氫氧化鈰四價(jià)鈰量、氧化鉀量的測(cè)定

1、XB/T 222 201 ×附 錄 A（規(guī)范性附錄）氫氧化鈰四價(jià)鈰量的測(cè)定滴定法A.1范圍本方法規(guī)定了氫氧化鈰中四價(jià)鈰量的測(cè)定方法。本方法適用于氫氧化鈰中四價(jià)鈰量的測(cè)定。測(cè)定范圍：40.00%65.00%。A.2方法原理試料經(jīng)稀硫酸低溫溶解， 于硫磷混酸介質(zhì)中， 以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑， 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。A.3試劑A.3.1磷酸(=1.69g/mL ) ，分析純。A.3.2硫酸(=1.84g/mL ) ，分析純。A.3.3硫酸 (1+1) ，分析純。A.3.4硫酸 (5+95) ，分析純。A.3.5硫磷混酸： 70mL 水中加入 15 mL 磷酸 (A.3.1)

2、和 15mL 硫酸 (A.3.3)，混勻。A.3.6硫酸高鈰溶液 cCe(SO4) 2 0.02mol/L ：稱(chēng)取 3.32g 無(wú)水硫酸高鈰于250 mL 燒杯中，加 100 mL 硫酸 (A.3.4)溶解，移入500 mL 容量瓶中，以硫酸 (A.3.4) 稀釋至刻度，混勻。A.3.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c (1 K 2Cr2O7 )=0.02 mol/L ：稱(chēng)取 0.980 6 g 經(jīng) 110 1306烘干 2h 的重鉻酸鉀（基準(zhǔn)物質(zhì)） ，于 250 mL 燒杯中，加 100 mL 水溶解，移入 1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。A.3.8硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 2+c (Fe )

3、0.02 mol/L ：A.3.8.1配制：稱(chēng)取 9 g 硫酸亞鐵銨 (NH4) 2Fe(SO4) 22 O于 500 mL 燒杯中，加硫酸 (A.3.4)·6H溶解，移入 1000 mL 容量瓶中，用硫酸 (A.3.4) 稀釋至刻度，混勻。A.3.8.2標(biāo)定：移取20.00 mL 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 (A.3.8.1)3 份，分別置于3 個(gè) 250 mL的錐形瓶中，加 10 mL 硫酸混酸，加水至 100 mL ，加 4 滴二苯胺磺酸鈉溶液，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)紫色不褪為終點(diǎn)。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)濃度以c(Fe 2+ ) 計(jì)，按公式 (A.1) 計(jì)算：c( Fe2 )c(

4、 1 K 2Cr 2O7 ) V16 ( A.1)V式中：c(1 K2Cr2 O7 ) 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量濃度，單位為摩爾每升(mol/L) ；6V1 消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL) ；7XB/T 222 201 ×V 移取硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL) 。A.3.9二苯胺磺酸鈉溶液 (5 g/L ) ：稱(chēng)取 0.5 g 二苯胺磺酸鈉，溶于 100mL 水中。A.3.10苯代鄰氨基苯甲酸溶液 (2g/L ) ：稱(chēng)取 0.2 g 苯代鄰氨基苯甲酸，0.2 g 無(wú)水碳酸鈉，溶于 100 mL 水中。A.4設(shè)備分析天平 ( 精度 0.1mg) 。A.5試

5、樣試樣開(kāi)封后立即稱(chēng)量。A.6分析步驟試料按表 A.1 稱(chēng)取試樣0.10g，精確至0.0001 g。平行實(shí)驗(yàn)稱(chēng)取兩份試料，進(jìn)行平行測(cè)定，取其平均值。空白試驗(yàn)及驗(yàn)證試驗(yàn)空白試驗(yàn)移取 10.00mL 硫酸高鈰溶液于250 mL 錐形瓶中，加10 mL 磷酸，80 mL 硫酸（），按進(jìn)行操作，至終點(diǎn)后，再移入 10.00 mL 硫酸高鈰溶液 ，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮綠色為終點(diǎn)。其兩次滴定溶液體積之差，即為空白值。驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同類(lèi)型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。測(cè)定將試料置于250 mL 錐形瓶中，加10 mL 硫酸，在低溫電熱板上加熱溶解，取下，稍冷。加入10 mL 磷酸，80mL 硫酸，冷水浴中

6、冷卻至室溫。A.6.4.2加 2 滴苯代鄰氨基苯甲酸溶液 (A.3.9) 為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 (A.3.8)滴定至亮綠色為終點(diǎn)。A.7 分析結(jié)果的計(jì)算與表述四價(jià)鈰量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以（Ce 4+）計(jì)，按公式 (A.2)計(jì)算：w(Ce4 )c(Fe 2 ) (V2 V0 ) 140.1210 3100 ( A.2 )m式中：c(Fe2+) 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量濃度，單位為摩爾每升(mol/L) ；V2 消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL) ；8XB/T 222 201 ×V0 空白試驗(yàn)中消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL) ；140.12 鈰的相對(duì)摩

