2016屆杭州市五校聯(lián)盟高考自選模塊有機化學題專項復習學案(教師用)綜述

1、2016 屆杭州市五校聯(lián)盟高考自選模塊有機化學題專項復習學案一、考點簡述浙江省高考有機化學基礎模塊的考查位于自選模塊試卷第15 題，常以推斷題的形式出現(xiàn)。根據(jù)考試說明中的規(guī)定，考生要掌握烴及其衍生物、糖類油脂蛋白質和有機高分子的結構特點與主要性質。推斷題中通常 會出現(xiàn)烴、醇、醛、酸、酚、鹵代烴、脂類的相互轉化關系以及作為已知信息出現(xiàn)的陌生轉化關系。【教學建議】教師在有機化學復習課中已經(jīng)系統(tǒng)梳理了相關知識點，本學案適用于2016 屆浙江省高三年級二輪專題復習,專項突破有機推斷大題。教師可先根據(jù)最新考綱，講解高考中該題的命題特點和趨勢，歸納兩類?？碱}型，進而 結合【例題】來講解第一類題目的解題方法

2、，隨后講解2015 年自選模塊真題歸納總結第二類題目解題方法，利用“跟蹤訓練”(也可參考更多試題)進行強化訓練和特殊情形的介紹。二、解題技巧這類推斷題按照條件的形式，通?？梢苑譃閮纱箢悾活愂且阎糠治镔|的結構簡式，其余物質用字母或者分子式代表，一類是不知道任何物質的結構簡式，所有物質都用字母或者分子式表示。2015 年的自選模塊考查的是后一種情況。第一種情形中，需要以已知物質作為突破口，推斷出前后的相關物質，進而寫出整張流程圖。不能順利推斷 時，考生應當考慮以下幾種方法：若聚合物結構簡式已知，判斷是加聚還是縮聚形成的，繼而倒推出合成它的 單體。由加聚產(chǎn)物倒推單體較為容易，對于縮聚反應，考生可

3、以聯(lián)想酚醛樹脂的合成。試寫出酚醛樹脂的合成方程式： _2利用已知轉化關系，推斷反應物和生成物所含有的基團，若是有物質已知，則直接寫出相應的“R 基”，若已知分子式，也可猜想可能的結構簡式。3看圖中反應條件，判斷反應類型，推斷前后物質的類型，例如“濃硫酸，”往往代表_ 反應,“NaOH，醇溶液”往往代表 _ 反應，“ Ag (NH3)2OH/H+”往往代表生成了 _ 等等?！敬鸢浮旷セ?；消去；酸另外，從設問形式看，通常會包括結構簡式、化學方程式、基團名稱等內(nèi)容的書寫，物質性質的推斷，同分 異構體的書寫等。除了能夠推斷，考生還需要熟練掌握基本知識才能完成解答。根據(jù)以上所述方法，試完成下題：【例題】

4、2015 湖南株洲高三教學質量統(tǒng)一檢測(一)1 HII( (Ht J X成路線如下OH HCN/OHECHO -* RCI1COOH(S(X I， il RfOH(小已知：1(1)_ A 的結構簡式為 _, D 的含氧官能團的名稱是(2)_ A 在催化劑作用下可與 H2反應生成 B .該反應的反應類型是 _ ，酯類化合物 C 的結構簡式是(3)_ F與醛類化合物 M合成高分子樹脂的化學方程式是 _ .(4)_酯類化合物 N 與【答高分子樹脂化合物 C 和化合物 N 的合NaOH 溶液中發(fā)生水解反應的化學方程式是 _ .OH（5）扁桃酸（）有多種同分異構體其中含有三個取代基，能與FeCb 溶液發(fā)

