分析結(jié)果與真值接近的程度

1、化驗(yàn)員學(xué)習(xí)提綱分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。：平行測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。：是由某種確定的原因所引起的誤差， 一般有固定的方向（正負(fù)）和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器 或試劑誤差及操作誤差三種。：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù) 均不固定。：是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和 最末一位欠準(zhǔn)值（有士 1個(gè)單位的誤差）。：指少量測(cè)量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差 分布?？刹捎胻分布對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。：指在某一 t值時(shí)，測(cè)定值x落在卩士 tS范圍內(nèi)的概率，稱為置信水平（也稱置信度或置信概率）， 用P表示；

2、測(cè)定值x落在口 士 tS范圍之外的概率（1 P）,稱為顯著性水平， 用a表示。：系指在一定的置信水平時(shí)，以測(cè)定結(jié)果 X為中心，包括總體平均 值卩在內(nèi)的可信范圍，即 卩=X士 U°，式中U°為置信限。分為雙側(cè)置信區(qū) 間與單側(cè)置信區(qū)間。：用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng) 誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)。（1）準(zhǔn)確度與精密度具有不 同的概念，當(dāng)有真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）作比較時(shí)，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的 可靠性。準(zhǔn)確度表示測(cè)量結(jié)果的正確性，精密度表示測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。 雖然精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度， 因?yàn)榭?/p>

3、能存在系統(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高的分 析結(jié)果才是可取的，因?yàn)樗罱咏谡嬷担ɑ驑?biāo)準(zhǔn)值），在這種情況下，用于衡 量精密度的偏差也反映了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。（2）系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的，有固定的方向 和大金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面 U盤 讀卡器4元 內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充5 元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電池20元耳機(jī) 元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打印復(fù)印 刻字 條幅 宣傳單 噴繪 寫真 傳真 專業(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷 設(shè)計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 2 小，重復(fù)

4、測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)，可通過(guò)與經(jīng)典方法進(jìn)行比較、校準(zhǔn)儀器、作對(duì)照試驗(yàn)、空白試 驗(yàn)及回收試驗(yàn)等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的， 其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn) 服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y(cè)定次數(shù)，取平均值表示測(cè)定結(jié)果，可以 減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測(cè)定次數(shù)越多， 偶然誤差就越小，其平均值越接近于真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）。（3）保留有效數(shù)字位數(shù)的原則是，只允許在末位保留一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測(cè)量的準(zhǔn)確程 度，絕不能隨意增加或減少。在計(jì)算一組準(zhǔn)確度不等（有效數(shù)字位數(shù)不等）的數(shù) 據(jù)前，應(yīng)采用“四舍六入五

5、留雙”的規(guī)則將多余數(shù)字進(jìn)行修約，再根據(jù)誤差傳遞 規(guī)律進(jìn)行有效數(shù)字的運(yùn)算。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí)，和或差有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng) 以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少（絕對(duì)誤差最大）的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或 商有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以相對(duì)誤差最大（有效數(shù)字位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)， 即在運(yùn)算過(guò)程中不應(yīng)改變測(cè)量的準(zhǔn)確度。（4）通常分析無(wú)法得到總體平均值 卩和總體標(biāo)準(zhǔn)差（7 ,僅能由有限測(cè)量數(shù)據(jù)的樣本平均值 和樣本標(biāo)準(zhǔn)差S來(lái)估計(jì)測(cè) 量數(shù)據(jù)的分散程度，即需要對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，再用統(tǒng)計(jì)量去推斷總 體。由于 和S均為隨機(jī)變量，因此這種估計(jì)必然會(huì)引進(jìn)誤差。特別是當(dāng)測(cè)量次 數(shù)較少時(shí)，引入的誤差更大，為了補(bǔ)償這種誤差，

