第8章分光光度法

1、分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 1 1 1化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室第第8章章 分光光度法分光光度法8.1 分光光度法的特點(diǎn)8.2 分光光度法的基本原理8.3 分光光度計(jì)及其主要部件8.4 顯色反應(yīng)及顯色條件的選擇8.5 測(cè)量誤差和測(cè)定條件的選擇8.6 分光光度測(cè)定方法8.7 分光光度法的應(yīng)用分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical Chem

2、istryAnalytical Chemistry 2 2 2化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.1 分光光度法的特點(diǎn)分光光度法的特點(diǎn)1) 靈敏度高靈敏度高 微量或痕量測(cè)定，下限微量或痕量測(cè)定，下限10-610 -5 mol L-1。2) 準(zhǔn)確度高準(zhǔn)確度高 相對(duì)誤差為相對(duì)誤差為1%2%。3) 儀器簡(jiǎn)單儀器簡(jiǎn)單 儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便。儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便。4) 應(yīng)用廣泛應(yīng)用廣泛 高靈敏度、高選擇性的顯色劑和掩蔽劑測(cè)高靈敏度、高選擇性的顯色劑和掩蔽劑測(cè)定無機(jī)離子和有機(jī)化合物；反應(yīng)機(jī)理及化學(xué)平衡的研究，定無機(jī)

3、離子和有機(jī)化合物；反應(yīng)機(jī)理及化學(xué)平衡的研究，如配合物的組成，有機(jī)酸、堿的離解常數(shù)的測(cè)定等。如配合物的組成，有機(jī)酸、堿的離解常數(shù)的測(cè)定等。分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 3 3 3化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室分光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱吸光光分光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱吸光光分光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱吸光光分光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱吸光光分光光度法

4、：分子光譜分析法的一種，又稱吸光光分光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱吸光光度法，屬于分子吸收光譜分析方法度法，屬于分子吸收光譜分析方法度法，屬于分子吸收光譜分析方法度法，屬于分子吸收光譜分析方法度法，屬于分子吸收光譜分析方法度法，屬于分子吸收光譜分析方法 基于外層電子躍遷基于外層電子躍遷基于外層電子躍遷基于外層電子躍遷基于外層電子躍遷基于外層電子躍遷8.2 分光光度法的基本原理分光光度法的基本原理 v吸收光譜v發(fā)射光譜v散射光譜vvv分子光譜分子光譜分子光譜vvv原子光譜原子光譜原子光譜分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical Chemistr

5、yAnalytical Chemistry 4 4 4化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室光:一種電磁波,波粒二象性 光譜名稱光譜名稱波長(zhǎng)范圍波長(zhǎng)范圍X射線射線0.110 nm遠(yuǎn)紫外光遠(yuǎn)紫外光10200 nm近紫外光近紫外光200400 nm可見光可見光400750 nm近紅外光近紅外光0.752.5 um中紅外光中紅外光2.55.0 um遠(yuǎn)紅外光遠(yuǎn)紅外光5.01000 um微波微波0.1100 cm無線電波無線電波11000 m當(dāng)光子的能量與分子的當(dāng)光子的能量與分子的當(dāng)光子的能量與分子的當(dāng)光子的能量與分子的當(dāng)

6、光子的能量與分子的當(dāng)光子的能量與分子的 E E E匹配時(shí)，匹配時(shí)，匹配時(shí)，匹配時(shí)，匹配時(shí)，匹配時(shí)，就會(huì)吸收光子就會(huì)吸收光子就會(huì)吸收光子就會(huì)吸收光子就會(huì)吸收光子就會(huì)吸收光子 E E E= = =h h hu u u u u u= = =hchchc/ / /l l l l l l8.2.1 物質(zhì)對(duì)光的選擇形吸收與溶液顏色的關(guān)系物質(zhì)對(duì)光的選擇形吸收與溶液顏色的關(guān)系分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 5 5 5化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室