5、生顯色反應,也能與 NaHCO3溶液反應放出氣體的同分異構體共有 _ 種，寫出符合條件的三個取代基不相鄰的一種同分異構體的結構簡式CHO;羧基；（2）加成反應（或還原反應）；OH(4)【解析】 由高分子樹脂（M 為 HCHO，F(xiàn) 為，結合信息,OHy(LcOOH10； iOHRCHO 在堿性條件下反OH 8-匚-匸 2 , A 與銀氨溶液反應、酸化生成 D，則 D 為E、F 發(fā)生取代反應生成 N,則 N 為 U/_J（1）由上述分析可知， A 為ycooHU，官能團為羧基，故答案為：2反應生成化合物 B 為 一,則 C 為COOH，再由信息可知，E 為-，1：1,CHO,D 為CHO;羧基；（

6、2） A 在催化劑作用下可與 H2反應生成 B, B 為苯甲_ OH_醇，該反應為加成反應（或還原反應），C 的結構簡式為 ，故答案為：加成反應（或還原反應）；0H（3） F 與 M 合成高分子樹脂的化學方程式是+AHCHOA,（4） N 在 NaOH 溶液中發(fā)生水解反應的化學方程式是:OHCOOM,（5）扁桃酸（、歹）有多種同分異構體，其中含有三個取代基，能與 FeC%溶液發(fā)生顯色反應，也能與 NaHCOs溶液反應放出氣體，含有- OH、- CH3、 COOH，取代基為-OH、- COOH，有鄰、間、對三種，對應的-CH3分別有 4 種、4 種、2 種，故符合條件的同OHyCLcOOH CH

7、,分異構體有 4+4+2=10 種，符合條件的三個取代基不相鄰的一種同分異構體的結構簡式為三、真題感悟1.2015 浙江自選某研究小組以化合物，為原料，按下列路線制備聚合物8:已知：R X2 +NaCN_； R_ CNHO/HR_ COOHRCHBrCOOH【技巧點撥】該題沒有已知物質，可以根據(jù)已知的分子式進行推斷，推斷時從簡單的開始，比如，代表唯一的物質。當然，也可以根據(jù)已知條件，得出物質4 含有羧基，那么物質 4 也唯一了。請回答：(1) 以下四個化合物中含有羧基的是 _ 。A.化合物 313. 化合物 4, C.化合物 6 D 化合物 7(2) 化合物 4-8 的合成路線中，未涉及.到的

8、反應類型是A.取代反應(3) 下列四個化合物中，與化合物A. CHC. CH(4) 化合物Br：R CH2COOH B.消去反應 C.加聚反應 D 還原反應4 互為同系物的是_3COOC5B. C6H5COOH3CHCHCOOHD. CH3COOH4 的屬于酯類的所有同分異構體的結構簡式 _7T8 的化學方程式0喩 j 吃管OH0H H.C-C二CHgPd/PbO如CaCO,閃AhOj進紐熬式聚并慶二站異鹿二IS回答下列問題：(1)A 的名稱是_, B 含有的官能團是_的反應類型是_ ，的反應類型是_C 和 D 的結構簡式分別為_ 、_ 。異戊二烯分子中最多有 _ 個原子共平面，順式聚異戊二烯

9、的結構簡式為寫出與 A 具有相同官能團的異戊二烯的所有同分異構體 _0(填結構簡式)。參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條由A 和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線_a萜品醇 G 的路線之一如下:CH33.2012 天津卷萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成H0HHBr/H叫 NaOHll7H2O(A)(B)COOU COOHH、C CH3(G GHOH廣FY(足巴 息濃出SO，H7HQ(5) 化合物2.2015 新課標 I 卷A ( C2H2)是基本有機化工原料。由A 制備聚乙烯醇縮丁醛和順式異戊二烯的合成路線(部分反應條件略去)如圖所示：回fCH2-CHC*CHKCH寢乙

10、烯OHR MgBr足雖)口_/已知：RCOOC2H5請回答下列問題：A 所含官能團的名稱是 _。A 催化氫化得 Z ( C7H12O3),寫出 Z 在一定條件下聚合反應的化學方程式:B 的分子式為 _;寫出同時滿足下列條件的 B 的鏈狀同分異構體的結構簡式： _1核磁共振氫譜有 2 個吸收峰 能發(fā)生銀鏡反應BT、CETF 的反應類型分別為 _ 、_ 。已知：1.下列反應中 R、R代表烴基 n . J的分子式為GHO，是一種環(huán)狀化合物。CTD 的化學方程式為_試劑Y 的結構簡式為 _ 。通過常溫下(部分反應條件略去)Cl CCHO十OOCCH：廠CH*1 CCI：CC1=J結轍瑰DE(1)A 的

