高分子化學考試題庫修改

1、 高分子化學課程試題一一、基本概念（共15分,每小題3分） 聚合物的化學反應 縮聚反應 乳化作用 動力學鏈長 引發(fā)劑半衰期二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）( 每空1 分，總計20分) 自由聚合的方法有 、 、 和 。 逐步聚合的方法有 、 、 和 。 聚氨酯大分子中有 、 、 和 基團。 聚合反應按反應機理可分為 、 、 和 四類。 聚合物按大分子主鏈的化學組成 、 、 和 四類。三、簡答題（共20分，每小題5分） 乳液聚合的特點是什么? 乙烯進行自由基聚合時，為什么得到低密度PE？寫出產生長支鏈和短支鏈有關的化學反應方程式？ 什么叫自由基？自由基有幾種類型？寫出氯乙烯自由基聚合

2、時鏈終止反應方程式。 何謂離子交換樹脂? 寫出合成強酸型陽離子交換樹脂有關化學反應方程式。 四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入( )中。 自由基共聚合可得到( )共聚物。 無規(guī)共聚物 嵌段共聚物 接技共聚物 交替共聚物 為了得到立構規(guī)整的PP，丙烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 配位聚合 工業(yè)上為了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度基本不變的化學反應是( ) PVAc的醇解 聚氨酯的擴鏈反應 高抗沖PS的制備 環(huán)氧樹脂的固化 表征引發(fā)劑活性的參數是( ) kp ( t1/2 ki kd五、計算題（共35分，根據題目要

3、求計算下列各題） (15分)用過氧化二苯甲酰(BPO)作引發(fā)劑，60研究甲基丙烯酸甲酯的本體聚合。 已知：C (偶合終止系數)0.15； D (歧化終止系數)0.85； f 0.8； kp3.67×102 L/ mol.s； kd 2.0×10-6 s-1； kt9.30×106 L/ mol.s； c(I)0.01 mol / L； CM1.85×10-5； CI2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度為0.937 g./ cm3；計算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度。 (15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)與苯乙烯(M2)，在60下進行自由基

4、共聚合。 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；計算： (10分) 畫出x1 x 1 曲線（計算五個點）。 （5分）起始單體投料比 m1 ：m2 0.85 ：0.15 (質量比)，聚合初期共聚物組成 =？ 計算結果 01 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 1.0（自備坐標紙） ( 5分) 欲使環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2)，用官能團等摩爾的二乙烯基三胺固化。請分別用Carothers方程和Flory統計公式計算凝膠點Pc 。（3分）用Carothers方程計算凝膠點Pc ： （2分）用Flory統計公式計算凝膠點Pc ：六、寫出鏈引發(fā)反應方程式(共5分,每錯一個方程式扣1

5、分)將單體和引發(fā)劑進行匹配，寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應方程式并指出聚合反應類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?)。 單體CH2C(CH3)COOCH3 引發(fā)劑1 ABIN Na BF3H2O 高分子化學課程試題二一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） 聚合物的無規(guī)降解 體型縮聚反應 乳化劑 自由基共聚合反應 引發(fā)劑二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）( 每空1 分，總計20分) 自由聚合的單體有 、 、 和 等。 單體可分為 、 和 三大類。 表征乳化劑性能的指標是 、 和 。 陰離子聚合的引發(fā)體系有 、 和 。某些聚合物按大分子主鏈中含的特征基團可命名為 、 、 和

6、聚合物等。 根據共聚物大分子鏈中單體單元的排列順序，共聚物分 、 、 、 四類。三、簡答題（共20分，每題5分） 乳化劑不參加聚合反應，但它的存在對聚合反應有很大影響，為什么? 什么叫聚合物相對分子質量的多分散性？ 何謂自動加速現象？并解釋產生的原因。 無規(guī)降解與聚合物結構有何關系? 舉例說明哪些聚合物容易發(fā)生無規(guī)降解?寫出PE無規(guī)降解的化學反應方程式? 四、計算題 （共40分） (10分)醋酸乙烯在60以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑進行本體聚合，其動力學數據如下：=1.16×10-5s-1，=3700 L·(mol·s)-1，=7.4×107 L·(