7、化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室物質(zhì)的顏色吸收光 顏色波長(zhǎng)范圍( l ,nm)黃綠黃綠黃黃橙橙紅紅紫紅紫紅紫紫藍(lán)藍(lán)綠藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠藍(lán)綠紫紫藍(lán)藍(lán)綠藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠藍(lán)綠綠綠黃綠黃綠黃黃橙橙紅紅400-450450-480480-490490-500500-560560-580580-600600-650650-750物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系物質(zhì)顏色和其吸收光關(guān)系互補(bǔ)色互補(bǔ)色互補(bǔ)色互補(bǔ)色互補(bǔ)色互補(bǔ)色分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalyti

8、cal Chemistry 6 6 6化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室a a a 躍遷類型躍遷類型躍遷類型躍遷類型躍遷類型躍遷類型 價(jià)電子躍遷：價(jià)電子躍遷：價(jià)電子躍遷：價(jià)電子躍遷：價(jià)電子躍遷：價(jià)電子躍遷：* * *, , , * * *; ; ; n n n* * *, , , n n n* * * E E E ( ( (h h h ) ) ) 順序順序順序: : : n n n* * * * * n n n* * * 104)c. 產(chǎn)物的化學(xué)組成穩(wěn)定d. 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定e. 反應(yīng)和產(chǎn)物有明顯的顏色差別 (l

9、60 nm)沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測(cè)定色化合物再測(cè)定色化合物再測(cè)定色化合物再測(cè)定色化合物再測(cè)定色化合物再測(cè)定 顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)8.4.1 8.4.1 8.4.1 顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical Che

10、mistryAnalytical Chemistry 272727化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室NNN NSO3HHO3SOHH O As32AsOOOHMO絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)2 2 2） 顯色反應(yīng)類型顯色反應(yīng)類型顯色反應(yīng)類型顯色反應(yīng)類型顯色反應(yīng)類型顯色反應(yīng)類型NNFe2+3NHHOOCCOOH+ VO3-+ H+NNCOOHCOOHHOOCHOOC+ VO2+ H O2分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Anal

11、ytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 282828化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室離子締合反應(yīng)離子締合反應(yīng)離子締合反應(yīng)離子締合反應(yīng)離子締合反應(yīng)離子締合反應(yīng)CCOOHNN(C H )22 5(C H )22 5H+O-AuCl4.成鹽反應(yīng)成鹽反應(yīng)成鹽反應(yīng)成鹽反應(yīng)成鹽反應(yīng)成鹽反應(yīng) (CH3)2NCHSCOCCHNS(CH3)2NCCOCCHNS+ AgAgS分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalyti

12、cal ChemistryAnalytical Chemistry 292929化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室褪色反應(yīng)褪色反應(yīng)褪色反應(yīng)褪色反應(yīng)褪色反應(yīng)褪色反應(yīng) Zr(IVZr(IVZr(IV)- )- )-偶氮胂偶氮胂偶氮胂偶氮胂偶氮胂偶氮胂IIIIIIIII絡(luò)合物測(cè)定草酸絡(luò)合物測(cè)定草酸絡(luò)合物測(cè)定草酸絡(luò)合物測(cè)定草酸絡(luò)合物測(cè)定草酸絡(luò)合物測(cè)定草酸吸附顯色反應(yīng)吸附顯色反應(yīng)吸附顯色反應(yīng)吸附顯色反應(yīng)吸附顯色反應(yīng)吸附顯色反應(yīng) 達(dá)旦黃測(cè)定達(dá)旦黃測(cè)定達(dá)旦黃測(cè)定達(dá)旦黃測(cè)定達(dá)旦黃測(cè)定達(dá)旦黃測(cè)定Mg(II),Mg(OH)Mg(

13、II),Mg(OH)Mg(II),Mg(OH)2 2 2吸附達(dá)旦黃呈紅色吸附達(dá)旦黃呈紅色吸附達(dá)旦黃呈紅色吸附達(dá)旦黃呈紅色吸附達(dá)旦黃呈紅色吸附達(dá)旦黃呈紅色 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 303030化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.4.2 8.4.2 8.4.2 顯色劑顯色劑顯色劑顯色劑顯色劑顯色劑無機(jī)顯色劑無機(jī)顯色劑無機(jī)顯色劑無機(jī)顯色劑無機(jī)顯色劑無機(jī)顯色劑：穩(wěn)定性、選擇性、靈敏度不夠好穩(wěn)定