11、類別是 _ ，能與 Cb 反應生成 A 的烷烴是(2 )反應的化學方程式為(3)已知：B -苯甲醇+苯甲酸鉀，則經(jīng)反應路線得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能 除去的副產(chǎn)物是。B 中的官能團是已知:/:江心，則經(jīng)反應路線得到一種副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有種峰，各組吸收峰的面積之比為_。(5)G 的同分異構體 L 遇 FeC3溶液顯色，與足量飽和溴水反應未見白色沉淀產(chǎn)生，則熱，所得有機物的結構簡式為 _。(只寫一種)5.2014 山東卷3 -對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下:CHOA0CHjDH，寫出L 與 NaOH 的乙醇溶液共1Off* hr、已知：HCHO+CHC

12、H -、CH2=CHCHO+HO。(1 )遇 FeC3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個取代基的A 的同分異構體有種。B 中含氧官能團的名稱為O(2)試劑 C 可選用下列中的_。d、新制 CU(OH)2懸濁液0GCH=CHCHF是 E 的一種同分異構體，該物質與足量NaOH 溶液共熱的化學方程式為(4)E 在一定條件下可以生成高聚物F, F 的結構簡式為四、跟蹤訓練【跟蹤訓練 1】2015 湖北八校高三第一次聯(lián)考 石油化工的重要原料GHy可以合成很多有機化合物，以下是GH合 成物質 E和 J的流程圖：GO(1)在GH的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子數(shù)最多的分子的名稱是_(2)_ H 的分子式是。

13、(3)下列說法正確的是。a . GHy和苯都能使溴水褪色，原理相同b .反應和反應的反應類型均為加成反應c . C 能與 Na、NaOH NaHCO 反應d . E 是一種水溶性很好的高分子化合物e . J 在酸性或堿性環(huán)境中均能水解(4) K是J的同分異構體，且1 mol K與足量的NaHCO溶液反應可放出2molCO氣體，請與出一種符合條件K的結構簡式。(5)寫出反應的化學方程式。(6) D 有多種同分異構體，與D 具有相同官能團的還有種(含順反異構體)，其中核磁共振氫譜有3 組吸收峰，且能發(fā)生銀鏡反應的結構簡式是 _ ?！靖櫽柧?2】2015 安徽省六校教育研究會高三第一次聯(lián)考卡托普利

14、(E)是用于治療各種原發(fā)性高血壓的藥物，合成路線如下：DE(1)_ A 的系統(tǒng)命名 _ , B 中官能團的名稱是 _ , BC的反應類型是。(2)_ C-D轉化的另一產(chǎn)物是 HCI,則試劑 X 的分子式。(3)D 在 NaOH 醇溶液中發(fā)生消去反應，經(jīng)酸化后的產(chǎn)物Y有多種同分異構體，寫出同時滿足下列條件的物質Y的同分異構體的結構簡式 _ 、_ 。a.紅外光譜顯示分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)上有四個取代基且不含甲基 b .核磁共振氫譜顯示分子內(nèi)有 6 種不同環(huán)境的氫原子c.能與 FeC3溶液發(fā)生顯色反應(4)B 在氫氧化鈉溶液中的水解產(chǎn)物酸化后可以發(fā)生聚合反應，寫出該反應的化學方程式_。五、課后鞏固【鞏

15、固訓練 1】2015 安徽“江淮十校”高三11 月聯(lián)考6-羰基庚酸是一種重要的化工中間體，其合成路線如下c. Ni 催化下 1mol E 最多可與 2molH2加成d. G 既能發(fā)生取代反應，又能發(fā)生加成反應(3) E 與新制 Cu(OHb 反應的化學方程式為H2Br新制CU(OH)2酸化CHVC=CHCH3CH3GHaCHOOCOOHG已知：(1) 反應的條件是是_。(2) 下列說法中正確的是( a. C 能被催化氧化成酮丙團乙酵,SD 的反應類型是,C 中官能團的名稱.D 不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色Zn2E103O反應條件 1 所用的試劑為 _, K 的結構簡式為 _ ，反應條件 3 所用

