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文檔簡(jiǎn)介
1、化學(xué)平衡移動(dòng)考法:1、化學(xué)平衡狀態(tài)及平衡移動(dòng)2、化學(xué)平衡圖像分析3、化學(xué)平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計(jì)算4、等效平衡5、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向考情:考情:化學(xué)平衡是高考常考內(nèi)容,化學(xué)平衡是高考??純?nèi)容,化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖象題是高考中的重點(diǎn)。象題是高考中的重點(diǎn)。題型主要為非選擇題。題型主要為非選擇題。1化學(xué)平衡狀態(tài)的概念化學(xué)平衡狀態(tài)的概念化學(xué)平衡狀態(tài)是指在一定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率相等,反應(yīng)混合物中各成分的濃度保持不變的狀態(tài)。2化學(xué)平衡的特征化學(xué)平衡的特征化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志“正逆相等,變量不變”(1)動(dòng)態(tài)標(biāo)志(正逆相等)v(正)v(逆)0同種物質(zhì):同一物質(zhì)的
2、生成速率等于消耗速率,如有m mol A消耗同時(shí)有m mol A生成。不同物質(zhì):必須表明是“異向”的速率關(guān)系,且兩種物質(zhì)的速率之比等于化學(xué)方程式中物質(zhì)前的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。(2)靜態(tài)標(biāo)志(變量不變)隨反應(yīng)進(jìn)行而改變的物理量保持不變時(shí)說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度不變。各物質(zhì)的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù))不變。體系的溫度、壓強(qiáng)(對(duì)化學(xué)方程式兩邊氣體體積不相等的反應(yīng))不變。對(duì)于有有色物質(zhì)參加的可逆反應(yīng),體系的顏色不變。例如:2NO2(g) 2NO(g)O2(g)、2HI(g) H2(g)I2(g)等反應(yīng)體系的顏色不變,則表明有色氣體NO2、I2的濃度不變,反應(yīng)達(dá)到平衡。規(guī)律總結(jié)規(guī)律總
3、結(jié)(3)綜合分析綜合分析3.化學(xué)平衡移動(dòng)化學(xué)平衡移動(dòng)(1)過(guò)程過(guò)程(2)化學(xué)平衡移動(dòng)與反應(yīng)速率的關(guān)系化學(xué)平衡移動(dòng)與反應(yīng)速率的關(guān)系(3)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律 增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 增大生成物濃度或減小反應(yīng)物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律規(guī)律 其他條件不變時(shí),若為體積不等的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)。 其他條件不變時(shí),若為等體積反應(yīng),增大壓強(qiáng)時(shí),v正、v逆同等程度地增大;減小壓強(qiáng)時(shí),v正、v逆同
4、等程度地減小,平衡均不發(fā)生移動(dòng)。溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律升高溫度,平衡向吸熱方向移動(dòng)。降低溫度,平衡向放熱方向移動(dòng)。催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律催化劑對(duì)化學(xué)平衡無(wú)影響,原因是催化劑同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。但是使用催化劑,能改變反應(yīng)到達(dá)平衡所需的時(shí)間。4.勒夏特列原理勒夏特列原理(1)定義:如果改變影響平衡的條件之一(如溫度、壓強(qiáng),以及參加反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的濃度),平衡將向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。(2)勒夏特列原理的適用條件勒夏特列原理只適用于判斷“改變影響平衡的一個(gè)條件”時(shí)平衡移動(dòng)的方向。勒夏特列原理不僅適用于化學(xué)平衡,也適用于其他平衡