7、爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/moL ) ；m 試料的質(zhì)量，單位為克(g) 。A.8允許差實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.1 所列允許差。表 A.1允許差四價(jià)鈰量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/ %允許差/%40.00 50.000.40>50.0065.000.50A.9質(zhì)量保證和控制每周用自制的控制標(biāo)樣（如有國(guó)家級(jí)或行業(yè)級(jí)標(biāo)樣時(shí)，應(yīng)首先使用） 校核一次本部分分析方法的有效性。當(dāng)過(guò)程失控時(shí)，應(yīng)找出原因，糾正錯(cuò)誤，重新進(jìn)行校核。9XB/T 222 201 ×附 錄 B（規(guī)范性附錄）氫氧化鈰化學(xué)分析方法氧化鉀量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法B.1范圍本方法規(guī)定了氫氧化鈰中氧化鉀量的測(cè)定方法。本方法適

8、用于氫氧化鈰中氧化鉀量的測(cè)定。測(cè)定范圍：0.0002%0.0040%。B.2方法原理試料用鹽酸溶解，在稀鹽酸介質(zhì)中，以草酸分離鈰后，濾液于原子吸收光譜儀上波長(zhǎng)766.5nm 處，以空氣 - 乙炔火焰測(cè)定鉀的吸光度。用標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算鉀的含量。B.3試劑B.3.1鹽酸 (1+1), 優(yōu)級(jí)純。B.3.2草酸溶液 (100 g/L ), 優(yōu)級(jí)純。B.3.3鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液： 準(zhǔn)確稱(chēng)取 1.907 g 基準(zhǔn)氯化鉀預(yù)先在 450 500灼燒 1.5 h2 h，并在干燥器中冷卻至室溫的基準(zhǔn)氯化鉀于300mL 燒杯中溶解，移入1000 mL 容量瓶中，以水定容，搖勻，貯存于干燥的聚乙烯瓶中，此溶液1 mL 含

9、1 mg 鉀。B.3.4鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取 2.00 mL 鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液 (B.3.3) 于 1000 mL 容量瓶中，以水定容，搖勻，此溶液 1 mL 含 2 g鉀。B.4儀器原子吸收光譜儀，附鉀空心陰極燈。在儀器最佳條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用。a) 特征濃度：在與測(cè)量樣品溶液的基體相一致的溶液中，鉀的特征濃度不大于0.015g/mL 。b) 精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量10 次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)平均吸光度1.0 %；用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 不是零標(biāo)準(zhǔn)溶液 ) 測(cè)量10 次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高溶液平均吸光度的0.5 %。c) 工作曲線(xiàn)線(xiàn)性： 將工作曲線(xiàn)按濃度等分

10、成五段， 最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于 0.7 。B.5試樣試樣開(kāi)封后立即稱(chēng)量。B.6分析步驟平行實(shí)驗(yàn)稱(chēng)取兩份試料，進(jìn)行平行測(cè)定，取其平均值。10XB/T 222 201 ×試料按表 1 稱(chēng)取試樣，精確至0.0001 g。表 1試樣稱(chēng)取量氧化鉀量（質(zhì)量濃度）/ %試料/g鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量/ mL0.00020.00105.00.50,1.00,1.50>0.00100.00402.01.50,3.00,4.50空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。測(cè)定試料溶解將氫氧化鈰試料置于200 mL 聚四氟乙烯燒杯中，加入鹽酸mL 30mL ，低溫加熱溶解完全，加入25

11、mL 水，加熱煮沸，加25 mL 近沸的草酸溶液，冷卻至室溫。將溶液過(guò)濾至100 mL 容量瓶中 ( 用水洗燒杯和沉淀5 次6 次) ，用水稀釋至刻度，混勻。工作曲線(xiàn)的繪制與測(cè)定B.6.4.2.1準(zhǔn)確移取 10 mL 試液 (B.6.4.1)4 份于一組25 mL 容量瓶中，按表1 分別加入不同量的鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (B.3.4) ，加入 4 mL 鹽酸 (B.3.1)，用水稀釋至刻度，混勻。B.6.4.2.2使用空氣一乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)766.5 nm 處測(cè)量鉀的吸光度。以鉀濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)加入曲線(xiàn)，用外推法從加入曲線(xiàn)上求出試液的鉀濃度。B.7 分析結(jié)果的計(jì)算與表述按式 (B.1) 計(jì)算氧化鉀量的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ( ) 表示：(c c0 ) V2 V1.2041 106B.1 )w( K 2O)100 (m V1式中：c 由標(biāo)準(zhǔn)加入法求得的被測(cè)溶液的鉀含量，單位為微克每毫升( g/mL);c 由標(biāo)準(zhǔn)加入法求得的試料空白溶液的鉀含量，單位為微克每毫升( g/mL);0V 被測(cè)溶液的體積，單位為毫升(mL) ;V 試液總體積，單位為毫升(mL) ;21.2041 氧化鉀與鉀的換算系數(shù)；m 試料的質(zhì)量，單位為克 (g) ；V1 分取試液的體積，單位為毫升(mL)。B.8允許差實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果