天然產(chǎn)物化學(xué)---第8章 生物堿ppt課件

1、Alkaloid1.2345HOHNMeHOONCH3OCH3OCH3OCH3O6HHNHCH3OHCH378CH3ONNHO910HONOOOCH31112OHONNOO1314NOCOCC6H5CH2OHCH31516NHNNNHOH3COOCOCOCH3COOCH3OHCH3OR1718H3COOCOCH3CH3ONHNOOOCH3OCH3OCH319202122MeOMeOMeORONHCOMe2324NNONNOO苦參堿氧化苦參堿2526CH3NN272829C NCNCCNN30NNOONOHNOONCNO313233NOOOMeOMeNOOOMeOMeZnH2SO4+小檗堿四氫小

2、檗堿（黃色）（黃色）（無色）34353637 38394041424344N:N:H+ H+生物堿生物堿鹽45B + H2O BH + OH+-B OH +-Kb = BH 46pKa: 1247 3. 3. 影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 N()(CN)sp3 sp2sp()NpKa 10 5 6 0 148NHNNN49pka9.310.610.79.74連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。NH3Me NH2NHMeMeMe N MeMe仲胺叔胺伯胺胺氨氨 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺50NCH3HCOOCH3OCON CH3HOCO可卡因托哌可卡因pKa = 8.3

3、1pKa = 9.8851NN52NNOMeOMeHHOMeOMe.H53NNMeMeMeHNCOO1254OMeOMeOMeORNHCOMe55CNHH2NH2N.H+OH-CNH2H2NH2N.+.56NNO COOMeOMeOMeOMeMeCOOCMeO.57NNO161苦參堿58NNOEtHHHCOOMeOMeHH+NEtHHHCOOMeOMeHNOH+59Ar-NH2N+OHN HNH2NONH季銨季銨仲胺仲胺伯胺伯胺叔胺叔胺芳胺芳胺酰胺酰胺-供電-堿性共軛、誘導(dǎo)吸電-堿性影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 60影響堿性強(qiáng)弱的因素影響堿性強(qiáng)弱的因素 61NNNOMeH123evod

4、iamine吳茱萸堿B1 3 2NNHCONHCHMeHCH2OHMeC123麥角新堿ergonovineN2 1 36263H+/H2OOH-64RSO3H-+BH+RSO3-BH+HOH- 如：NH4OHRSO3-+NH4+BH2O+生物堿鹽生物堿鹽游離生游離生物堿物堿65NH4 Cr (NH3)2(SCN)4 +B Cr (NH3)2(SCN)4 Ag2SO4Ag Cr (NH3)2(SCN)4 +B2SO4BaCl2BaSO4+- B ClB +66醇或酸性醇醇或酸性醇回收醇；加稀酸水回收醇；加稀酸水堿性較弱的堿堿性較弱的堿親水性親水性AlkAlk較純總較純總AlkOH-/H2O CH

5、Cl367生生 藥藥殘殘 渣渣CHClCHCl3 3CHClCHCl3 3H+/HH+/H2 2O O堿化（如堿化（如NHNH4 4OHOH）（使）（使AlkAlk游離）游離） 有機(jī)溶劑浸漬（如有機(jī)溶劑浸漬（如CHClCHCl3 3等）等）H+/H2OOH-/H2OAlkAlk沉淀沉淀親水性親水性AlkAlk堿性較弱的堿性較弱的AlkAlk68依據(jù)依據(jù)AlkAlk的理化性質(zhì)的理化性質(zhì)69總生物堿總生物堿酸水濾液酸水濾液有機(jī)層有機(jī)層酸水層酸水層堿水層堿水層有機(jī)層有機(jī)層有機(jī)層有機(jī)層有機(jī)層有機(jī)層堿水層堿水層有機(jī)層有機(jī)層有機(jī)層有機(jī)層堿水層堿水層7071總生物堿酸水溶液總生物堿酸水溶液水水 相相CHCl