5、體系,如溶解平衡、電離平衡、水解平衡等。名師提醒:名師提醒:改變固體或純液體的量,對(duì)平衡無(wú)影響。當(dāng)反應(yīng)混合物中不存在氣態(tài)物質(zhì)時(shí),壓強(qiáng)的改變對(duì)平衡無(wú)影響。對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)無(wú)變化的反應(yīng),如H2(g) +I2(g) 2HI(g),壓強(qiáng)的改變對(duì)平衡無(wú)影響,但增大(或減小)壓強(qiáng)會(huì)使各物質(zhì)的濃度增大(或減小),混合氣體的顏色變深(或淺)。恒容時(shí),同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響,增大(或減小)濃度相當(dāng)于增大(或減小)壓強(qiáng)。在恒容容器中,當(dāng)改變其中一種氣態(tài)物質(zhì)的濃度時(shí),必然會(huì)引起壓強(qiáng)的改變,在判斷平衡移動(dòng)的方向和物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、體積分?jǐn)?shù)變化時(shí),應(yīng)靈活分析濃度和壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影
6、響。 典例典例1、在一定條件下的定容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),下列哪種情況能表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)( )A.SO3的體積百分含量保持不變B.SO2反應(yīng)速率是O2反應(yīng)速率的2倍C.SO3的濃度是O2濃度的2倍D.單位時(shí)間內(nèi)SO2消耗的濃度等于SO3生成的濃度答案:答案:A解析:解析:SO3的體積百分含量保持不變符合化學(xué)平衡的特征,A項(xiàng)正確;B項(xiàng)沒(méi)有指明反應(yīng)的方向,無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài),B項(xiàng)錯(cuò)誤;成分濃度之間的關(guān)系與是否達(dá)到了平衡狀態(tài)無(wú)關(guān),C項(xiàng)錯(cuò)誤;D中的反應(yīng)速率均為正反應(yīng)消耗,無(wú)法判斷正逆反應(yīng)速率是否相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。典例典例2、可逆反應(yīng)2NO2(g) 2N
7、O(g)+O2(g),在容積固定的密閉容器中進(jìn)行,達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是( )單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO2單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO用NO2、NO、O2表示的反應(yīng)速率之比為2:2:1的狀態(tài)混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)混合氣體的壓強(qiáng)不再改變的狀態(tài)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)A.B.C.D.全部答案:答案:A解析:解析:從平衡狀態(tài)的兩個(gè)重要特征上判斷:(1)v(正)=v(逆),(2)混合物中各組成成分的百分含量不變。單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO2,v(正)=v(逆),
8、正確;單位時(shí)間內(nèi)生成n mol O2的同時(shí)生成2n mol NO,二者均為正反應(yīng)速率,不能作平衡標(biāo)志,錯(cuò)誤;用NO2、NO、O2表示的反應(yīng)速率的比為2:2:1的狀態(tài),沒(méi)有明確正、逆反應(yīng)速率,不能作平衡標(biāo)志,錯(cuò)誤;混合氣體的顏色不再改變時(shí),二氧化氮的濃度不再改變,達(dá)到平衡狀態(tài),正確;該反應(yīng)在體積固定的密閉容器中混合氣體的密度不隨反應(yīng)的進(jìn)行而變化,密度不變不能作為平衡標(biāo)志,錯(cuò)誤;該反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不等,混合氣體的壓強(qiáng)不再改變的狀態(tài)為平衡狀態(tài),正確;該反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不等,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)為平衡狀態(tài),正確。典例典例3、下列不能用勒夏特列原理解釋的是( )A.棕紅色NO
9、2加壓后顏色先變深后變淺B.Fe(SCN)3溶液中加入固體KSCN后顏色變深C.氯水宜保存在低溫、避光條件下D.加催化劑,使氮?dú)夂蜌錃庠谝欢l件下轉(zhuǎn)化為氨氣答案:答案:D一、化學(xué)平衡圖像題思維模型從從vt圖像認(rèn)識(shí)濃度對(duì)平衡的影響圖像認(rèn)識(shí)濃度對(duì)平衡的影響化學(xué)平化學(xué)平衡衡aAbB cCdD(A、B、C、D為非固體為非固體)體系濃度變化增大反應(yīng)物濃度 增大生成物濃度減小生成物濃度減小反應(yīng)物濃度速率變化 v(正)瞬間增大,v(逆)瞬間不變,v(正)v(逆)v(逆)瞬間增大,v(正)瞬間不變,v(逆)v(正)v(逆)瞬間減小,v(正)瞬間不變,v(正) v(逆)v(正)瞬間減小,v(逆)瞬間不變,v(逆