7、mol·s)-1，c(M)=10.86mol/L，c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，偶合終止占動力學終止的90%，試求所得聚醋酸乙烯的。 (15分) 苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5下進行自由基乳液共聚合時，其=0.64，=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數分別為49.0和25.3 L·(mol·s)-1。請：（1）計算共聚時的鏈增長反應速率常數。（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應活性的大小。（3）做出此共聚反應的曲線。（4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？3. (6分)計算60苯

8、乙烯乳液聚合速率和平均聚合度。已知：kp=176 L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015個/mL，=5.0×1012個/mL·s 4. （9分）等物質的量的二元醇和二元酸進行縮聚，如平衡常數K=200，在密閉體系中反應，不除去副產物水。問： 反應程度P和平均聚合度能達到多少？ 如羧基的起始濃度，要使，須將小分子水降低到怎樣的程度？五、(6分)以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫出氯乙烯懸浮聚合的基元反應方程式 高分子化學課程試題三一、基本概念（共10分,每小題2分） 離子交換樹脂 界面縮聚反應 陰離子聚合 平均聚合度 阻

9、聚劑 二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）( 每空1 分，總計20分) 連鎖聚合包括 、 、 和 。 連鎖聚合的全過程一般有 、 、 和 等幾個基元反應 。 環(huán)狀類單體主要有 、 、 和 等幾類。 控制共聚物組成的方法有 、 和 等方法 。 聚合物的化學反應按反應前后聚合度的變化情況可分 、 和 等化學反應。 縮聚物按大分子形態(tài)可分為 和 兩類。三、簡答題（共20分，每小題5 分） 乳液聚合動力學的特點是什么? 乙烯進行自由基聚合時，為什么需在高溫（130280）高壓（150MPa250MPa）的苛刻條件下進行？ 甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時鏈終止方式如何？并寫出甲基丙烯酸甲酯自由基聚

10、合時歧化終止反應方程式。 何謂側鏈斷裂? 與聚合物結構有何關系？寫出PVC樹脂側鏈斷裂有關化學反應方程式。四、計算題（40分） (15分)以過氧化二苯甲酰(BPO)作引發(fā)劑，60研究苯乙烯在苯中的聚合。已知：苯乙烯溶液濃度為1.0 mol/L,過氧化物的濃度為0.01 mol/L，引發(fā)和聚合的初速分別為4.0×10-11mol / L.s t和 1.5×10-7 mol / L.s 。 CM8.0×10-5； CI3.2×10-4；CS2.3×10-6；60 苯乙烯的密度為0.887 g./ mL；60 苯的密度為0.839 g./ mL；計算

11、： (2分) f kd 。 (13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度 (共12分)工業(yè)上為了合成具有一定相對分子質量的聚酰胺-1010，一般先將癸二胺（M1 =172）和癸二酸（M2 =202）制備成“1010鹽”，然后再進行縮聚。現已知該“1010鹽”為中性，因此另加1.0%(以單體總數計)mol的苯甲酸（M=122）作為官能團封鎖劑控制聚酰胺-1010的相對分子質量，若反應程度P0.998，請： (6分)寫出合成聚酰胺-1010有關的聚合反應方程式。 （6分）計算該聚酰胺-1010的數均相對分子質量。 (8分) 苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)，在5下進行自由基共聚合。已知：M1、M2均聚鏈增

12、長速率常數分別為49.0和25.1 L/ mol.S； M1與M2共聚、M2與M1共聚鏈增長速率常數分別為76.6和18.2 L/mol.s；起始投料比 m1 ：m2 1 ：8 (質量比)。請： 計算聚合初期共聚物組成x1=？ ( 5分) 欲使環(huán)氧樹脂用官能團等物質的乙二胺固化，用Carothers方程和Flory統計公式分別計算凝膠點 。（3分）用Carothers方程計算凝膠點 ： （2分）用Flory統計公式計算凝膠點 ：五、寫出鏈引發(fā)反應方程式(共10分,每錯一個方程式扣1分)將單體和引發(fā)劑進行匹配，寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應方程式并指出聚合反應類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?