6、可采用t分布（即少量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布）對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。（5）置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴(kuò)大置信 區(qū)間。置信水平定得過(guò)高，判斷失誤的可能性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過(guò)寬 而降低了估計(jì)精度，實(shí)用價(jià)值不大。在相同的置信水平下，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)n,22可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確度。（6） t檢驗(yàn)用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差，為準(zhǔn)確度檢驗(yàn)，包括樣本均 值與真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）間的t檢驗(yàn)和兩個(gè)樣本均值間的t檢驗(yàn)；F檢驗(yàn)是通過(guò)比 較兩組數(shù)據(jù)的方差S2,用于判斷兩組數(shù)據(jù)間是否存在較大的偶然誤差，為精

7、密度 檢驗(yàn)。兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)順序是，先由 F檢驗(yàn)確認(rèn)兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著 性差別后，再進(jìn)行兩組數(shù)據(jù)的均值是否存在系統(tǒng)誤差的t檢驗(yàn)，因?yàn)橹挥挟?dāng)兩組數(shù)據(jù)的精密度或偶然誤差接近時(shí)，進(jìn)行準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差的檢驗(yàn)才有意義，否則 會(huì)得出錯(cuò)誤判斷。需要注意的是：檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在著顯著性差異 時(shí)，用雙側(cè)檢驗(yàn)；若檢驗(yàn)?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高于（或低于）某值，則用單側(cè)檢 驗(yàn)；由于t與F等的臨界值隨a的不同而不同，因此置信水平 P或顯著性 水平a的選擇必須適當(dāng)，否則可能將存在顯著性差異的兩個(gè)分析結(jié)果判為無(wú)顯 著性差異，或者相反。（7）在一組平行測(cè)量值中常常出現(xiàn)某一、兩個(gè)測(cè)量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為

8、可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)判斷此可疑數(shù)據(jù)是由過(guò)失誤差 引起的，還是偶然誤差波動(dòng)性的極度表現(xiàn)？若為前者則應(yīng)當(dāng)舍棄， 而后者需用Q檢 驗(yàn)或G檢驗(yàn)等統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法，確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)是否來(lái)源于同一總體，以 決定取舍。（8）進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟是， 首先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍（Q 檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)），而后進(jìn)行精密度檢驗(yàn)（F檢驗(yàn)），最后進(jìn)行準(zhǔn)確度檢驗(yàn)（t檢 驗(yàn)）。（9）相關(guān)分析就是考察x與y兩個(gè)變量間的相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)r越接 近于士 1,二者的相關(guān)性越好，實(shí)驗(yàn)誤差越小，測(cè)量的準(zhǔn)確度越高。回歸分析就是 要找出x與y兩個(gè)變量間的函數(shù)關(guān)系，若x與y之間呈線性函數(shù)關(guān)系，即可簡(jiǎn) 化為線性回歸。（1） : 5 = x-卩（2

9、）:相對(duì)誤差=（5 /卩）X 100%或相對(duì)誤差=（5 /x）X 100% （3）: d = xi （4）:（5）:（6）:或 （7）:（8）:（9）: 4 2 1 90 4（10）:（S1>S2（11）:（12）:33滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系的一點(diǎn)。：滴定終止（指示劑改變顏色）的一點(diǎn)。：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成 的相對(duì)誤差?？捎昧职钫`差公式計(jì)算。：描述滴定過(guò)程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨加入的滴定劑體積而變化的曲線。：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后士 %溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。：滴定分析中通過(guò)其顏色的變化來(lái)指

10、示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在 型體。：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即In二X In時(shí)，溶液呈 兩型體的中間過(guò)渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。：濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。常用作滴定劑。： 可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。（1）溶液中各型體的分布：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中的分?jǐn)?shù)稱為分布系數(shù)S i。弱酸HnA有n+1種可能的存在型體，即 HnA Hn-1A - ?HA （n-1）-和A n-。各型體的分布系 數(shù)的計(jì)算：分母為H + n +H + n-1 Ka1+?+H+ Ka1Ka2+?+Ka（n-1