10、) v(正)平衡移動(dòng)方向正向移動(dòng)逆向移動(dòng)正向移動(dòng)逆向移動(dòng)vt圖像規(guī)律在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度,都可以使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。二、速率二、速率時(shí)間圖像時(shí)間圖像從從vt圖像認(rèn)識(shí)壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響圖像認(rèn)識(shí)壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響化學(xué)化學(xué)平衡平衡aA(g)bB(g) cC(g)dD(g)abcdabv逆v正、v逆同時(shí)減小,且v逆v正v正、v逆同時(shí)增大,且v逆v正v正、v逆同時(shí)減小,且v正v逆v正、v逆同時(shí)增大,且v正v逆v正、v逆同時(shí)減小,且v正v逆平衡移動(dòng)正向移動(dòng)逆向移動(dòng)逆向移動(dòng)正向移動(dòng)不移動(dòng)不移動(dòng)速率與時(shí)間的
11、圖像從從vt圖像認(rèn)識(shí)溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響圖像認(rèn)識(shí)溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響化學(xué)平衡化學(xué)平衡aAbB cCdDH0溫度改變升溫降溫速率變化v(正)、v(逆)同時(shí)增大,且v(正)v(逆)v(正)、v(逆)同時(shí)減小,且v(逆)v(正)移動(dòng)方向正向移動(dòng)逆向移動(dòng)vt圖像規(guī)律在其他條件不變的情況下,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)的方向移動(dòng);降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)的方向移動(dòng)從從vt圖像認(rèn)識(shí)催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響圖像認(rèn)識(shí)催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響平衡不移動(dòng)二、百分含量二、百分含量(或轉(zhuǎn)化率或轉(zhuǎn)化率)時(shí)間時(shí)間 解題原則“先拐先平數(shù)值大先拐先平數(shù)值大”。在化學(xué)平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的反應(yīng)則先達(dá)到平衡,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線表示的溫度
12、較高(如圖中T2T1)、壓強(qiáng)較大(如圖中p2p1)或使用了催化劑(如圖中a使用了催化劑)。.表示T2T1,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng)。.表示p2p1,A的轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明正反應(yīng)是氣體總體積增大的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,平衡逆向移動(dòng)。.生成物C的百分含量不變,說(shuō)明平衡不發(fā)生移動(dòng),但反應(yīng)速率ab,故a使用了催化劑;也可能該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體總體積不變的可逆反應(yīng),a增大了壓強(qiáng)(壓縮體積)。溫度(或壓強(qiáng))圖像解題原則“定一議二定一議二”。在化學(xué)平衡圖像中,包括縱坐標(biāo)、橫坐標(biāo)和曲線所表示的三個(gè)變量,分析方法是確定其中一個(gè)變量,討論另外兩個(gè)變量之間的關(guān)系。如上圖中確定壓強(qiáng)為105 Pa或107 Pa
13、,則生成物C的百分含量隨溫度T的升高而逐漸減小,說(shuō)明正反應(yīng)是放熱反應(yīng);再確定溫度T不變,作橫坐標(biāo)的垂線,與壓強(qiáng)線出現(xiàn)兩個(gè)交點(diǎn),分析生成物C的百分含量隨壓強(qiáng)p的變化可以發(fā)現(xiàn),壓強(qiáng)增大,生成物C的百分含量增大,說(shuō)明正反應(yīng)是氣體總體積減小的反應(yīng)。壓強(qiáng)溫度圖像典例典例4、T 時(shí),在2L的密閉容器中X(g)與Y(g)可以反應(yīng)生成Z(g),X、Y、Z的物質(zhì)的量變化如圖甲;若其他條件不變,溫度分別為T(mén)1和T2時(shí),Y的體積百分含量與時(shí)間關(guān)系如圖乙,則下列結(jié)論正確的是( )A.該反應(yīng)可表示為2X(g)+Y(g) 2Z(g)B.若其他條件不變,升高溫度,平衡將向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C.若其他條件不變,開(kāi)始時(shí)將該容器壓縮
14、為1L,則反應(yīng)將按圖丙進(jìn)行D.若其他條件不變,使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?則反應(yīng)可以按圖丙進(jìn)行答案:答案:D解析:解析:根據(jù)圖象可求得X、Y、Z在相同時(shí)間內(nèi)的物質(zhì)的量變化分別為0.6mol、0.2mol、0.4mol,A項(xiàng)錯(cuò)誤;圖乙中,由拐點(diǎn)之前判斷T2溫度下的速率較快,則說(shuō)明T2T1,由拐點(diǎn)后可知,升高溫度,Y的含量減小,即平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;若減小容器體積,則相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),即Z的物質(zhì)的量比圖甲中的多,C項(xiàng)錯(cuò)誤;加入催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率加快,平衡不移動(dòng),D項(xiàng)正確。典例典例5、在體積一定的密閉容器中給定物質(zhì)A、B、C的量,在一定條件下發(fā)生反應(yīng)建立的化學(xué)平衡:aA(g)
