高中化學(xué)選修五第三章(烴的含氧衍生)復(fù)習(xí)

1、第二課時(shí)三、各類有機(jī)物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系與有機(jī)合成1、各類有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系投影加成(H2O)加成(H2O)消去(52。)加成71加成 取代k烷鹵代煌加成(HX,X 2)消去(-HX)水解 取代氧化W氧化 酯化醛 酸-、酯水解 1酯化水解加成(HX,X 2)3)鹵代烯燒，消去(-HX)NaOH醇多鹵代燒水解NaOHt/K.一行氧化.一好氧化 .一*多兀醇.多兀醛多兀酸酯化環(huán)酯2.有機(jī)合成(1)有機(jī)合成題分析方法講解順向合成法此法是一種正向思維方法，其特點(diǎn)是從已知原料入手，先找出合成最終產(chǎn)物所需的下一 步產(chǎn)物(中間產(chǎn)物)，并同樣找出它的下一步產(chǎn)物，如此繼續(xù)，直至到達(dá)最終產(chǎn)品為止.其 思維程序可概括為

2、：原料一中間產(chǎn)物一產(chǎn)品.逆向合成法此法是一種逆向思維方法，其特點(diǎn)是從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物的前一步原 料(中間產(chǎn)物)，并同樣找出它的前一步原料，如此繼續(xù)直至到達(dá)簡(jiǎn)單的初始原料為止.其 思維程序可概括為：產(chǎn)品一中間產(chǎn)物一原料.在逆向推理中，切割法是一種常用的分析手段，其做法是將產(chǎn)品分子中某個(gè)鍵切斷，產(chǎn) 品分子便成為兩個(gè)片段，然后再將所得片段繼續(xù)切割，直至其碳架與原料分子相當(dāng)為止，最 后將切割過(guò)程倒過(guò)來(lái)即可.逆向合成法特別適合難度較大的題目.(2)官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換講解C=C的形成：一元鹵代煌在強(qiáng)堿白醇溶液中消去HX©醇在濃硫酸存在的條件下消去HO二元鹵代煌在鋅粉存在的條件下消

3、去K烷燒的熱裂解和催化裂化C-C的形成： 二元鹵代煌在強(qiáng)堿的醇溶液中消去2分子的HXD一元鹵代烯煌在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HXD實(shí)驗(yàn)室制備乙快原理的應(yīng)用a -H的鹵代(紅磷做催化鹵素原子的引入方法：烷煌的鹵代(主要應(yīng)用與甲烷)劑）烯燒、快燃的加成（HX又）芳香煌與 X的加成芳香燒苯環(huán)上的鹵代芳香煌側(cè)鏈上的鹵代醇與 HX的取代烯煌與 HO-Cl的加成羥基的引入方法：烯煌與水加成鹵代煌的堿性水解醛的加氫還原酮的加氫還原酯的酸性或堿性水解苯氧離子與酸反應(yīng)烯煌與HO-Cl的加成醛基或厥基的引入方法：烯煌的催化氧化烯燃的臭氧氧化分解快燃與水的加成 醇的催化氧化竣基的引入方法：丁烷的催化氧化苯的同系物被酸性高

4、鎰酸鉀溶液氧化醛的催化 氧化酯的水解-CN的酸性水解肽、蛋白質(zhì)的水解酰氨的水解（3）有機(jī)合成遵循的原則講解1 .所選擇的每個(gè)反應(yīng)的副產(chǎn)物盡可能少，所要得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且 易于分離，避免采用副產(chǎn)物多的反應(yīng)。2 .發(fā)生反應(yīng)的條件要適宜，反應(yīng)的安全系數(shù)要高，反應(yīng)步驟盡可能少而簡(jiǎn)單。3 .要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)，必要時(shí)應(yīng)采 取一定的措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。4 .所選用的合成原料要易得，經(jīng)濟(jì)。例1有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。a-當(dāng)T B_ NaOL，暨T C一更2四T D一 NaOL H2O.匚O2，催化劑A0 Q,催化劑、F AICOOH已知B的相對(duì)

5、分子質(zhì)量比 A的大79,請(qǐng)推測(cè)用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)式。C是, F是 o解析：根據(jù)題意，用逆推法進(jìn)行思考。最終產(chǎn)物是乙二酸，它由E經(jīng)二步氧化而得，則 F為乙二醛，E為乙二醇；繼續(xù)逆推，根據(jù) A E的反應(yīng)條件，可知D為1, 2-二澳乙烷，C為乙烯； 而C是由B經(jīng)消去反應(yīng)得到，則 B應(yīng)是鹵代乙烷，那么 A是乙烷，B的相對(duì)分子質(zhì)量確比 A的大 79,符合題意。答案：C為 CH=CH, F 為 OHC-CHO例2例1:已知：鹵代煌在一定條件下能水解，如"X斗七。一MUr-oh + hx（r為煌基，x表示鹵原子）有機(jī)物中的硝基在鐵和鹽酸作用下，能被還原成氨基：R |-bro2 +3FeCl2

6、 +2H2O對(duì)乙酰胺基酚又稱撲熱息痛，為白色晶體，是一種優(yōu)良的解熱鎮(zhèn)痛藥，其毒性較菲那西汀， 阿司匹林低。撲熱息痛的生產(chǎn)流程為：J1bhcoch30型&呼起叫匚冰愿酹.備 U撲熱息痛）0H請(qǐng)回答下列問(wèn)題(1)寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式由氯苯制A: 由A制B: 由B制C: (2)撲熱息痛在潮濕環(huán)境中長(zhǎng)期受熱能發(fā)生水解，寫(xiě)出撲熱息痛水解的化學(xué)方程式解析：這一合成題的原料是 ,目標(biāo)產(chǎn)物是 原料與目標(biāo)之間給了若干的提示。根據(jù)0H條件不能分析 A應(yīng)為中, B生成C的變化經(jīng)點(diǎn)是-N5生成, C生成撲熱息痛的變化點(diǎn)是生成一NHCOCH這日將A與目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)比，不難得出 Z B的變化點(diǎn)為一Cl生成一OH答案:

7、例3寫(xiě)出用CHCHCOOC和飽和食鹽水制乙二酸乙二醋的化學(xué)方程式。解析：生成目標(biāo)產(chǎn)物的最后一步是乙二酸，乙二醇的醋化，又知乙二醇氧化可得乙二酸。乙二醇比原料分子中少了二個(gè)碳原子，因此必須將原料進(jìn)行減碳反應(yīng)達(dá)到分子內(nèi)只含2個(gè)碳原子的要求。因此合成路線：例4試以方程式表示以乙烯為原料(并選用其他無(wú)機(jī)試劑)合成下述化合物的過(guò)程CH 3 cH-0 CHCH-0/解析：對(duì)該分子的結(jié)構(gòu)分析，它是一個(gè)由兩分子乙醛和一分子李戊四醇生成的縮醛。因此將 其倒推至起始原料的過(guò)程為：答案:ch3choHOCHCH 3CH QH =CH 小目標(biāo)產(chǎn)物HOCH11)CHHCH3CHOHCHd 0 cHCH.OH 今0-HCH稀OR - HOCH 2 /CHO3CHOCH 2 / CH2OH9 HOCH a /CHO H CH+ J CHOCH 3 / CH3OH濃。HHOCH2HOCH 2 /CH2