14、性、選擇性、靈敏度不夠好穩(wěn)定性、選擇性、靈敏度不夠好穩(wěn)定性、選擇性、靈敏度不夠好穩(wěn)定性、選擇性、靈敏度不夠好穩(wěn)定性、選擇性、靈敏度不夠好 過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀NNNNSO3HHO3SOHOHAsO H32H O As32有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑有機(jī)顯色劑： 偶氮類：偶氮胂偶氮類：偶氮胂偶氮類：偶氮胂偶氮類：偶氮胂偶氮類：偶氮胂偶氮類：偶氮胂IIIIIIIII分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalyt

15、ical ChemistryAnalytical Chemistry 313131化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室三苯甲烷類三苯甲烷類三苯甲烷類三苯甲烷類三苯甲烷類三苯甲烷類 三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料 鉻天菁鉻天菁鉻天菁鉻天菁鉻天菁鉻天菁S S S S S S OCH3COOHHOCClClSO3HCH3COOH三苯甲烷堿性染料三苯甲烷堿性染料三苯甲烷堿性染料三苯甲烷堿性染料三苯甲烷堿性染料三苯甲烷堿性染料 結(jié)晶紫結(jié)晶紫結(jié)晶紫結(jié)晶紫結(jié)晶

16、紫結(jié)晶紫 CN(CH3)2(H3C)2NN(CH3)2分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 323232化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室鄰菲羅啉類：新亞銅靈鄰菲羅啉類：新亞銅靈鄰菲羅啉類：新亞銅靈鄰菲羅啉類：新亞銅靈鄰菲羅啉類：新亞銅靈鄰菲羅啉類：新亞銅靈 NNCH3CH3肟類：丁二肟肟類：丁二肟肟類：丁二肟肟類：丁二肟肟類：丁二肟肟類：丁二肟 CCCH3NNOHHOCH3分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué)

17、Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 333333化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室4 4 4） 多元絡(luò)合物多元絡(luò)合物多元絡(luò)合物多元絡(luò)合物多元絡(luò)合物多元絡(luò)合物混配化合物混配化合物混配化合物混配化合物混配化合物混配化合物 Nb-5-Br-PADAP-Nb-5-Br-PADAP-Nb-5-Br-PADAP-酒石酸酒石酸酒石酸 V-PAR-HV-PAR-HV-PAR-H2 2 2O O O 離子締合物離子締合物離子締合物離子締合物離

18、子締合物離子締合物 AuClAuClAuCl4 4 4- - - - -羅丹明羅丹明羅丹明B B B金屬離子金屬離子金屬離子金屬離子金屬離子金屬離子- - -配體配體配體配體配體配體- - -表面活性劑體系表面活性劑體系表面活性劑體系表面活性劑體系表面活性劑體系表面活性劑體系 Mo-Mo-Mo-水楊基熒光酮水楊基熒光酮水楊基熒光酮-CTMAB -CTMAB -CTMAB 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 343434化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系

19、分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.4.3 8.4.3 8.4.3 顯色條件的選擇顯色條件的選擇顯色條件的選擇顯色條件的選擇顯色條件的選擇顯色條件的選擇1 1 1） 溶液酸度（溶液酸度（溶液酸度（溶液酸度（溶液酸度（溶液酸度（pHpHpH值及緩沖溶液）值及緩沖溶液）值及緩沖溶液）值及緩沖溶液）值及緩沖溶液）值及緩沖溶液）uuu 影響顯色劑的平衡濃度及顏色，改變影響顯色劑的平衡濃度及顏色，改變影響顯色劑的平衡濃度及顏色，改變 l l luuu 影響待測(cè)離子的存在狀態(tài)，防止沉淀影響待測(cè)離子的存在狀態(tài)，防止沉淀影響待測(cè)離子的存在狀態(tài)，防止沉淀uuu 影響絡(luò)合物組成影響絡(luò)合物組成

20、影響絡(luò)合物組成形式形式形式形式形式形式 pH pH pH max(nmmax(nmmax(nm) ) ) 形式形式形式形式形式形式 pH pH pH max(nmmax(nmmax(nm) ) )H H H4 4 4L L L+ + + 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530H H H3 3 3L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550H H H2