15、+bB(g) xC(g),符合如圖所示的關(guān)系(C%表示平衡混合氣中產(chǎn)物C的百分含量,T表示溫度,p表示壓強(qiáng))。在圖中,Y軸是指( )A.反應(yīng)物A的百分含量B.平衡混合氣體中物質(zhì)B的百分含量C.平衡混合氣體的密度D.平衡混合氣體的平均摩爾質(zhì)量答案:答案:D解析:解析:由C的百分含量時(shí)間變化曲線可知:在相同溫度線,增大壓強(qiáng)(p2p1),C的百分含量增大,說(shuō)明增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則有a+bx。在相同壓強(qiáng)下升高溫度(T1T2),C的百分含量降低,則說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。由C的百分含量時(shí)間變化曲線可知,增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),A的百分含量減小,與圖像
16、不符,故A錯(cuò)誤;由C的百分含量時(shí)間變化曲線可知,增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),B的百分含量減小,與圖像不符,故B錯(cuò)誤;由于反應(yīng)容器的體積不變,氣體的質(zhì)量不變,則溫度變化,平衡混合氣體的密度不變,故C錯(cuò)誤;升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則混合氣體的物質(zhì)的量增多,質(zhì)量不變,則平衡混合氣體的平均摩爾質(zhì)量減小,增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氣體的總物質(zhì)的量減小,則平衡混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大,與圖像相符合,故D正確,故選D。一、表達(dá)式對(duì)于可逆反應(yīng)aAbB cCdD在一定溫度下達(dá)到平衡K值只受值只受溫度溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。K值越大平衡體系
17、中生成物所占的比例越大越大正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大越大反應(yīng)進(jìn)行得越完全完全反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大越大;反之,就越不完全不完全,轉(zhuǎn)化率就越小。當(dāng)K105時(shí),該反應(yīng)進(jìn)行得就基本完全了。反應(yīng)物或生成物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度可看作反應(yīng)物或生成物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度可看作“1”而而不代入公式。不代入公式。化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù),由于化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù),由于化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)不同,平衡常數(shù)的表達(dá)式不同,如不同,平衡常數(shù)的表達(dá)式不同,如N23H2 2NH3,Ka則有:則有:2NH3 N23H2,K1/a。(2)判斷平衡移動(dòng)方向判斷平衡移動(dòng)
18、方向利用平衡常數(shù)可從定量的角度解釋恒溫下濃度、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響。對(duì)于可逆反應(yīng)mA(g)nB(g) pC(g)qD(g)在任意狀態(tài)下,生成物的濃度和反應(yīng)物的濃度之間的關(guān)系用Qcp(C)cq(D)/(cm(A)cn(B)表示,則:當(dāng)QK時(shí),反應(yīng)處于平衡狀態(tài),v正v逆;當(dāng)Qv逆;當(dāng)QK時(shí),反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v正v逆。2化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度K值越大,說(shuō)明平衡體系中生成物所占的比例越大,正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大;反之,就越不完全,轉(zhuǎn)化率就越小。K10-510-5 105105反應(yīng)程度很難進(jìn)行反應(yīng)可逆反應(yīng)可進(jìn)行完全(3)計(jì)算轉(zhuǎn)化率依據(jù)