11、）+Ka1Ka2+?+Kan而分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。能形成n級(jí)配合物MLn的金屬離子在配位平衡體系中也有 n+1種可能的存在型體。 各型體金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面U盤 讀卡器4元 內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充 5元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電池20元耳機(jī)元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打印復(fù)印 刻字 條幅 宣傳單 噴繪 寫真 傳 真 專業(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷 設(shè)計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 5 的分 布系數(shù)計(jì)算：分母為1 + B 1L+ p 2L 2 +?+ BnL n ，分子依次為其 中相應(yīng)的各項(xiàng)。（2）化學(xué)平衡處理方法：質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一

12、組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。注意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于1摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。電荷平衡：溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。注意：在電荷平衡方程中，離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)的絕對(duì)值；中性分 子不包括在電荷平衡方程中。質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：a .從酸堿平衡體系中選取質(zhì)子參考水準(zhǔn)（又稱零水準(zhǔn)），它們是溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)。b.根據(jù)質(zhì)子參考水準(zhǔn)判斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失的質(zhì)子數(shù)，繪出得失質(zhì)子示意圖（包括溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)）。c

13、 .根據(jù)得、失質(zhì)子數(shù)相等的原則寫出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中應(yīng)不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。 由于水溶液中的水也參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移，所以水是一個(gè)組分。 注意：在質(zhì)子條件式中， 得失質(zhì)子產(chǎn)物平衡濃度前的系數(shù)等于其得、失質(zhì)子數(shù)。還可采用質(zhì)量平衡和電荷 平衡導(dǎo)出質(zhì)子條件式。（1）滴定分析的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：tT + bB= cC+ dD,nT/nB二t/b（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：cT = mT/（ VT x MT） （3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：（兩種溶液）（B為固體基準(zhǔn)物質(zhì)）（4）被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量：（5）有關(guān)滴定度計(jì)算：TT/B= mB/VT（與物質(zhì)量濃度的關(guān)系）（6）林邦誤差公式： 金川電腦 地址：濟(jì)寧

14、醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面U盤讀卡器4元內(nèi)存卡元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電池20元耳機(jī) 元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打 印復(fù)印刻字條幅宣傳單噴繪寫真?zhèn)髡鎸I(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷設(shè)計(jì)制作各種證 件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 6 pX 為滴定過(guò)程中發(fā)生變化的與濃度相關(guān)的參 數(shù)，女口 pH或pM pX為終點(diǎn)pXep與計(jì)量點(diǎn)pXsp之差即 pX= pXep- pXsp; Kt為滴定反應(yīng)平衡常數(shù)即滴定常數(shù)；c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)。 本章介紹了各種滴定分析過(guò)程和概念、滴定曲線和指示劑的一般性質(zhì)。在學(xué)習(xí)滴 定分析各論之前，本章能起到提綱挈領(lǐng)的作用；在學(xué)習(xí)

15、各論之后，它又是各章的 總結(jié)。有關(guān)問(wèn)題有待在其后各章的學(xué)習(xí)中加深理解。滴定曲線是以加入的滴定劑體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）為橫坐標(biāo)，溶液中組分的濃度或其有關(guān)某種參數(shù)（如 pH、 電極電位等）為縱坐標(biāo)繪制的曲線。滴定曲線一般可以分為三段，其中在化學(xué)計(jì) 量點(diǎn)前后士 （滴定分析允許誤差）范圍內(nèi)，溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)（如酸堿滴定中 的pH）的突然改變稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。一般滴定反應(yīng) 的平衡常數(shù)越大，即反應(yīng)越完全，滴定突躍就越大，滴定越準(zhǔn)確。雖然大部分滴定（酸堿滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲線的縱坐標(biāo)都是溶液中組分（被測(cè)組分 或滴定劑）濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，但為了把氧化還原滴定（以溶液的電極電位為縱坐