13、)。 單體CH2CHC6H5 引發(fā)劑 BPO Na BF3H2O C4H9Li 高分子化學課程試題四一、基本概念（共10分,每小題2分） 混縮聚2聚合物3. 重復單元4陽離子聚合5懸浮劑二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線處,每空1 分，總計20分） 在自由基聚合體系中,用引發(fā)劑引發(fā)的引發(fā)速率方程式 。2塑料按其受熱行為的不同可分為 塑料和 塑料。3在合成聚合物中 、 和 稱為三大合成材料。4表征聚合物相對分子質量的物理量有 和 。 5按自由基和陰離子聚合的單體有 、 和 等。6聚氨酯可以看成是由 和 構成的嵌段共聚物。7逐步聚合包括 和 兩類。8. 聚合物的相對分子質量方面的特征是 、

14、 、 。9氯乙烯自由聚合時，聚合速率用 調節(jié)，而聚合物的相對分子質量用 控制。三、回答問題(共20分,每小題5分) 陰離子聚合在適當的條件下，其陰離子活性增長鏈可以長期不終止，而形成活性聚合物，為什么？ 與低分子化合物相比較，高分子化合物有哪些特點？ 何謂離子交換樹脂？主要有幾種類型？如何合成離子交換樹脂？ 請寫出工業(yè)上制備PA-66樹脂有關的聚合反應方程式（以苯甲酸作官能團封鎖劑）。四、（共4 3分）計算題（根據題目要求，計算下列各題）1.（本題 15分）用偶氮二異丁腈（ABIN）為引發(fā)劑，苯乙烯60進行本體聚合。試計算引發(fā)劑引發(fā)對聚合物平均聚合度倒數的貢獻？計算時采用以下數據和條件： c(

15、I)0.04 mol/L； f 0.8 ； kd2.0×10-6 s-1 ； kp176 L/mol.s； kt3.6×107 L/mol.s； CM0.85×10-4 ； CI0.05； 60 時苯乙烯的密度為0.887 g/cm3解：2. （8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66，如尼龍-66的相對分子質量為15000，反應程度P=1,試計算原料比,并寫出合成反應方程式。解：3.（本題14分）在高聚物生產中，共聚物組成是一個重要的生產指標。已知：氯乙烯(M1)和醋酸乙烯(M2) 共聚；r1=1.68 ，r2=0.23 (M1=62.5) (M2=86) 若要求共

16、聚物中氯乙烯單體單元的含量為72wt %。請： (10分) 畫出x1x1曲線。（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應采用怎樣的投料方法？（3分）從圖中得出起始單體投料比c(M1)0/c(M2)0 = ？。解： 請將計算結果填入表中 計算結果 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 1.0 所需的共聚物的組成為圖中對應的起始單體組成是： x1x1曲線(自備坐標紙)4. (6分)鄰苯二甲酸酐與等物質的季戊四醇官能團等物質的量縮聚,分別按Carothers方程和Flory統計公式計算凝膠點PC。解 按Carothers方程求凝膠點PC 按Flory統計公式求凝膠點PC五、（7分）為了合成維

17、尼綸纖維的原料，從醋酸乙烯酯單體到聚乙烯醇，須經哪些反應？每一反應的要點和關鍵是什么？寫出有關的化學反應方程式。答：須經自由基聚合反應和醇解反應。各步反應要點和關鍵如下： （4分）自由基聚合反應方程式要點： 關鍵： （3分）醇解反應方程式要點：關鍵：高分子化學課程試題五一、基本概念（共10分,每小題2分） 鏈增長反應. 相對分子質量分布曲線 向單體轉移常數 本體聚合 聚合度相似的化學反應二、計算題（共40分,根據題目要求，計算下列各題）1.（本題20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60時進行自由基共聚合，實驗數據如下： 共聚物組成與原料組成的關系實驗號原料單體組成/mol&#

18、183;L-1瞬時共聚物組成中含N量×100MMA（M1）AN（M2）1230.05360.03250.01290.01490.03640.05902.535.7511.08提示：純聚丙烯腈(PAN)中含N量為26.4%；試根據上述數據用截距-斜率法求共聚體系的競聚率r 1和r2值？曲線（本題10分）用ABIN作引發(fā)劑（濃度為0。1mol/L），使苯乙烯在40下于膨脹計中進行聚合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚劑，實驗結果表明，阻聚劑的用量與誘導期成直線關系，當DPPH用量分別為0和8×10-5 mol·L-1時，誘導期分別為