19、起始濃度(或平衡濃度)和平衡常數(shù)可以計(jì)算平衡濃度(或起始濃度),從而計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng):aA + bB cC + dD,達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率為(A)=其中c0為起始時(shí)A的濃度,c(A)為平衡時(shí)A的濃度。%100(A)cc(A)-(A)c%100-00的初始濃度的平衡濃度的初始濃度AAA (4)判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。典例典例6、X、Y、Z三種氣體,當(dāng)X和Y按1:1的物質(zhì)的量之比混合并通入密閉容器進(jìn)行反應(yīng):X+2Y 2Z,當(dāng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),反應(yīng)物總物質(zhì)的量與生成物總物質(zhì)的量相等,此時(shí)X的轉(zhuǎn)化率是
20、 ( )A.70%B.60%C.50%D.40%答案:答案:D解析:解析:假設(shè)X和Y物質(zhì)的量為1mol,達(dá)到平衡時(shí)消耗X物質(zhì)的量為n mol,則建立如下三段式: X(g)+2Y(g)2Z(g)mol : 1 1 0mol : n 2n 2nmol :1-n 1-2n 2n 起始量轉(zhuǎn)化量平衡量平衡后,反應(yīng)物總物質(zhì)的量與生成物總物質(zhì)的量相等,則有(1-n+1-2n)mol=2n mol,解得n=0.4,X的轉(zhuǎn)化率為0.4mol/1mol100%=40%。典例典例7、將CO2轉(zhuǎn)化為甲醇的原理為CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) H K乙D.其他條件不變,向容器甲再充入1mol
21、 CO,平衡常數(shù)(K)不變答案:答案:C解析:解析:其他條件不變,容器乙達(dá)到平衡時(shí),CO2(g)的物質(zhì)的量為0.8mol,容器的容積為10L,其濃度為0.08molL-1。列三段式: 222CO g +SOgS g +2COg 起始濃度/(molL-1) 0.1 0.05 0 0轉(zhuǎn)化濃度/(molL-1) 0.08 0.01 0.04 0.08平衡濃度/(molL-1) 0.02 0.01 0.04 0.08平衡常數(shù).平衡后向體系中再充入四種氣體各1mol,各物質(zhì)濃度分別為c(CO)=0.12molL-1,c(SO2)=0.11molL-1,c(S)=0.14molL-1,c(CO2)=0.1
22、8molL-1,反應(yīng)的濃度熵平衡正向移動(dòng),故A錯(cuò)誤;若在恒溫條件下,容器乙與丙為等效平衡,b=1.6,而絕熱條件下,反應(yīng)吸熱,則容器丙的溫度低于容器乙,平衡逆向移動(dòng),則bK乙,故C正確;其他條件不變,向容器甲再充入1mol CO,平衡正向移動(dòng),溫度發(fā)生變化,平衡常數(shù)發(fā)生改變,故D錯(cuò)誤。典例典例9、一容積恒定的密閉容器中盛有1mol PCl5,加熱到200時(shí)發(fā)生反應(yīng):PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中PCl5的體積分?jǐn)?shù)為M%,若在同一溫度和同一容器中,最初投入的是2mol PCl5,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),PCl5的體積分?jǐn)?shù)為N%,則M和N的關(guān)系正確的是( )A.M
23、N B.M1mol,則增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng),即逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以導(dǎo)致反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)PCl5的轉(zhuǎn)化率減小,PCl5的體積分?jǐn)?shù)增大,故mn.故選B.焓判據(jù)放熱反應(yīng)過(guò)程中體系能量降低,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向焓變與反應(yīng)自發(fā)性的關(guān)系若該反應(yīng)為放熱放熱反應(yīng),即H0,一般能自發(fā)進(jìn)行;若該反應(yīng)為吸熱吸熱反應(yīng),即H0,一般不能自發(fā)進(jìn)行局限性有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,所以焓變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素1焓判據(jù)焓判據(jù)2熵判據(jù)熵判據(jù)熵與熵變熵與熵變熵:科學(xué)家用來(lái)量度體系的熵:科學(xué)家用來(lái)量度體系的混亂程度混亂程度的物理量,用的物理量,用S表表示。熵變:示。熵變
24、:SS(生成物生成物)S(反應(yīng)物反應(yīng)物)熵增原理在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,即熵變大于零。同一物質(zhì)不同狀態(tài)的熵值比較:S(g)S(l)S(s)熵判據(jù)體系有自發(fā)地向熵增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向局限性有些熵減反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,所以熵變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素3.復(fù)合判據(jù)表達(dá)式:GHTS。規(guī)律:當(dāng)H0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)H0,S0,S0或H0,S0,S0(假定H、S不隨溫度而變化),下列敘述中正確的是( )A.低溫下為自發(fā)過(guò)程,高溫下為非自發(fā)過(guò)程B.高溫下為自發(fā)過(guò)程,低溫下為非自發(fā)過(guò)程C.任何溫度下均為非自發(fā)過(guò)程 D.任何溫度下均為自發(fā)過(guò)