16、標(biāo)） 包括在內(nèi)，因而選用某種“參數(shù)”為縱坐標(biāo)。還應(yīng)當(dāng)指出，本章描述的只是滴定 曲線的一種形式，即隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，“參數(shù)”（如pH）升高。實(shí)際還有與此相反的滴定曲線，如以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時(shí)，隨著酸的加入，溶液的pH值降低。滴定分析計(jì)算是本章的重點(diǎn)，本章學(xué)習(xí)的計(jì)算公式，可用于各種滴定分析法。1.滴定分析計(jì)算的一般步驟 正確寫出滴定反應(yīng)及有關(guān)反應(yīng)的反應(yīng)方程式。 找出被滴定組分與滴定劑之間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系（摩爾數(shù)比）。根據(jù)計(jì)算關(guān)系和 有關(guān)公式進(jìn)行正確計(jì)算。2 .滴定分析計(jì)算應(yīng)注意的問(wèn)題（1）找準(zhǔn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系：反應(yīng)物之間的計(jì)量關(guān)系是滴定分析計(jì)算的基礎(chǔ)。對(duì)于比較簡(jiǎn)單的一步反應(yīng)， 由反應(yīng)式即可看出計(jì)量關(guān)系

17、。對(duì)于步驟比較多的滴定分析，如返滴定、置換滴定 和間接滴定，則需逐步分析各反應(yīng)物間的計(jì)量關(guān)系，然后確定待分析組分與標(biāo)準(zhǔn) 溶液間的計(jì)量關(guān)系。（2）各物理量的單位（量綱）：一般，質(zhì)量 m的單位為g,摩爾質(zhì)量M的單位為g/mol, n的單位為mol,體積V的單位為L(zhǎng),但在滴定分 析中常以ml為單位，因此計(jì)算時(shí)需將 ml轉(zhuǎn)金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì) 面U盤 讀卡器4元 內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電池20元耳機(jī) 元 各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打印 復(fù)印刻字條幅宣傳單噴繪寫真?zhèn)髡鎸I(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷設(shè)計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 9

18、0 7 換成以L為單位，或?qū)轉(zhuǎn)換成以mg為單位。（3）摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較：因?yàn)槲镔|(zhì)的量濃度與物質(zhì)的基本單元密切相關(guān)，因此進(jìn)行滴定分析計(jì)算時(shí)要特別注意物質(zhì)的基本單元。教材采用 摩爾數(shù)比的計(jì)算方法，在此方法中，物質(zhì)的基本單元就是反應(yīng)方程式中的分子式， 其摩爾質(zhì)量就是通常的分子量，反應(yīng)物之間的摩爾數(shù)比就是反應(yīng)式中的系數(shù)之比。 如果采用物質(zhì)的量相等（等物質(zhì)的量）的方法進(jìn)行計(jì)算，即計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩反應(yīng)物的 物質(zhì)的量相等，則需要注意，這時(shí)物質(zhì)的基本單元要根據(jù)具體化學(xué)反應(yīng)來(lái)決定， 般來(lái)說(shuō)，在酸堿滴定中得失一個(gè)質(zhì)子的單元或氧化還原滴定中得失一個(gè)電子的 單元為基本單元。 在平衡體系中，一種溶質(zhì)往往

19、以多種型體存在于溶液中。其分 析濃度是溶液中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，平衡濃度是某型體的濃度，以 符號(hào)表示。分布系數(shù)是溶液中某型體的平衡濃度在該溶質(zhì)總濃度中所占的分 數(shù)，又稱為分布分?jǐn)?shù)，即：3 i = i/C。（1）弱酸（堿）分布系數(shù)：決定于該酸（堿）的性質(zhì)（即Ka或Kb）和溶液的酸度，而與總濃度無(wú)關(guān)。（2）配位平衡中各型體（各級(jí)配合物）的分布系數(shù)與配合物本身的性質(zhì)（累積穩(wěn)定常數(shù)）及 L的大小有關(guān)。對(duì)于某配合物，B i值是一定的，因此，3 i值僅是L的函 數(shù)。M離子各型體MLi的平衡濃度均可由下式求得：MLi =5 iCM通過(guò)學(xué)習(xí) 學(xué)生應(yīng)該能自己推導(dǎo)出其他體系（如弱堿溶液）中的各型體分布。