16、的試劑為 _ ?！眷柟逃柧?3】2015 遼寧大連二模對羥基苯丙烯酸甲酯(F)是合成超短效件受體阻滯劑的重要合成體，下面.NaOll 口 _嚴 科 oCN _“4_ _A i * B 5 匚D 是 F 的一種合成路線：已知：(1)A 的核磁共振氫譜峰面積之比為1:1:2:2:2:2 ，遇 FeCI3顯紫色；(2)C 可發(fā)生銀鏡反應；町口 N.CN.(H)R OH(4)G 的同分異構體有多種。請寫出三種結構中含有體:(5)已知Diels-AlderIICH3、且屬于酯類的同分異構Alder 反應”，該化學反應方程式為： _ ?！眷柟逃柧?2】2015 江西八所重點中4 月聯(lián)考化合物 H 具有似龍

17、延香、琥珀香氣息,泛用作香精的稀釋劑和定香劑。合成它的一種路線如下：香氣淡而持久，廣2核磁共振氫譜顯示 A 苯環(huán)上有四種化學環(huán)境的氫，它們的位置相鄰3在 D 溶液中滴加幾滴 FeCl3溶液，溶液呈紫色4芳烴 F 的相對分子質量介于 90100 之間，0.1molF 充分燃燒可生成 7.2g 水一定條件一咼R COOH+RCH:Ck- R COOCH；R+HCP回答下列問題：(1) A 的化學名稱是 _，由 C 生成 D 的化學方程式為 _。由 F 生成 G 的化學方程式為: _ ,_反應類型為。(3) H 的結構簡式為_ 。(4) C 的同分異構體中含有三取代苯結構和兩個A 中的官能團又可發(fā)生

18、銀鏡反應的有 _構)，其中核磁共振氫譜為 5 組峰，且面積比為 1: 2:221 的結構簡式是(任寫一種即可)種(不考慮立體異。(5)由苯酚和已有的信息經(jīng)以下步驟可以合成化合物I|OC( 1 種)，CH=C( CH) OOCH1 種)；共 5 種，其中核磁共振氫譜有 3 組吸收峰，且能發(fā)生銀鏡反應的結構簡式是：CH=C【跟蹤訓練 11. ( 1)2 , 3-二甲基-2- 丁烯(2) CzHQBr(3) b e(配平不作要求)(4)+2H2Ob.反應和反應的反應類型(3)(CH) OOCHCH2NH2HOCH2CH2OHCH2NHHOCHCH2OH【跟蹤訓練 21(1) 2-甲基丙烯酸；羧基、氯

19、原子；取代反應(2) C5H9NO2( 3)OH OOIIII濟箭酸LII-.nOH -+ (n l i H2OOHOH【解析】(1 )從左側開始標號，含有官能團的最常碳鏈為主鏈，2 位上連一個甲基，含有碳碳雙鍵和羧基，根據(jù)命名原則，系統(tǒng)命名是2-甲基丙烯酸；易忽略氯原子； B-C 羥基被氯原子取代，所以是取代反應。(2) C-D 氯原子被取代且另一產(chǎn)物是 HCI，故 X 的分子式是 C5H9NO2( 3)重點抓住所給條件推出同分異構體(4) B 在氫氧化鈉溶液中的水解產(chǎn)物酸化后，左側氯原子被羥基取代，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生縮聚反應，注意水的物質的量。思路點撥： 本題考查了有機反應推斷， 較