25、程答案:答案:B解析:解析:H0,S0,低溫下,G=HTS0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,高溫下,G=HTS0,反應(yīng)能自發(fā),故B正確;A、C、D錯(cuò)誤;故選B。典例典例11、某化學(xué)反應(yīng)在較高溫度下自發(fā)反應(yīng),較低溫度下非自發(fā)進(jìn)行,有關(guān)該反應(yīng)的下列說(shuō)法正確的是( )AH0,S0 BH0,S0 CH0 DH0,S0答案:答案:A A綜合訓(xùn)練綜合訓(xùn)練1、可逆反應(yīng)在一定條件下達(dá)到化學(xué)反應(yīng)限度時(shí)( )A.正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等B.正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率均為零C.反應(yīng)物和生成物濃度相等D.反應(yīng)停止了答案:答案:A解析:解析:A.化學(xué)平衡是動(dòng)態(tài)平衡,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,故A正確;B.化學(xué)平衡是動(dòng)態(tài)
26、平衡,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,但不為0,故B錯(cuò)誤;C.當(dāng)體系達(dá)平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物和生成物濃度不變,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)是動(dòng)態(tài)平衡,正逆反應(yīng)速率相等,但不為0,故D錯(cuò)誤。2、一定溫度下,在容積恒定的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng) ,下列敘述一定是達(dá)到平衡的標(biāo)志的是 ( )單位時(shí)間內(nèi)生成a mol A,同時(shí)消耗2a mol CA、B、C的濃度不再變化混合氣體的總壓強(qiáng)不再變化C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再改變用A、B、C的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率之比為1:3:2的狀態(tài)A、B、C的濃度彼此相等混合氣體的密度不再改變的狀態(tài) A.B.C.D.答案:答案:A解析:解析:反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)正、逆反
27、應(yīng)速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以2v正(B)=3v逆(C)時(shí)達(dá)到平衡,故正確;生成A與消耗C都表示逆反應(yīng)速率,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志,故錯(cuò)誤;達(dá)到平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度保持不變,所以A、B、C的濃度不再變化反應(yīng)達(dá)到平衡,故正確;反應(yīng)前后氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)和不同,壓強(qiáng)是變量,所以混合氣體的總壓強(qiáng)不再變化反應(yīng)達(dá)到平衡,故正確;C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再改變,說(shuō)明C的濃度保持不變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故正確;任意時(shí)刻用不同物質(zhì)表示的速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以用A、B、C的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率之比為1:3:2的狀態(tài)不一定是平衡狀態(tài),故錯(cuò)誤;各物質(zhì)的濃度保持不變反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A、B、C的濃度彼此相等時(shí)
28、不一定保持不變,所以A、B、C的濃度彼此相等時(shí)反應(yīng)不一定達(dá)到平衡,故錯(cuò)誤;根據(jù) ,該反應(yīng)中密度是恒量,所以密度不變反應(yīng)不一定達(dá)到平衡,故錯(cuò)誤。,3、對(duì)于可逆反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g),下列敘述正確的是( )A.達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),4v正(O2)=5v逆(NO)B.若單位時(shí)間內(nèi)生成x mol NO的同時(shí),消耗x mol NH3,則反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C.達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),若增加容器體積,則正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大D.化學(xué)反應(yīng)速率關(guān)系是2v正(NH3)=3v正(H2O)答案:答案:A解析:解析:達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),用不同物質(zhì)表示的正、逆反應(yīng)的速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,故