20、學(xué)習(xí)分布系數(shù) 的目的是為后續(xù)幾章的副反應(yīng)系數(shù)（如酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)等）奠定基礎(chǔ)。 包括質(zhì)量平衡、電荷平衡和質(zhì)子平衡，其中質(zhì)子平衡是學(xué)習(xí)的重點(diǎn)，這為酸堿滴 定中溶液pH計(jì)算奠定基礎(chǔ)。 質(zhì)子平衡：當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子 數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫出質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：選取溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)為質(zhì)子參考水準(zhǔn)（又稱零水準(zhǔn)）。找出得失質(zhì)子的產(chǎn) 物及其得失質(zhì)子的物質(zhì)的量。根據(jù)得失質(zhì)子的量相等的原則寫出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)本身， 也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面 U盤 讀卡器4元內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù) 線3元手機(jī)電池

21、20元耳機(jī) 元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打印復(fù)印 刻字 條幅 宣傳單 噴繪 寫真 傳真 專業(yè)制 作彩色簡(jiǎn)歷 設(shè)計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 8 - 1（ 1）:兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色 互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。（2） K t :是滴定反應(yīng)平衡常數(shù)。強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）：K t = 1/K w = 10 14 ;強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿）： K t = K a（b）/K w 。K t值越大，該滴定反應(yīng)越完全，滴定突躍越大。（3）:以滴定過(guò)程中溶液pH值的變化對(duì)滴定體積（或

22、滴定百分?jǐn)?shù)）作圖而得的曲線。（4）: 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（士 % pH的突變。（5）:滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起 的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。（6）:能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。（7）:分子中無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。（8）:均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑。（9）:區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶 劑稱為區(qū)分性溶劑。2（1）酸堿指示劑的變色原理：指示劑本身是一類有機(jī)弱酸（堿），當(dāng)溶液的pH改變時(shí)，其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色的變化而指

23、示滴定 終點(diǎn)。 酸堿指示劑的變色范圍：pH= pK Hln 士 1;理論變色點(diǎn)：pH= pK Hln （2） 選擇指示劑的原則：指示劑變色的 pH范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)， 均可用來(lái)指示終點(diǎn)。（3）影響滴定突躍范圍的因素：酸（堿）的濃度，c a（b）越大，滴定突躍范圍越大。 強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿），還與 K a（b）的大小 有關(guān)。K a（b）越大，滴定突躍范圍越大。（4）酸堿滴定的可行性：強(qiáng)堿（酸）滴定一元弱酸(堿)：c a(b) K a(b) > 10 -8，此酸、堿可被準(zhǔn)確滴定。多元酸(堿)：c a1(b1) K a1(b1)> 10-8 , c a2(b2) K

24、a2(b2)> 10-8，則兩/ 級(jí)離解的H +均可被滴定。若K a1(b1) /K a2(b2) >10 4，則可分步滴定，形成二個(gè)突躍。若K a1(b1) /K a2(b2) <10 4，則兩級(jí)離解的H + (OH -)被同時(shí)滴定，只出現(xiàn)一個(gè)滴定終點(diǎn)。若c a1(b1) K a1(b1)> 10 -8 , c a2(b2) Ka2(b2) <10 -8，則只能滴定第一級(jí)離解的 H + (OH -)。金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面U盤 讀卡器4元 內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電 池20元耳機(jī) 元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品

25、 出 租音響設(shè)備打印復(fù)印刻字條幅宣傳單噴繪寫真?zhèn)髡鎸I(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷 設(shè)計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 9(5)溶質(zhì)在溶劑SH中的表觀酸(堿)常數(shù)：3(1) H + 的計(jì)算：一元強(qiáng)酸(堿)：若c a(b) >20OH-,用最簡(jiǎn)式：H + = c a ; OH - = c b。一元弱酸(堿)：若 cK a(b) >20K w , c/K a(b) > 500,用最簡(jiǎn)式，。多元弱酸(堿)：若只考慮第一級(jí)離解，按一 元弱酸(堿)處理：c a K a1(b1) >20Kw , c/K a1(b1) > 500,用最簡(jiǎn)式：；。 酸式鹽：若cK a2>

