溫和加壓來完成反應(yīng)。

20、各種官能團(tuán)單獨(dú)存在時，其反應(yīng)性如下：芳香族硝基 叁鍵 雙鍵 羰基 脂肪族硝基在碳?xì)浠衔镏?，則直鏈烯烴 環(huán)狀烯烴 萘 苯 烷基苯 芳香烷基苯在苯環(huán)上引入取代基時，若用鉑黑為催化劑，引入吸電子基時，反應(yīng)加快，引入給電子基，反應(yīng)變慢；若用骨架鎳作催化劑，情況正好相反。如硝基苯及硝基苯胺在骨架鎳作催化下，在中性介質(zhì)中硝基苯胺的還原順序?yàn)椋合趸?間硝基苯胺 對硝基苯胺 鄰硝基苯胺（2）反應(yīng)溫度和壓力影響反應(yīng)溫度增高，氫氣壓力增大，反應(yīng)速度加快，但同時副反應(yīng)將增多，反應(yīng)選擇性將下降。另一方面對催化劑活性和壽命影響較大。一般來說，在達(dá)到催化劑要求前提下，反應(yīng)應(yīng)盡可能選擇較低的溫度，以避免副反應(yīng)發(fā)生，甚至

21、爆炸，這樣對熱敏性產(chǎn)物亦實(shí)用。反應(yīng)的溫度、壓力和反應(yīng)種所用的催化劑與反應(yīng)物有關(guān)（3）攪拌和裝料系數(shù)影響良好的攪拌有利于強(qiáng)化傳質(zhì)、傳熱過程，防止局部過熱，減少副反應(yīng)發(fā)生，提高選擇性，以及強(qiáng)化催化劑活性。催化加氫反應(yīng)為非均相反應(yīng)，反應(yīng)常在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行，要綜合考慮攪拌器形狀、裝料系數(shù)及攪拌速度。一般裝料系數(shù)控制在0.350.5之間，過大則反應(yīng)器氣相有效空間變小。在塔式反應(yīng)器中，則應(yīng)控制氫氣的空塔速度和裝料系數(shù)。一般前者取0.010.02米/秒，后者取0.5左右。（4）反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性溶劑的極性、介質(zhì)的酸堿性及溶劑對反應(yīng)物及還原產(chǎn)物溶解度均可影響反應(yīng)速度和反應(yīng)選擇性。加氫反應(yīng)大多在中性介質(zhì)中進(jìn)行，

22、而氫解反應(yīng)則在酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。15、比較苯胺制備各種方法優(yōu)缺點(diǎn)答：制備苯胺的方法主要有以下幾種： 化學(xué)還原法（Na2Sx；Zn粉還原，鐵屑還原） 硝基苯氣相催化加氫還原法；（骨架鎳，銅硅膠） 電解還原法苯酚氣固相催化氨解法直接氨解法16、工業(yè)上的磺化和硫酸化方法主要有那些？答：過量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4），共沸去水磺化法（氣相磺化法，H2SO4），三氧化硫磺化（SO3）及硫酸化法，氯磺酸磺化（ClSO3H）及硫酸化法，芳伯胺烘焙磺化法，磺氧化和磺氯化法，亞硫酸鈉親和取代磺化法。17、影響硝化反應(yīng)的主要因素有哪些？答：被硝化物的性質(zhì)、硝化劑、反應(yīng)介質(zhì)、溫度、攪拌、相比和硝酸比、

23、加料方式、硝化副反應(yīng)。18、工業(yè)上應(yīng)用混酸進(jìn)行硝化其有何優(yōu)點(diǎn)？ 答：混酸比硝酸產(chǎn)生更多的硝基正離子，故其硝化能力強(qiáng)、速度快、副反應(yīng)少、產(chǎn)率高；混酸中硝酸的用量接近理論量利用率高；混酸的比熱大有利于吸收硝化反應(yīng)中產(chǎn)生的熱量，避免局部過熱溫度容易控制；濃硫酸能溶解大多有機(jī)物增加有機(jī)物與硝酸的接觸反應(yīng)已進(jìn)行；混酸對鐵不起腐蝕作用可用碳鋼或鑄鐵作反應(yīng)設(shè)備。19、以催化加氫為例，簡述氣固催化反應(yīng)中有關(guān)催化劑的評價指標(biāo)有哪些，并加以解釋？答：主要指標(biāo)有催化劑的催化活性、選擇性和催化劑的穩(wěn)定性。催化活性是指每單位容積（質(zhì)量）催化劑單位時間內(nèi)轉(zhuǎn)化原料反應(yīng)物的數(shù)量；催化劑選擇性指能發(fā)生多種反應(yīng)的反應(yīng)系統(tǒng)中，同一

24、催化劑促進(jìn)不同反應(yīng)的程度的比較；穩(wěn)定性指在使用條件下保持活性和選擇性的能力主要指對毒物的穩(wěn)定性，當(dāng)然也包括其對熱的穩(wěn)定性和一定的機(jī)械強(qiáng)度。統(tǒng)所用的溶劑的影響。20、有機(jī)物在室溫遇到空氣會發(fā)生緩慢氧化，其反應(yīng)歷程有何特點(diǎn)？ 答：某些有機(jī)物在室溫遇到空氣會發(fā)生緩慢氧化，這種現(xiàn)象叫做（自動氧化反應(yīng)），其反應(yīng)歷程屬于（自由基反應(yīng)），包括（鏈的引發(fā) 、 增長和 終止）三個階段。21、烷基苯在硝化時，硝化液的顏色常常會發(fā)黑變暗為什么、怎樣防止？答：烷基苯在硝化時，硝化液的顏色常常會發(fā)黑變暗，特別是在接近硝化終點(diǎn)時更容易出現(xiàn)這種現(xiàn)象，實(shí)驗(yàn)證明，這是由于（烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成配合物的緣故）。此現(xiàn)象的出