6、CHCl3 3CHClCHCl3 3堿化（氨水）堿化（氨水）CHClCHCl3 3萃取萃取水水 相相堿化堿化CHClCHCl3 3萃取萃取72總生物堿氯仿溶液總生物堿氯仿溶液水水 相相CHClCHCl3 3CHClCHCl3 3水水 相相H+/H2OH+/H2O73pHNo. 1 2 3 4 5 6 7 8低 高 CHCl374pHNo. 1 2 3 4 5 6 7 8ABCHCl3+低 高 選擇最佳pH的緩沖溶液進(jìn)行萃取選擇最佳pH的緩沖溶液進(jìn)行萃取堿性堿性B A75pHNo. 1 2 3 4 5 6 7 8ABCHCl3+低 高 該化合物具有何特性？該化合物具有何特性？兩兩性性化化合合物物

7、C+767778練練 習(xí)習(xí) 題題79一、選擇判斷題一、選擇判斷題用pH梯度萃取法從氯仿中分離生物堿時(shí)，可順次用（ ）緩沖液萃取。 A. pH= 83 B. pH= 68 C. pH= 814 D. pH= 38生物堿的鹽若從酸水中游離出來，pH應(yīng)為（ ） A. pH Pka C. pH = PKa某生物堿堿性很弱，幾乎呈中性，氮原子的存在狀態(tài)可能為( )。 A.伯胺 B.仲胺 C.酰胺 D.叔胺80一、選擇判斷題一、選擇判斷題季銨型生物堿分離常用( )。 A. 水蒸汽蒸餾法 B. 雷氏銨鹽法 C. 升華法 D. 聚酰胺色譜法生物堿沉淀反應(yīng)是利用大多數(shù)生物堿在( )條件下，與某些沉淀試劑反應(yīng)生成

8、不溶性復(fù)鹽或絡(luò)合物沉淀。 A. 酸性水溶液 B. 堿性水溶液 C. 中性水溶液 D. 親脂性有機(jī)溶劑81一、選擇判斷題一、選擇判斷題將混合生物堿溶于有機(jī)溶劑中，以酸液pH由大小順次萃取，可依次萃取出( )。 A.堿性由強(qiáng)弱的生物堿 B.堿性由弱強(qiáng)的生物堿 C.極性由弱強(qiáng)的生物堿 D.極性由強(qiáng)弱的生物堿pH梯度萃取法分離生物堿時(shí)，生物堿在酸水層，應(yīng)順次調(diào)pH（ ）用氯仿萃取。 A.pH=38 B.pH=813 C.pH=17 D.pH=7182一、選擇判斷題一、選擇判斷題生物堿的堿性強(qiáng)弱可與下列( )情況有關(guān)。 A.生物堿中N原子具有各種雜化狀態(tài) B.生物堿中N原子處于不同的化學(xué)環(huán)境 C.以上兩

9、者均有關(guān) D.以上兩者均無關(guān)對生物堿進(jìn)行分離常用的吸附劑為( )。 A.活性炭 B.硅膠 C.葡聚糖凝膠 D.堿性氧化鋁83二、是非判斷題二、是非判斷題84二、是非判斷題二、是非判斷題85三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物NH2COOHNOHNHMeMeABC1、86三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物NOOOMeMeONOMeMeOMeMeOMeOAB2、87三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物NOOOOHMeOHNOOOHMeOHAB3、88三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物三、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物NNOMeH3C

10、OOCCOOHOMeOMeMeOAB4、89四、比較下列各組化合物的堿性四、比較下列各組化合物的堿性NOHOHOOONOHOHOONOHOHOOABC1、90四、比較下列各組化合物的堿性四、比較下列各組化合物的堿性NOOOOHMeNOOOHMeNOOOHMeOHABC2、91四、比較下列各組化合物的堿性四、比較下列各組化合物的堿性NOOMeOHNOHHNOABC3、92五、提取分離五、提取分離93總堿的酸性水溶液NH4調(diào)至pH 910CHCl3萃取堿水層層CHCl3酸化雷氏銨鹽水液沉淀經(jīng)分解1%NaOH1%HClNH4Cl 處理提取酸水層堿水層CHCl3層CHCl3層CHCl3層CHCl3( )( )( )( ) ( )94AB茚三酮