26、20K w , c>20K a1 ,用最簡(jiǎn)式：。弱酸弱堿鹽：若cK a '>20K w , c>20K a，用最簡(jiǎn)式：。緩沖溶液：若 c a >20OH- 、c b >20H + ，用最簡(jiǎn)式：(2)終點(diǎn)誤差：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定誤差公式：強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定誤差公式：一元弱酸的滴定誤差公式：一元弱堿的滴定誤差公式：(3)冰醋酸為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度校正：-1 :為一定溫度時(shí)金屬離子與EDTA配 合物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，配合物越穩(wěn)定。：逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐 級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)

27、定常數(shù)。：表示各種型體的總濃度與能參加主反應(yīng)的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù)。配位劑的副反應(yīng)系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應(yīng)系數(shù)a Y（H）和共存離子效應(yīng)a Y（N）系數(shù)。金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)以 a M表 示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位劑和羥基的影響。金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面U盤 讀卡器4元 內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電池 20元耳機(jī) 元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租 音響設(shè)備打印復(fù)印刻字條幅宣傳單噴繪寫真?zhèn)髡鎸I(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷設(shè) 計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 10 : 一種能與金屬離子生成有色 配合物的有機(jī)染料顯色劑，來(lái)指

28、示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化。：金屬指示劑與金屬離子生成的配合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別。金屬指示劑 與金屬配合物（Mln）的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA配合物（MY的穩(wěn)定性低。一般要 求K MY '>K Mln '>10 2。：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。： 金屬離子發(fā)生水解的酸度。：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過(guò)量 的EDTA不能將其從MIn中奪取出來(lái)，以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變 色不敏銳的現(xiàn)象。2 （ 1） : EDTA與大多數(shù)金屬離子能形成穩(wěn)定配位化合物， 此類配合物不僅穩(wěn)定性高，且反應(yīng)速度快，一般情況下，其配位比為

29、1:1，配合物多為無(wú)色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金屬離子的定量分析。（2）:在配位滴定中，若化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和指示劑的變色點(diǎn) pM'=±,將IgC x K MY ' >6或Cx K MY ' > 10 6作為能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的條件，此時(shí)的終 點(diǎn)誤差在左右。（3）:在配位滴定中，由于酸度對(duì)金屬離子、EDTA和指示劑都可能產(chǎn)生影響，所以必須控制溶液的酸度，需要考慮的有：滿足條件穩(wěn)定常數(shù) 38時(shí)的最高酸度；金屬離子水解最低酸度；指示劑所處的最佳酸度等。（4）:當(dāng)有干擾離子 N共存時(shí)，應(yīng)滿足 IgCK'=IgC MK MY - I

30、gC N K MY >5 （TE%= 混合離子選擇滴定允許的誤差可稍大）?？刹捎每刂扑岫群褪褂醚诒蝿┑仁侄蝸?lái) 實(shí)現(xiàn)選擇性滴定的目的。（5）:配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。(6)配位滴定法能直接或間接測(cè)定大多數(shù)的金屬離子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位反應(yīng)符合滴定分析的要求， 應(yīng)盡量采用直接滴定法。若無(wú)法滿足直接滴定的要求或存在封閉現(xiàn)象等可靈活應(yīng) 用返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。3 (1) : lgK MY'=lgK MY-lg a M -Ig a Y + lg a MY ( 2) pM':金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)