21、2 2L L L- - - 8.4-9.0 512 8.4-9.0 512 8.4-9.0 512HLHLHL2-2-2- 11.4-12.0 532-538 11.4-12.0 532-538 11.4-12.0 532-538pHpHpH對(duì)苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響對(duì)苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響對(duì)苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響對(duì)苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響對(duì)苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響對(duì)苯芴酮及其絡(luò)合物的顏色影響 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 353535化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分

22、析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室2 2 2） 顯色劑的用量顯色劑的用量顯色劑的用量顯色劑的用量顯色劑的用量顯色劑的用量稍過量，處于平臺(tái)區(qū)稍過量，處于平臺(tái)區(qū)稍過量，處于平臺(tái)區(qū)稍過量，處于平臺(tái)區(qū)稍過量，處于平臺(tái)區(qū)稍過量，處于平臺(tái)區(qū) 3 3 3） 顯色反應(yīng)時(shí)間顯色反應(yīng)時(shí)間顯色反應(yīng)時(shí)間顯色反應(yīng)時(shí)間顯色反應(yīng)時(shí)間顯色反應(yīng)時(shí)間針對(duì)不同顯色反應(yīng)確定顯示時(shí)間針對(duì)不同顯色反應(yīng)確定顯示時(shí)間針對(duì)不同顯色反應(yīng)確定顯示時(shí)間 顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定； 顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時(shí)間；

23、顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時(shí)間；顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時(shí)間；顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定4 4 4） 顯色反應(yīng)溫度顯色反應(yīng)溫度顯色反應(yīng)溫度顯色反應(yīng)溫度顯色反應(yīng)溫度顯色反應(yīng)溫度加熱可加熱可加熱可加熱可加熱可加熱可加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 363636化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)

24、教研室5 5 5） 溶劑溶劑溶劑溶劑溶劑溶劑6 6 6） 干擾離子的影響及其消除方法干擾離子的影響及其消除方法干擾離子的影響及其消除方法干擾離子的影響及其消除方法干擾離子的影響及其消除方法干擾離子的影響及其消除方法 有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率消除辦法：消除辦法：消除辦法：消除辦法：消除辦法：消除辦法： 提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài)提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài)提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài)提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)

25、態(tài)提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài)提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài) 選擇合適參比選擇合適參比選擇合適參比選擇合適參比選擇合適參比選擇合適參比 褪色空白褪色空白褪色空白褪色空白褪色空白褪色空白( ( (鉻天菁鉻天菁鉻天菁鉻天菁鉻天菁鉻天菁S S S測(cè)測(cè)測(cè)測(cè)測(cè)測(cè)AlAlAl，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾) ) ) 選擇適當(dāng)波長(zhǎng)，分離選擇適當(dāng)波長(zhǎng)，分離選擇適當(dāng)波長(zhǎng)，分離選擇適當(dāng)波長(zhǎng)，分離選擇適當(dāng)波長(zhǎng)，分離選擇適當(dāng)波長(zhǎng)，分離 分析化學(xué)分析化學(xué)分析

26、化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 373737化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.2.2 吸收光譜吸收光譜吸收光譜的特性與空白溶液吸收光譜的特性與空白溶液吸收光譜的特性與空白溶液分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 383838化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室

27、化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.5 8.5 8.5 測(cè)量誤差及測(cè)定條件的選擇測(cè)量誤差及測(cè)定條件的選擇測(cè)量誤差及測(cè)定條件的選擇測(cè)量誤差及測(cè)定條件的選擇測(cè)量誤差及測(cè)定條件的選擇測(cè)量誤差及測(cè)定條件的選擇1. 1. 1. 選擇顯色反應(yīng)選擇顯色反應(yīng)選擇顯色反應(yīng)選擇顯色反應(yīng)選擇顯色反應(yīng)選擇顯色反應(yīng)2. 2. 2. 選擇顯色劑選擇顯色劑選擇顯色劑選擇顯色劑選擇顯色劑選擇顯色劑3. 3. 3. 優(yōu)化顯色反應(yīng)條件優(yōu)化顯色反應(yīng)條件優(yōu)化顯色反應(yīng)條件優(yōu)化顯色反應(yīng)條件優(yōu)化顯色反應(yīng)條件優(yōu)化顯色反應(yīng)條件4. 4. 4. 選擇檢測(cè)波長(zhǎng)選擇檢測(cè)波長(zhǎng)選擇檢測(cè)波長(zhǎng)選擇檢測(cè)波長(zhǎng)選擇檢測(cè)波長(zhǎng)選擇檢測(cè)波長(zhǎng)5. 5. 5. 選