29、A正確;根據(jù)平衡時(shí)正、逆反應(yīng)速率相等,則單位時(shí)間內(nèi)生成x mol NO的同時(shí),生成x mol NH3,故B錯(cuò)誤;若增加容器體積,正、逆反應(yīng)速率均減小,故C錯(cuò)誤;不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率比一定等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,則3v正(NH3)=2v正(H2O),故D錯(cuò)誤。 4、t 時(shí),在體積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):X(g)+3Y(g) 2Z(g),各組分在不同時(shí)刻的濃度如下表,下列說(shuō)法正確的是( )A平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為20%B t 時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為40C前2 min內(nèi),用Y的變化量表示的平均反應(yīng)速率v(Y)=0.03molL-1min-1D增大平衡后的體系壓強(qiáng),v正增大,v逆減小,平衡向正反應(yīng)方向移
30、動(dòng)物質(zhì)XYZ初始濃度/molL-10.10.202 min末濃度/molL-10.08ab平衡濃度/molL-10.050.050.1答案:答案:D解析:解析:X的轉(zhuǎn)化率a(X)=0.05moL-10.1mol L-1100%= 50%,故A錯(cuò)誤;平衡常數(shù)故B錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng),正、逆反應(yīng)速率均增大,故C錯(cuò)誤;由表格中教據(jù)可知2min內(nèi)Y的濃度減小了0.06molL-1,v(Y) = 0.06molL-12min=0.03molL-1min-1,故D正確。5、常溫下,在pH5的CH3COOH溶液中存在如下電離平衡:CH3COOH CH3COOH,對(duì)于該平衡,下列敘述正確的是( )A.加入少量NaO
31、H固體,平衡向右移動(dòng),c(H)減小B.加入少量CH3COONa固體,平衡向右移動(dòng)C.加入水時(shí),平衡向右移動(dòng),CH3COOH電離常數(shù)增大D.加入少量pH5的硫酸,溶液中c(H)增大答案:答案:C解析:解析:A. 加水促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離,則電離平衡正向移動(dòng),由于溫度不變,則醋酸的電離平衡常數(shù)不會(huì)變化,故A錯(cuò)誤;B. 加入少量CH3COONa固體,c(CH3COO)增大,該電離電離平衡向左移動(dòng),故B錯(cuò)誤;C. 加入少量NaOH固體,氫氧化鈉電離的氫氧根離子與CH3COOH電離生成的H+反應(yīng)生成水,導(dǎo)致溶液中氫離子濃度減小,故C正確;D. pH=5的CH3COOH溶液中,氫離子濃度為1105mol L
32、1,pH=5的硫酸溶液中氫離子濃度為1105mol L1,兩溶液中氫離子濃度相等,平衡不移動(dòng),則混合液中c(H+)不變,故D錯(cuò)誤;故選C. 6、反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H0,在某一時(shí)間段中反應(yīng)速率與反應(yīng)過(guò)程的曲線關(guān)系如圖,t1、t3、t4時(shí)刻外界條件有所改變。下列說(shuō)法正確的是( )A.t5t6時(shí)氨氣的體積分?jǐn)?shù)最大B.t3時(shí)升高了溫度C.t1時(shí)加入催化劑D.t4時(shí)減小壓強(qiáng)答案:答案:D解析:解析:A、t1t2、t4t5時(shí)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,消耗NH3,因此NH3體積分?jǐn)?shù)最大的是t0t1,故A錯(cuò)誤;B、t3時(shí)刻,正逆反應(yīng)速率都增大,且化學(xué)平衡不移動(dòng),改變的因素時(shí)使用催化劑,故B錯(cuò)誤;C、使用催化劑只改變化學(xué)反應(yīng)速率,對(duì)化學(xué)平衡無(wú)影響,根據(jù)圖像,t1改變的因素時(shí)升高溫度,故C錯(cuò)誤;D、t4時(shí)刻,正逆反應(yīng)速率都降低,且平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,減小壓強(qiáng),根據(jù)勒夏特列原理,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,故D正確。7、在一定條件下,某體積一定的密閉容器中發(fā)生的反應(yīng)aA(g)+bB(g) xC(
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