19、0和15min。已知：ABIN在40時的半衰期t1/2=150h，試求ABIN的引發(fā)效率f。3.(10分)某一耐熱性芳族聚酰胺其數均相對分子質量為24116。聚合物經水解后，得39.31%(質量百分數)對苯二胺，59.81%(質量百分數)對苯二甲酸，0.88%苯甲酸(質量百分數)。對苯二胺的相對分子質量為108，對苯二甲酸的相對分子質量為166，苯甲酸的相對分子質量為122。試寫出聚合物結構式和其水解反應式？計算聚合物的數均相對分子質量？提示：取100g水解物為計算的標準。三、填充題（根據題意，在下列各題的橫線處，填上正確的答案，本大題共6小題，每空 1 分，總計20分）.按橡膠的成本、產量和

20、性能可將其分為 橡膠和 橡膠。 引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合速率的因素是 、 、 和 。 陰離子聚合體系中活性中心離子對可能以 、 和 等三種形態(tài)存在。 烯類單體自由基聚合時,終止方式與 和 有關，最后由 決定。 線型縮聚的單體有 、 、 、 和 等。 聚合物的平均聚合度變大的化學反應有 、 和 等。四、簡答題（共3小題，共20 分）（5分）何謂解散聚？與聚合物的結構有何關系？寫出PMMA解聚的化學反應方程式。 （5分）何謂縮聚，縮聚反應中“官能團等活性理論的假定”內容是什么？根據其假定寫出聚酯化反應的方程式。 (共10分,每小題2分)下列單體適合何種機理聚合？并寫出有關聚合反應簡式

21、。 五、（共10分，每錯一個方程式扣一分）以TiCl3 和 Al(C2H5)3 為引發(fā)劑,H2 為相對分子質量調節(jié)劑,寫出丙烯配位陰離子聚合有關的基元反應方程式（不考慮活性中心形式）。 高分子化學六一、基本概念題（共10分,每題2分） 聚合物相對分子質量穩(wěn)定化法：聚合物相對分子質量達到要求時,加入官能團封鎖劑,使縮聚物兩端官能團失去再反應的能力,從而達到控制縮聚物相對分子質量的目的的方法。 體型縮聚的凝膠點：體型縮聚中出現凝膠時的反應程度，記作 乳化劑的親水親油平衡值HLB：根據乳化劑親油基和親水基對其性能的貢獻,給每一種乳化劑一個數值叫親水親油平衡值,用HLB來表示，它表示乳化劑的親水性能的

22、大小。 本體聚合：單體在少量引發(fā)劑作用下形成高聚物的過程。 引發(fā)劑的誘導分解：鏈自由基向引發(fā)劑的轉移反應。二、填空題（共20分,每空1分） 體型縮聚物有 環(huán)氧樹脂 、酚醛樹脂、 脲醛樹脂 和 不飽和聚酯樹脂 等。 線型縮聚物有 PET樹脂、 PA-66樹脂、 PC 和 PA-1010樹脂 等 。 計算體型縮聚的凝膠點有 Carothers 方程和 Flory 統計公式。 引發(fā)劑的選擇原則是根據聚合實施方法選擇 引發(fā)劑種類 、 根據聚合溫度選擇 分解活化能適當的引發(fā)劑 、根據聚合周期選擇 半衰期適當的引發(fā)劑 。 本體聚合應選擇 油溶性 引發(fā)劑、乳液聚合應選擇 水溶性 引發(fā)劑。三、簡答題（共25分

23、，每題5分，意義不完全者適當扣分） 界面縮聚的特點是什么? 界面縮聚是不平衡縮聚,需采用高反應活性的單體，反應可在低溫下進行,逆反應的速率很低,甚至為0。屬于不平衡縮聚?？s聚中產生的小分子副產物容易除去,不需要熔融縮聚中的真空設備。同時,由于溫度較低避免了高溫下產物氧化變色降解等不利問題。 反應溫度低,相對分子質量高。 反應總速率與體系中單體的總濃度無關,而僅決定于界面處的反應物濃度.只要及時更換界面,就不會影響反應速率。聚合物的相對分子質量與反應程度、本體中官能團物質的量之比關系不大, 但與界面處官能團物質的量有關. 界面縮聚由于需要高反應活性單體,大量溶劑的消耗,使設備體積寵大,利用率低。