28、擇合適的濃度選擇合適的濃度選擇合適的濃度選擇合適的濃度選擇合適的濃度選擇合適的濃度6. 6. 6. 選擇參比溶液選擇參比溶液選擇參比溶液選擇參比溶液選擇參比溶液選擇參比溶液7. 7. 7. 建立標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量條件選擇測(cè)量條件選擇測(cè)量條件選擇測(cè)量條件選擇測(cè)量條件選擇測(cè)量條件選擇分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 393939化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系

29、分析化學(xué)教研室1 1 1） 測(cè)定波長(zhǎng)的選擇測(cè)定波長(zhǎng)的選擇測(cè)定波長(zhǎng)的選擇測(cè)定波長(zhǎng)的選擇測(cè)定波長(zhǎng)的選擇測(cè)定波長(zhǎng)的選擇選擇原則：選擇原則：選擇原則：選擇原則：選擇原則：選擇原則：“吸收最大，干擾最小吸收最大，干擾最小吸收最大，干擾最小吸收最大，干擾最小吸收最大，干擾最小吸收最大，干擾最小”靈敏度靈敏度靈敏度選擇性選擇性選擇性分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 404040化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室

30、2 2 2） 測(cè)定濃度控制測(cè)定濃度控制測(cè)定濃度控制測(cè)定濃度控制測(cè)定濃度控制測(cè)定濃度控制控制濃度控制濃度控制濃度控制濃度控制濃度控制濃度 吸光度吸光度吸光度吸光度吸光度吸光度A A A：0.20.20.20.8(0.151.0, T10%70%)0.8(0.151.0, T10%70%)0.8(0.151.0, T10%70%)減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 414141化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室

31、化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室dddlg0.434dln0.434TATTT dd0.4340.434dlogATTAATTT dd0.434dlogcATcATT分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 424242化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室3.343.343.341.3011.3011.3010.050.050.052.172.172.171.

32、001.001.000.100.100.101.561.561.560.6990.6990.6990.200.200.201.391.391.390.5230.5230.5230.300.300.301.371.371.370.3980.3980.3980.400.400.401.441.441.440.3010.3010.3010.500.500.501.631.631.630.2220.2220.2220.600.600.602.012.012.010.1550.1550.1550.700.700.702.802.802.800.0970.0970.0970.800.800.805.285

33、.285.280.0450.0450.0450.900.900.9010.2610.2610.260.0220.0220.0220.950.950.95 ）吸光度（吸光度（吸光度（A A A）透光率（透光率（透光率（T T T）濃度相對(duì)誤差（濃度相對(duì)誤差（濃度相對(duì)誤差（cc分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 434343化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室3 3 3） 參比溶液選擇參比溶液選擇參比溶液

34、選擇參比溶液選擇參比溶液選擇參比溶液選擇儀器調(diào)零儀器調(diào)零儀器調(diào)零儀器調(diào)零儀器調(diào)零儀器調(diào)零消除吸收池壁和溶液對(duì)入射光的反射消除吸收池壁和溶液對(duì)入射光的反射消除吸收池壁和溶液對(duì)入射光的反射消除吸收池壁和溶液對(duì)入射光的反射消除吸收池壁和溶液對(duì)入射光的反射消除吸收池壁和溶液對(duì)入射光的反射 扣除干擾扣除干擾扣除干擾扣除干擾扣除干擾扣除干擾試劑空白試劑空白試劑空白試劑空白試劑空白試劑空白試樣空白試樣空白試樣空白試樣空白試樣空白試樣空白褪色空白褪色空白褪色空白褪色空白褪色空白褪色空白 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytica

35、l Chemistry 444444化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室4 4 4） 標(biāo)準(zhǔn)曲線制作標(biāo)準(zhǔn)曲線制作標(biāo)準(zhǔn)曲線制作標(biāo)準(zhǔn)曲線制作標(biāo)準(zhǔn)曲線制作標(biāo)準(zhǔn)曲線制作0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration理論基礎(chǔ)：朗伯理論基礎(chǔ)：朗伯理論基礎(chǔ)：朗伯理論基礎(chǔ)：朗伯理論基礎(chǔ)：朗伯理論基礎(chǔ)：朗伯- - -比爾定律比爾定律比爾定律比爾定律比爾定律比爾定律 相同條件下相同條件下相同條件下相同條件下相同條件下相同條件下測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的

36、測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度吸光度吸光度吸光度吸光度吸光度A A AA A Ac c c 作圖作圖作圖作圖作圖作圖比較法比較法比較法比較法比較法比較法/ / /兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 454545化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.6.1

37、8.6.18.6.1 示差分光光度法示差分光光度法示差分光光度法示差分光光度法示差分光光度法示差分光光度法目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度 解決高解決高解決高解決高解決高解決高( ( (低低低低低低) ) )濃度組分濃度組分濃度組分濃度組分濃度組分濃度組分(i.e. A(i.e. A(i.e. A在在在在在在0.20.80.20.80.20.8以外以外以外以外以外以外) ) )問題問題問題問題問題問題分類：高吸光度差示法、低

38、吸光度差示法、分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、 精密差示吸光度法精密差示吸光度法精密差示吸光度法精密差示吸光度法精密差示吸光度法精密差示吸光度法特點(diǎn)：特點(diǎn)：特點(diǎn)：特點(diǎn)：特點(diǎn)：特點(diǎn)： 以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白原理：原理：原理：原理：原理：原理： A A A相對(duì)相對(duì)相對(duì)相對(duì)相對(duì)相對(duì) = = = A A A = = = e e e e e eb b bc c cx x x-

39、 - - e e e e e eb b bc c c0 0 0= = = e e e e e eb b b c c c準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展, , , 相對(duì)誤差減少相對(duì)誤差減少相對(duì)誤差減少相對(duì)誤差減少相對(duì)誤差減少相對(duì)誤差減少, , , c c c0 0 0愈愈愈愈愈愈接近接近接近接近接近接近c(diǎn) c cx x x, , , 準(zhǔn)確度提高愈顯著準(zhǔn)確度提高愈顯著準(zhǔn)確度提高愈顯著準(zhǔn)確度提高愈顯著準(zhǔn)確度提高愈顯著準(zhǔn)確度提高愈顯著8.6 8.6 8.6 分光光度測(cè)定方法分光光度測(cè)定方法分光光度測(cè)定方法分光光度測(cè)

40、定方法分光光度測(cè)定方法分光光度測(cè)定方法分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 464646化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測(cè)定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測(cè)定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測(cè)定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測(cè)定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸例：硫脲還原硫氰酸鹽比色法測(cè)定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸例：硫脲還原硫氰酸鹽比

41、色法測(cè)定鋼鐵中的鉬。酸溶，硫酸高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（高氯酸介質(zhì)中，硫脲還原鐵（IIIIIIIII）為鐵為鐵為鐵為鐵為鐵為鐵(II),(II),(II),除干擾，還原鉬除干擾，還原鉬除干擾，還原鉬除干擾，還原鉬除干擾，還原鉬除干擾，還原鉬（VIVIVI）為五價(jià)，為五價(jià)，為五價(jià)，為五價(jià)，為五價(jià)，為五價(jià)，2.00 mg/100mL2.00 mg/100mL2.00 mg/100mL的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，用的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，用的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，用的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，用的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶

42、液為參比溶液，用的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，用2.00-2.30 mg/100mL2.00-2.30 mg/100mL2.00-2.30 mg/100mL的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測(cè)定樣品的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測(cè)定樣品的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測(cè)定樣品的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測(cè)定樣品的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測(cè)定樣品的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制工作曲線和測(cè)定樣品溶液的吸光度溶液的吸光度溶液的吸光度溶液的吸光度溶液的吸光度溶液的吸光度,480 nm,480 nm,480 nm測(cè)定測(cè)定測(cè)定測(cè)定測(cè)定測(cè)定A A A。 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytic

43、al ChemistryAnalytical Chemistry 474747化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室目的：解決渾濁樣品光度分析目的：解決渾濁樣品光度分析目的：解決渾濁樣品光度分析目的：解決渾濁樣品光度分析目的：解決渾濁樣品光度分析目的：解決渾濁樣品光度分析 消除背景吸收的干擾消除背景吸收的干擾消除背景吸收的干擾消除背景吸收的干擾消除背景吸收的干擾消除背景吸收的干擾 多組分同時(shí)檢測(cè)多組分同時(shí)檢測(cè)多組分同時(shí)檢測(cè)多組分同時(shí)檢測(cè)多組分同時(shí)檢測(cè)多組分同時(shí)檢測(cè) 原理：原理：原理：原理：原理：原理： A A A

44、 = = = A A Al l l l l l1 1 1- - -A A Al l l l l l2 2 2 = = = （e e e e e el l l l l l1 1 1- - - e e e e e el l l l l l2 2 2）b cb cb c 波長(zhǎng)對(duì)的選擇：波長(zhǎng)對(duì)的選擇：波長(zhǎng)對(duì)的選擇：波長(zhǎng)對(duì)的選擇：波長(zhǎng)對(duì)的選擇：波長(zhǎng)對(duì)的選擇： a. a. a.等吸光度點(diǎn)法，等吸光度點(diǎn)法，等吸光度點(diǎn)法，等吸光度點(diǎn)法，等吸光度點(diǎn)法，等吸光度點(diǎn)法，b.b. b.系數(shù)倍率法系數(shù)倍率法系數(shù)倍率法系數(shù)倍率法系數(shù)倍率法系數(shù)倍率法8.6.2 8.6.2 8.6.2 雙波長(zhǎng)分光光度法雙波長(zhǎng)分光光度法雙波長(zhǎng)

45、分光光度法雙波長(zhǎng)分光光度法雙波長(zhǎng)分光光度法雙波長(zhǎng)分光光度法分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 484848化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室選選選選選選l l l l l l1 1 1為參比波長(zhǎng)為參比波長(zhǎng)為參比波長(zhǎng)為參比波長(zhǎng)為參比波長(zhǎng)為參比波長(zhǎng), , , l l l l l l2 2 2為測(cè)量波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)得得得得得得 A A Al l l l l l1 1

46、1= = = e e e e e e x x xl l l l l l1 1 1bcbcbcx x x + + + e e e e e e y y yl l l l l l1 1 1bcbcbcy y y A A Al l l l l l2 2 2= = = e e e e e e x x xl l l l l l2 2 2bcbcbcx x x+ + + e e e e e e y y yl l l l l l2 2 2bcbcbcy y y A=A A=A A=Al l l l l l2 2 2-A-A-Al l l l l l1 1 1= (= (= (e e e e e e x x x

47、222bcbcbcx x x+ + +e e e e e e y y yl l l l l l2 2 2bcbcbcy y y)-()-()-(e e e e e e x x xl l l l l l1 1 1bcbcbcx x x+ + +e e e e e e y y yl l l l l l1 1 1bcbcbcy y y) ) )在等吸光度的位置在等吸光度的位置在等吸光度的位置在等吸光度的位置在等吸光度的位置在等吸光度的位置(G, F), (G, F), (G, F), e e e e e e y y yl l l l l l2 2 2 e e e e e e y y yl l l l

48、 l l1 1 1，則上式成為則上式成為則上式成為則上式成為則上式成為則上式成為 A=(A=(A=(e e e e e e x x xl l l l l l2 2 2- - - e e e e e e x x xl l l l l l1 1 1）bcbcbcx x x A A A與與與與與與c c cx x x成正比成正比成正比成正比成正比成正比, , , 可用于測(cè)定可用于測(cè)定可用于測(cè)定可用于測(cè)定可用于測(cè)定可用于測(cè)定例例例例例例, , ,苯酚與苯酚與苯酚與苯酚與苯酚與苯酚與2,4,6-2,4,6-2,4,6-三氯苯酚三氯苯酚三氯苯酚三氯苯酚三氯苯酚三氯苯酚(y)(y)(y)混合物中混合物中混合

