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文檔簡介

1、第一章熱力學第一定律一、基本概念系統(tǒng)與環(huán)境,狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù),廣度性質(zhì)與強度性質(zhì),過程與途徑,熱與功,內(nèi)能與焓。二、基本定律 熱力學第一定律:U=Q+W。三、基本關(guān)系式1、體積功的計算 W= p外dV恒外壓過程:W= p外V定溫可逆過程(理想氣體):W=nRT2、熱效應、焓:等容熱:QV =U(封閉系統(tǒng)不作其他功)等壓熱:Qp =H(封閉系統(tǒng)不作其他功)焓的定義:H=U+pV ; H=U+(pV)焓與溫度的關(guān)系:H=3、等壓熱容與等容熱容:熱容定義:;定壓熱容與定容熱容的關(guān)系:熱容與溫度的關(guān)系:Cp,m=a+bT+cT2四、第一定律的應用1、理想氣體狀態(tài)變化等溫過程:U=0 ; H=0 ; W=

2、Q=p外dV等容過程:W=0 ; Q=U= ; H=等壓過程:W=peV ; Q=H= ; U=可逆絕熱過程:Q=0 ; 利用p1V1=p2V2求出T2, W=U=;H=CV(T2-T1)=nR(V1-V2)(T與V的關(guān)系)Cp(T2-T1)=nR(P2-P1) (T與P的關(guān)系)不可逆絕熱過程:Q=0 ; 利用CV(T2-T1)=p外(V2-V1)求出T2, W=U=;H=2、相變化 可逆相變化:H=Q=nH;p(V2-V1)=pVg=nRT ; U=Q+W3、實際氣體節(jié)流膨脹:焦耳-湯姆遜系數(shù):J-T(理想氣體在定焓過程中溫度不變,故其值為0;其為正值,則隨p降低氣體T降低;反之亦然)4、熱

3、化學標準摩爾生成焓:在標準壓力和指定溫度下,由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量某物質(zhì)的定壓反應熱(各種穩(wěn)定單質(zhì)在任意溫度下的生成焓值為0)標準摩爾燃燒焓:,單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)被氧完全氧化時的反應焓第二章 熱力學第二定律一、基本概念 自發(fā)過程與非自發(fā)過程二、熱力學第二定律熱力學第二定律的數(shù)學表達式(克勞修斯不等式) “=”可逆;“”不可逆三、熵(0k時任何純物質(zhì)的完美結(jié)晶喪子為0)1、熵的導出:卡若循環(huán)與卡諾定理(頁522、熵的定義:3、熵的物理意義:系統(tǒng)混亂度的量度。4、絕對熵:熱力學第三定律5、 熵變的計算(1)理想氣體等溫過程:(2)理想氣體等壓過程:(3)理想氣體等容過程:(4)理想氣體p

4、TV都改變的過程:(5)可逆相變化過程:(6)化學反應過程:四、赫姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù)1、定義:A=U-TS;G=H-TS等溫變化:A=U-TS;G=H-TS2、應用:不做其他功時,GT,p0 ;自發(fā)、平衡3、熱力學重要關(guān)系式:dU=TdS-pdV;dH=TdS+Vdp 【頁72】 dA=-SdT- pdV;dG=-SdT+Vdp4、A和G的求算(1)理想氣體等溫過程用公式:A=U-TS;G=H-TS用基本關(guān)系式:dA=-SdT- pdV;dG=-SdT+ Vdp (2)可逆相變過程 A=U-TS=W=-nRT;G=0(3)化學反應過程的G 標準熵法:G=H-TS標準生成吉布斯函數(shù)法:(4)

5、G與溫度的關(guān)系G=H-TS ,設(shè)H、S不隨溫度變化。第三章化學勢1、化學勢的定義。物理意義:決定物質(zhì)傳遞方向的限度的強度因素。 ;在T、p及其他物質(zhì)的量保持不變的情況下,增加1molB物質(zhì)引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的增量。(又稱偏摩爾量。1、只有系統(tǒng)的容量性質(zhì)才有偏摩爾量,故系統(tǒng)強度性質(zhì)沒有偏摩爾量【頁8有兩種性質(zhì)定義】2、只有在定穩(wěn)T,定壓P下才成為偏摩爾量)2、化學勢的應用在等溫等壓不作其他功時,0自發(fā);0平衡;0逆向自發(fā)3、化學時表示式理想氣體:純固體和純液體:拉烏爾定律和亨利定律1、拉烏爾定律pA=p*xA(溶液中該物質(zhì)蒸汽壓=純該物質(zhì)蒸汽壓*溶液中該物質(zhì)物質(zhì)量分數(shù)【理想】) 適用于液態(tài)混合物