31、面 U盤讀 卡器4元內(nèi)存卡元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù)線3元手機(jī)電池20元耳機(jī)元各種MP3高 檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù)碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打印復(fù)印 刻字 條幅宣傳單噴繪寫真?zhèn)髡鎸I(yè)制作彩色簡(jiǎn)歷設(shè)計(jì)制作各種證件處理圖像 高速印刷 4 2 1 90 11(3)pM' :pM'=x( pCMSP+ lgK MY )(4)pM' pMt :pMt = IgKMIn - lg aIn(H)( 5)Ringbom : - 1 條件電位 ©0 '、自動(dòng)催化反應(yīng)、自身指示劑、外指示劑。2 (1):鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成配合物，酸 效應(yīng)。(2):條件平衡常數(shù)K越大

32、，反應(yīng)向右進(jìn)行得越完全。滿足lgK'3(n 1 +n 2 )或厶© 0 ' >x 3( n 1 +n 2) /n 1 n 2 的氧化還原反應(yīng)才可用于滴定分析。一般來(lái)說(shuō)，只需0 '大于,均可滿足滴定分析的要求。(3): 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前一般用被測(cè)物電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后利用滴定液電對(duì)計(jì)算；化學(xué) 計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位值計(jì)算公式：滴定突躍范圍及影響因素：0 '越大，突躍范圍較大。氧化還原滴定電位突躍范圍由下式計(jì)算：(4) : I 2 +2e=2I - © 0=直接碘量法以I 2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測(cè)定還原性物質(zhì)， 滴定前加入淀粉指示劑，

33、以藍(lán)色出現(xiàn)為終點(diǎn)。間接碘量法以Na 2 S 2 O 3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定I 2 ，滴定反應(yīng)為：I 2 +2S 2 O 3 2- =21 -+S 4 O 6 2-，其中I -是由氧化劑與I -反應(yīng)定量置換而來(lái)，稱置換碘量法； 若I 2是還原性物質(zhì)與定量過(guò)量I 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)后剩余的，則稱剩余碘量法 或回滴法。間接碘量法應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，以藍(lán)色褪去為終點(diǎn)。該法應(yīng)特別注意I 2的揮發(fā)及I -的氧化。 掌握I 2及Na 2 S 2 O 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配 制、標(biāo)定及相關(guān)計(jì)算。（5） : MnO 4 - +8H + +5e=Mn 2+ +4H 2 O KMnO 4 為標(biāo)準(zhǔn)溶液，

34、自身指示劑，宜在1mol/L2mol/L的H2 SO4酸性中測(cè)還原性物質(zhì)。 掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定 KMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)、條件和注意事項(xiàng)。金川電腦 地址：濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院南門對(duì)面U盤 讀卡器4元 內(nèi)存卡 元萬(wàn)能充5元數(shù)據(jù)線3 元手機(jī)電池20元耳機(jī) 元各種MP3高檔品牌耳機(jī) 電腦配件 手機(jī) 學(xué)生電器 數(shù) 碼產(chǎn)品 出租音響設(shè)備 打印復(fù)印 刻字 條幅 宣傳單 噴繪 寫真 傳真 專業(yè)制作 彩色簡(jiǎn)歷 設(shè)計(jì)制作各種證件 處理圖像 高速印刷4 2 1 90 12（6） : ArNH 2+NaNO 2 +2HCl=Ar-N + 三 NCl - +NaCl+2H 2 O NaNO 2 為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在 1mol/L 的HCI酸性溶液中，用快速滴定法測(cè)芳伯胺類化合物，外指示劑（ KI-淀粉）法 或永停滴定法指示終點(diǎn)。（7） 了解溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法、高碘酸鉀法的基本原理、測(cè)定條件和測(cè)定對(duì)象。-沉淀滴定法和重量分析法是以 沉淀平衡為基礎(chǔ)的分析方法。沉淀的完全，沉淀的純凈及選擇合適的方法確定滴 定終點(diǎn)是沉淀滴定法和重量分析法準(zhǔn)確定量測(cè)定的關(guān)鍵。鉻酸鉀指示劑法是用K2Cr2O4作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl -（或 Br -）。根據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成 AgCl沉淀，隨