49、物中混合物中混合物中混合物中苯酚苯酚苯酚苯酚苯酚苯酚(x)(x)(x)的雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定。的雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定。的雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定。的雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定。的雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定。的雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定。分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 494949化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室8.6.3 8.6.3 8.6.3 導(dǎo)數(shù)光度分析法導(dǎo)數(shù)光度分析法導(dǎo)數(shù)光度分析法導(dǎo)數(shù)光度分析法導(dǎo)數(shù)光度分析法

50、導(dǎo)數(shù)光度分析法 目的：提高分辨率目的：提高分辨率目的：提高分辨率目的：提高分辨率目的：提高分辨率目的：提高分辨率 去除背景干擾去除背景干擾去除背景干擾去除背景干擾去除背景干擾去除背景干擾 原理：原理：原理：原理：原理：原理： d d dn n nA A A/d/d/dl l l l l ln n n l l l l l l 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 505050化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)

51、教研室8.7 8.7 8.7 分光光度法的應(yīng)用分光光度法的應(yīng)用分光光度法的應(yīng)用分光光度法的應(yīng)用分光光度法的應(yīng)用分光光度法的應(yīng)用1 1 1） 測(cè)定弱酸和弱堿的離解常數(shù)測(cè)定弱酸和弱堿的離解常數(shù)測(cè)定弱酸和弱堿的離解常數(shù)測(cè)定弱酸和弱堿的離解常數(shù)測(cè)定弱酸和弱堿的離解常數(shù)測(cè)定弱酸和弱堿的離解常數(shù) A A AHBHBHB和和和A A AB B B- - -分別為有機(jī)弱酸分別為有機(jī)弱酸分別為有機(jī)弱酸HBHBHB在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性時(shí)的吸光度，它在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性時(shí)的吸光度，它在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性時(shí)的吸光度，它們此時(shí)分別全部以們此時(shí)分別全部以們此時(shí)分別全部以HBHBHB或或或BBB- - - 形式存在。形式存在。形式存在。HB

52、 HB HB HH H+ + + + B + B + B- - - HHH+ + +BBB- - - K K Ka a a = = = HBHBHBp p pK K Ka a a=pH+ =pH+ =pH+ lglg lg HBHBHBBBB- - - A=AA=AA=AHBHBHB+A+A+AB-B-B-p p pK K Ka a a=pH+ =pH+ =pH+ lglg lg A A AB B B- - - - - - A A AA A A- - - A A AHBHBHBlglg lg A A AB B B- - - - - - A A AA A A- - - A A AHBHBHB對(duì)對(duì)

53、對(duì)對(duì)對(duì)對(duì)pHpHpH作圖即可求得作圖即可求得作圖即可求得作圖即可求得作圖即可求得作圖即可求得p p pK K Ka a a 分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical Chemistry 515151化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室化學(xué)系分析化學(xué)教研室2 2 2） 絡(luò)合物組成確定絡(luò)合物組成確定絡(luò)合物組成確定絡(luò)合物組成確定絡(luò)合物組成確定絡(luò)合物組成確定 飽和法（摩爾比法）飽和法（摩爾比法）飽和法（摩爾比法）飽和法（摩爾比法）飽和法（摩爾比法）飽和法

54、（摩爾比法）制備一系列含釕制備一系列含釕制備一系列含釕制備一系列含釕制備一系列含釕制備一系列含釕3.03.03.0101010-5 -5 -5 mol/L (mol/L (mol/L (固定不變固定不變固定不變固定不變固定不變固定不變) ) )和不同和不同和不同和不同和不同和不同濃度（小于濃度（小于濃度（小于濃度（小于濃度（小于濃度（小于12.012.012.0101010-5 -5 -5 mol/Lmol/Lmol/L）的的的的的的PDTPDTPDT溶液，按溶液，按溶液，按溶液，按溶液，按溶液，按實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)驗(yàn)條件，實(shí)驗(yàn)條件，485nm485nm485nm測(cè)定吸測(cè)定吸測(cè)定吸測(cè)定吸測(cè)定吸測(cè)定吸光度，作圖。光度，作圖。光度，作圖。光度，作圖。光度，作圖。光度，作圖。PDT:RuPDT:RuPDT:Ru=2:1=2:1=2:1分析化學(xué)分析化學(xué)分析化學(xué) Analytical ChemistryAnalytical ChemistryAnalytical