24、因此,其應用受到限制。 請指出在什么條件下自由基聚合反應速率與引發(fā)劑濃度c(I)的反應級數為： 0級； 0.5級； 0.51級； 1級 00.5級。答:： 熱聚合時，聚合速率與引發(fā)劑濃度無關。 雙基終止時，聚合速率對引發(fā)劑濃度為0.5級反應。 單、雙基終止兼而有之時，聚合速率對引發(fā)劑濃度為0.51級反應。 單基終止時，聚合速率對引發(fā)劑濃度為1級反應。 選用偶氮苯三苯甲烷引發(fā)劑時，聚合速率對引發(fā)劑濃度為00.5級反應。 為什么自由基聚合時聚合物的相對分子質量與反應時間基本無關，縮聚反應中聚合物的相對分子質量隨時間的延長而增大？自由基聚合遵循連鎖聚合機理：鏈增加反應的活化能很低，聚合反應一旦開始，

25、在很短的時間內（0.01s幾秒）就有成千上萬的單體參加了聚合反應,也就是生成一個相對分子質量幾萬幾十萬的大分子只需要0.01s幾秒的時間(瞬間可以完成)，體系中不是聚合物就是單體,不會停留在中間聚合度階段，所以聚合物的相對分子質量與反應時間基本無關。而縮聚反應遵循的是逐步聚合機理：單體先聚合成低聚體，低聚體再聚合成高聚物。鏈增加反應的活化較高，生成一個大分子的時間很長，幾乎是整個聚合反應所需的時間，縮聚物的相對分子質量隨聚合時間的延長而增大。 何謂聚合物官能團的化學轉化？在聚合物官能團的化學轉化中，影響官能團轉化的因素是什么?官能團的轉化率一般為多少？答：由于高分子的化學反應是通過官能團的化學

26、轉化而實現的,所以又可以將聚合物的化學反應稱為聚合物官能團的化學轉化。因為聚合物的化學反應的復雜性,官能團的轉化,一般為86.5%。這主要是因為擴散因素的影響、鄰近基團的影響和相鄰官能團成對反應的限制。 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等單體分別與丁二烯共聚，試以交替傾向的次序排列上述單體，并說明原因。單體(M1)單體(M2) 甲基丙烯酸甲酯丁二烯0.250.750.1875丙烯酸甲酯丁二烯0.050.760.038苯乙烯丁二烯0.581.350.783馬來酸酐丁二烯5.74×10-50.3251.86×10-5醋酸乙烯丁二烯0.01338.4

27、50.499丙烯腈丁二烯0.020.30.006根據 乘積的大小，可以判斷兩種單體交替共聚的傾向。即趨向于0 ，兩單體發(fā)生交替共聚；越趨于零，交替傾向越大。根據單體的、和值上述各單體與丁二烯產生交替共聚的次序為：馬來酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯。四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入( )中。 接技共聚物可采用（ ）聚合方法。 逐步聚合反應 聚合物的化學反應 陽離子聚合 陰離子聚合 為了得到立構規(guī)整的1.4-聚丁二烯，1,3 丁二烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 配位聚合 工業(yè)上為了合成滌綸樹脂(PET)可采

28、用( )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度變大的化學反應是( ) PVAc的醇解 纖維素硝化 高抗沖PS的制備 離子交換樹脂的制備 表征聚合物相對分子質量的參數是( 、 ) t1/2 五、計算題（共40分，根據題目要求計算下列各題） (15分) 苯乙烯在60以過氧化二特丁基為引發(fā)劑，苯為溶劑進行溶液聚合。當單體苯乙烯的濃度c(M)=1mol/L，引發(fā)劑濃度c(I)=0.01mol/L時，引發(fā)和聚合的初速分別為4×10-11 mol/L·s和1.5×10-7mol/L·s。試根據計算判斷低轉化率下，在上述聚合反應中鏈終止的主要方式？

29、真正終止和鏈轉移終止的比例？已知：60時CM=8.0×10-5，Cl=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，苯乙烯的密度為0.887g/mL，苯的密度為0.839g/mL。設苯乙烯-苯體系為理想溶液。解: c(M)=1.0mol/L， c(I)=0.01 mol/Lmol / (L·s)， mol/(L·s) （2分）苯乙烯-苯體系為理想溶液，mol/L （2分）苯乙烯60時，動力學鏈終止完全是偶合終止， (1分) (2(5分) (1分)偶合終止所占的比例為 (2分)轉移終止所占的比例為： (2分) （共12分）等摩爾比的乙二醇和對苯二甲酸