20、難部分是同分異構體的判斷和縮聚反應， 但這兩點都是高考選修 頻考點，應仔細琢磨。5 的高消去反應羥基 (2) c【鞏固訓練 11(1)NaOH 的醇溶液、加熱消去反應羥基 (2) cO：OONa(3)【解析】由合成流程圖可知，AB為消去反應，B 為 CH= , BC為與水的加成反應，CD為消去反應，結CHO合信息可知，DE發(fā)生氧化反應，且 E 與新制 Cu （ OH2反應，則 E 為，EG發(fā)生氧化反應，BF為與HBr 發(fā)生的加成反應，F(xiàn)D為鹵代烴的消去反應，（1）由上述分析可知反應為鹵代烴的消去反應，則反應條件 為 NaOH 勺醇溶液、加熱。（2） a.因 C 中與-0H 相連的碳原子上沒有

21、H,則 C 不能被催化氧化成酮，000CH3C-CH-0 CH2CH3CH30 CCH3CH3；CHCH2CH20 CH300C- H- H -0-CHCH3CH3(5)故 b 錯誤;b.因 D中碳碳雙鍵，可以被酸性高錳酸鉀氧化，故可以使高錳酸鉀溶液褪色，錯誤; 醛基，反應，羰基不能與氫氣發(fā)生加成反應，故中含 C=0 和-0H 發(fā)生取代c 因則在 Ni 催化下 ImolG 最多只能與 2molH2加成，故 c 正確；d .由 G 的結構可知，羧基可以與 可以被新制Cu（OH2氧化，故與新制 Cud 錯誤。（3） E 中含有醛基,（0H2的化學+NaOH+2Cu(OH釁+CiiOj +3H2OC

22、HyOCHj催化劑或0CH3C_CH _CH2CH30OONa、且屬于酯類的同分異構體有:0CHOCHO（4） G 的同分異構體中含有(3)【鞏固訓練 2】（1）2-甲基苯酚（或鄰甲苯酚）(2)CHzCk+cOCHOH（2 分） （取代反應HO*J 1CH：CH1 分)OH+J（任寫一個）(5)(CH3)3CCI/AICbH;CO YOHi 匸HJ：J*0-N濃 HI【解析】根據(jù) A 的分子式、苯環(huán)上有四種氫，它們的位置相鄰知A 是 2-甲基苯酚（或鄰甲苯酚），結構為是，運用已知信息知 ATB 發(fā)生取代反應,，BTC 是甲基被氧化為羧基，CTD 是取代，DCOOH:亠-，0.1molF 充分燃

23、燒可生成 7.2g 水，即卩 0.1molF甲苯，F(xiàn)TG 是甲基上的 H 被 Cl 取代，E 是苯，根據(jù)已知知 該同分異構體含 2 個酚羥基，含醛基，是三取代苯，故另外含 H:7.2X2/18=0.8mol，結合 G 的分子式知 F 是-C-OCH2-OHH 是。1 個取代基是-CHzCHQ 核磁共振氫譜為 5 組峰，且面積比為 1: 2:221應，弓I入-C（CH3）3是利用 ETFI 是引入-C（CH3）3,反應條件 1的結構簡式是廠的信息，ITJ 是保護酚羥基，即利用已知，酚羥基的鄰、對位易取代，故苯酚T所用的試劑為（CH）3CCI/AICI3,硝酸有氧化性，可氧化酚羥基，即在得到酚羥基

24、之。在苯環(huán)引入-NQ，應該是苯的硝化反K:1 1N前發(fā)生硝化反應，故反應條件HI，再生成酚羥基。3 所用的試劑是濃【鞏固訓練2 是混酸、加熱，生成反應條件（1） 保護羥基,3】MaChMCi4酯化（5）(4)(6)150HPQUJrDOOHHa防止被氧化（2）QH禺=曄電週-NaDHSr再催化氧化也可以）【解析】A 遇 FeCJ 顯紫色，說明 A 中含有酚羥基和苯環(huán)； 發(fā)生了已知條件（3）中的反應，可知 D 中存在羧基結構 合成分析，可知：ETF：對羥基苯丙烯酸甲酯 由（-CH=CHCQQH 的結構變化可知，DTE發(fā)生的是醇的消去反應，；(3)（丙烯和水加成得二丙醇， 然后C 中含有醛基（-CHQ ; CTDF，采用逆