25、現(xiàn)表明（硝酸的用量不足），在55以下，可（補(bǔ)加一定量的硝酸）將其破壞，若溫度高于85，即使（補(bǔ)加硝酸也難以挽救），生成深褐色樹脂狀狀的物質(zhì)。22、簡述芳環(huán)上鹵素氨解的影響因素？答：主要影響因素有所用胺化試劑；鹵素衍生物的活潑性；反應(yīng)溫度；水相中鹵素衍生物的溶解度及氨水的濃度。第五部分 計算題1、10摩爾甲苯在用濃硫酸磺化時，生成物中含有1摩爾未反應(yīng)的苯，8摩爾對甲苯磺酸，求：甲苯的轉(zhuǎn)化率X，對甲苯磺酸的選擇性S和對甲苯磺酸的理論收率Y。解：甲苯的轉(zhuǎn)化率X=100%×9/10=90%對甲苯磺酸的選擇性S=100%×8/9=88.9%對甲苯磺酸的理論收率Y=100%×

26、8/10=80%2、苯用混酸一硝化，已知硝酸比=1，混酸中硫酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為65%，硝酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為17%，以100份質(zhì)量的混酸為計算基準(zhǔn)。求：（1）脫水值DVS，（2）廢酸計算質(zhì)量。解：DVS=65/(100-65-17)+2×17/7=2.84 FNA=2.84×100/(2.84+1)=74.03、 制4000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100H2SO4，要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸?解;將20的發(fā)煙硫酸換算為硫酸濃度 80%+(98/80)20%=104.5% 設(shè)需98的硫酸xkg;20的發(fā)煙硫酸ykg x+y=4000 0.98x+ 1.

27、045y=4000 解之得 x=2770 y=1230 答:要用2770千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和1230千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸。 4、用600kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和500kg（SO3）為20%的發(fā)煙硫酸混合配制硫酸，試計算所得硫酸的濃度？以（SO3）表示。解：（H2SO4）=100.95%,（SO3）=4.22% 5、已知甲苯一硝化的D.V.S.=3，=1.2，相比=5，試計算應(yīng)采用的混酸的組成。解：以1mol分子甲苯為計算基準(zhǔn)?；焖幔簃混酸=92.14×5=460.7g=m硫酸+m硝酸+m水 硝酸：m硝酸=63×1.2=75.6 硫酸：m硫酸=D.V.S.（

28、m水+18） （2）（3）聯(lián)解得m硫酸=302.325，m水=82.775最后求得硫酸=m硫酸m混酸 =65.6%硝酸=m硝酸m混酸=16.4%水=m水m混酸=18%6、設(shè)1kmol萘在一硝化時用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脫水值為1.35，硝酸比為1.05，試計算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解:硝酸比=1.05 N=1.05×63=66 98%硝酸質(zhì)量=N/0.98=67.5 反應(yīng)生成水=1×18=18 設(shè)需90%硫酸質(zhì)量為xkg;則 D.V.S=90%×x/(10%×x+2%×67.5+18）=1.35 x =38.

29、1 答:要用98%硝酸67.5kg和90%硫酸 38.1kg 7、欲配制2000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100H2SO4，要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸?解：將20的發(fā)煙硫酸換算為硫酸濃度 80%+(98/80)×20%=104.5% 設(shè)需98的硫酸xkg; 20的發(fā)煙硫酸ykg x+y=2000 0.98x+1.045y=2000 解之得x=1385kg；y=615kg 答:要用1385千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和615千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸。8、設(shè)1kmol萘在二硝化時用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脫水值為2.8，硝酸比為2.10，試計

30、算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解:硝酸比=2.10 N=2.10×63=132 98%硝酸質(zhì)量=N/0.98=135 反應(yīng)生成水=2×18=36 設(shè)需90%硫酸質(zhì)量為xkg;則D.V.S=90%×x/(10%×x+2%×135+36）=2.8 x=175 答:要用98%硝酸135kg和90%硫酸175kg。 9、設(shè)甲苯的一硝化時，使用98%的硫酸100公斤，90%的硝酸210公斤，硝酸比為1.2，求混酸的脫水值？解：H2SO4=100×98%=98（kg） 混酸中的水=100×（1-0.98）+210×(

31、1-0.90)=23（kg） 反應(yīng)生成的水=1×18=18 則 D.V.S =98/(23+18) =2.3910、用硝基苯制備間二硝基苯時，需配置組成為H2SO472%,HNO326%，H2O2%的混酸6000kg,需20%發(fā)煙硫酸，85%廢酸，98%HNO3各多少kg？解：設(shè)需發(fā)煙硫酸，廢酸，硝酸分別為x,y,zkg則 總物料衡算 x+y+z=6000 硝酸 0.98z=6000×0.26 硫酸 （0.8+0.2×98/80x+0.85y=6000×0.72 (或水 0.15y+0.02z = 6000×0.02)解之得x=2938.6kg, y=1469.6kg, z=1591.8kg11、萘二硝化時，D.V.S=3, =2.2相比=6.5，計算混酸組成。解：以1kmol萘為基準(zhǔn)，M萘=128 kg/kmol, m萘=128kg，M硝=63kg/kmol 相比=m混酸/m萘=6.5，1kmo