30、于280下進行縮聚反應，已知平衡常數K=4.9。如果達到平衡時所得聚酯的=15。 用縮聚反應中官能團等活性理論的假定表示該縮聚反應，并推導平衡常數K和平均聚合度的關系式。 試問此時體系中殘存的小分子水的摩爾分數為多少？解： （8分）用縮聚反應中官能團等活性理論的假定表示該縮聚反應： t=0 n0 n0 P 0 0t時平衡 n n K （n0-n ） nW （5分，每錯一處扣除1分）式中 n0起始羥基和羧基的官能團數目；P平衡時反應程度；nw平衡時小分子水的分子數。推導平衡常數K和平均聚合度的關系式： （3分） （4分） （1分） （1分） （2分）即體系殘余的小分子水的分數。 (共13分)甲基

31、丙烯酸甲酯(M1)與苯乙烯(M2)，在60下進行自由基共聚合。 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；請： (10分)畫出曲線（計算五個點）。 （3分）為了得到：組成比較均一的共聚物應采用何種投料方法？ 解：計算結果（8分）00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.000.1560.2660.3510.4230.4900.5590.6290.7150.8291.0 為了得到：組成比較均一的共聚物應采用調節(jié)起始單體投料比的一次投料法（2分），使，控制一定的轉化率結束反應（1分）。 高分子化學課程試題七一、基本概念（共15分,每小題3分） 聚合物的無規(guī)熱降解 縮合反應

32、和縮聚反應 乳化劑的臨界膠束濃度 共聚合和共聚物 聚醚型聚氨酯二、填空題（共20分，每空1分） 陰離子聚合的單體有 、 、 和 等。 聚合物降解可分為 、 、 和 等。 乳化劑有 、 、 和 四種。 陽離子聚合的引發(fā)體系有 、 和 等。 逐步聚合反應包括 和 兩類。 聚合物聚合度變大的化學反應有 、 和 等。三、簡答題（共20分，每題5分,意義不完全者適當扣分） 寫出下列常用引發(fā)劑的結構式和分解反應式，并說明這些引發(fā)劑的引發(fā)活性和使用場合。 偶氮二異庚腈 氫過氧化異丙苯 何謂競聚率？說明其物理意義？如何根據競聚率值判斷兩單體的相對活性？如何根據競聚率值判斷兩單體是否為理想恒比共聚？ 何謂反應程

33、度P？請利用縮聚反應中官能團等活性理論的假定，以聚酯化反應為例，推導反應程度P與平均聚合度的關系式？ 何謂離子交換樹脂？離子交換樹脂有幾種類型？寫出陽離子交換樹脂的離子交換反應方程式？四、計算題（共40分，根據題目要求計算下列各題）1（6分）按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過氧化二苯甲酰（BPO）作引發(fā)劑在60下進行自由基聚合。 c(BPO) = 2×10-4 mol/L，c(M) = 4.16 mol/L； c(BPO) = 6×10-4 mol/L，c(M) = 0.832 mol/L。設f =1，試求上述兩種配方的轉化率均達10%時所需要的時間比。 （15分）已知苯乙

34、烯（M1）和甲基丙烯酸（M2）共聚，r10.5，r20.5。欲合成共聚物中苯乙烯單體單元起始含量為32（質量百分比）的共聚物。請： 做出此共聚反應的曲線。 試求起始單體配料比（質量百分比）？（從做出的曲線中或從方程中）。 將計算結果列入表中 計算結果x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0x1 0 1.03.（7分）苯乙烯用過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑進行自由基聚合時，其引發(fā)劑分解活化能鏈增長反應活化能和鏈終止反應活化能分別為Ed=125.6 kJ/mol，Ep=32.7 kJ/mol，Et=10kJ/mol。試比較聚合溫度由50升至60時，聚合反應速率的變化?4.（12分） 尼龍-1010

35、是根據“1010鹽”中過量的癸二酸來控制尼龍-1010相對分子質量的。如果要求合成尼龍-1010的相對分子質量=3×104，問“1010鹽”的酸值（以mgKOH/g1010鹽計）應該是多少？并寫出有關的聚合反應方程式。已知：癸二胺的相對分子質量，癸二酸的相對分子質量五、以萘-鈉配合物為引發(fā)劑，寫出苯乙烯陰離子聚合鏈引發(fā)反應方程式(共5分)高分子化學課程試題八一、基本概念（共12分,每小題3分）1共縮聚2單體和聚合物3. 重復單元和鏈節(jié)4懸浮劑及懸浮作用二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線處,每空1分，總計16分）1自由基聚合體系中,聚合速率方程式 。2塑料按其性能、產量和生產成

36、本可分為 和 。3在合成纖維中 、 、 和 為最重要的四大合成纖維。 4自由基聚合體系中“雙基終止”是指 和 。 5同時可按自由基、陽離子聚合和陰離子聚合的單體有 、 和 等。6聚合物具有多重結構是指聚合物具有 、 和 。 7氯乙烯自由聚合時，聚合物的相對分子質量用 控制。三、回答問題(共20分,每小題10分) 某一單體在某一引發(fā)體系存在下聚合，發(fā)現 平均聚合度隨溫度增加而降低； 平均聚合度與單體濃度的一次方成正比； 溶劑對平均聚合度有影響； 聚合速率隨溫度的增加而增加。試回答這一聚合體系是按自由基、陽離子還是陰離子機理進行？并說明理由。 何謂離子交換樹脂？主要有幾種類型？請寫出合成強酸型陽離

37、子交換樹脂和強堿型陰離子交換樹脂有關的化學反應方程式？四、（共47分）計算題（根據題目要求，計算下列各題）1.（本題 25分）苯乙烯以BPO作引發(fā)劑，60下進行本體聚合，動力學數據如下： 60苯乙烯的密度為0.887g/mL； 引發(fā)劑用量為單體質量的0.109%（質量百分比）； = 0.225×10-4 mol / L·s； =2460； ； 自由基壽命=0.82s。試求：。建立這三個常數的數量級概念。比較和的大??；比較的大小。2. （8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66，如尼龍-66的相對分子質量為20000，反應程度P=1,試計算原料比,并寫出聚合反應方程式（設二元酸過

38、量）。3. （本題14分）在高聚物生產中，共聚物組成是一個重要的生產指標。已知：氯乙烯（M1）和丙烯腈（M2）共聚； r1=0.04 ，r2=2.8 (M1=62.5) (M2=53) 若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為60wt %。問： (10分) 畫出x1x1曲線（計算5 點）。（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應采用怎樣的投料方法？（3分）從圖中得出起始單體投料比？。將計算結果填入表中00.10.30.50.70.91.001.0五、（5分，每錯一個方程式扣1分）以氯甲烷為溶劑、AlCl3為引發(fā)劑、水為共引發(fā)劑，寫出異丁烯陽離子聚合各基元反應方程式（設為自發(fā)終止）。 高分子化學九一

39、、基本概念題（共10分,每題2分） 結構單元的構型：結構單元上的取代基在空間排布方式不同所造成的立體異構體。 合成高聚物：由單體經聚合反應形成的具有巨大相對分子質量的化合物。 縮聚反應的平衡常數：縮聚反應進行了一段時間后，正反應的速率與逆反應的速率相等，反應達到平衡。平衡常數即平衡時正反應的速率常數與逆反應的速率常數之比。 塑料：以高聚物為基材，添加助劑，經混煉造粒形成的可進行塑性加工的高分子材料。 不飽和聚酯樹脂：大分子鏈中含有酯基和不飽和雙鍵的樹脂。二、填空題（共20分,每空1分） 無定型聚合物的力學三態(tài)是 玻璃態(tài) 、 高彈態(tài) 和 粘流態(tài) 兩個轉變溫度是玻璃化溫度 和 粘流溫度 。 聚合物

40、的一次結構是與結構單元有關的結構它包括 結構單元的化學組成 、 結構單元的序列結構 和 結構單元的構型 。 使引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因有 體系中的雜質 、 籠蔽效應 、和 誘導分解。 按參加縮聚反應的單體種類，縮聚反應可分為 均縮聚 、 混縮聚 和 共縮聚 三種。 聚合物的熱降解可分為 無規(guī)降解 解聚 和 側鏈斷裂 。6. 自由基可分為 原子自由基 、 基團自由基 和 離子自由基 三種。三、簡答題（共25分，每小題5 分） 寫出合成下列聚合物的聚合反應簡式（每錯一個方程式扣1分）： 合成天然橡膠 聚3,3-二氯甲基丁氧環(huán) 聚甲基丙烯酸甲酯 聚二甲基硅氧烷 聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯解 自由基聚合時，聚合物的相對分子質量隨時間的變化有何特征？與機理有何關系？單體轉化率隨時間的變化有何特征？與機理有何關系？自由基聚合時，聚合物的相對分子質量與時間關系不大。這是因為鏈增長反應使聚合物的