6、和溶液中的溶劑。2、亨利定律pB=kx,xB(與溶液平衡的溶質(zhì)蒸汽的分壓=亨利系數(shù)*溶質(zhì)在溶液中的摩爾分數(shù))適用于溶液中的溶質(zhì)。二、液態(tài)混合物和溶液中各組分的化學勢1、理想液態(tài)混合物 標準態(tài)為:同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?、真實液態(tài)混合物 標準態(tài)為:同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?、理想稀溶液溶劑: 標準態(tài)為:同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?。溶質(zhì): 標準態(tài)為:同溫下xB=1且符合亨利定律的溶質(zhì)。4、真實溶液溶劑: ;ax,A=fx,A x; 標準態(tài)為:同溫下的液態(tài)純?nèi)軇?。溶質(zhì): ; ax,B=x,B xB; 標準態(tài)為:同溫下xB=1且符合亨利定律的溶質(zhì)。; ab,B=b,B bB; 標準態(tài)為:同溫下bB=1且符合亨利定律

7、的溶質(zhì)。理想稀溶液的凝固點降低第四章 化學平衡一、化學平衡常數(shù)與平衡常數(shù)表達式二、 標準平衡常數(shù)的求算:三、 范特荷夫等溫方程+RTQP(頁114四、平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系;五、平衡常數(shù)的各種表示方法:(頁121Kp、Kx是氣相反應的經(jīng)驗平衡常數(shù)。其與標準平衡常數(shù)關(guān)系為:K=Kp(p)-V(產(chǎn)物與反應物計量數(shù)之差)=Kx(p/ p)V=Kn(p/ pn總)V若v=0則K=Kp=Kx=Kn分解壓:固體物質(zhì)在一定溫度下分解達到平衡時產(chǎn)物中氣體的總壓力第五章 多相平衡一、相律1、系統(tǒng)中所包含的相的總數(shù)稱為相數(shù),以表示。最小值為1。正整數(shù)2、一個系統(tǒng)中無論多少氣體都為一個氣相;系統(tǒng)一般一兩個液相;多少固

8、體物質(zhì)便有多少固相。3、系統(tǒng)中所含化學物質(zhì)書稱為“物種數(shù)”以S表示,最小值為1.正整數(shù)4、足以表示系統(tǒng)中各相組成所需的最少獨立物種數(shù)稱為系統(tǒng)“組分數(shù)”,以K表示。組分數(shù)=物種數(shù)-獨立化學平衡數(shù)-獨立濃度關(guān)系數(shù) K=S-R-R,自由度:在不引起舊相消失和新相形成的前提下,可在一定范圍內(nèi)獨立變動的強度性質(zhì),以f表示只考慮溫度與壓力因素的影響時f=K-+2,(f=K-+1指定溫度或壓力)。最小值為0二、單組分系統(tǒng) 1、克-克方程 2、水的相圖 三面、三線、一點。三、二組分系統(tǒng) 1、步冷曲線(頁1702、看相圖:有“丁”字型相則說明有不穩(wěn)定化合物生成。第六章(沒學不考)第七章 電化學通過電極電荷量:Q

9、=nF(n為電極反應時得失電子的物質(zhì)的量,F(xiàn)為1mol電子電荷量,叫法拉第,通常取96.5kC/mol)一、電解質(zhì)溶液的電導1、電導 G=1/R ; 單位:S(西門子)2、電導率 G=A/l 或=G l/A ; 單位:S/m3、摩爾電導率 m=/c4、無限稀釋摩爾電導率 5、離子的電遷移 ; ;二、電解質(zhì)溶液的活度(229頁表格1、電解質(zhì)的化學勢(電解質(zhì)溶液的濃度用mB或bB表示)2、離子強度 電池系列 一、可逆電池的構(gòu)成電池反應互為逆反應;充放電時電流無窮小。二、可逆電池熱力學1、(rGm)T,P=-nFE=-QE2、4、 ;電池反應做了其他功。三、能斯特方程四、可逆電極的種類1、第一類電極

10、:金屬電極;氣體電極2、第二類電極:微溶鹽電極;微溶氧化物電極3、第三類電極:氧化還原電極電池表示式(1)以化學式表示電池中各種物質(zhì)的組成,并需分別注明固液氣等物態(tài)。對氣體注明壓力,對溶液注明濃度(2)以“|”表示不同物相之間的界面,包括電極與溶液的接界和不同溶液間的接界。鹽橋以“|”(3)電池中的負極(氧化反應)寫在左邊。五、電極電勢的應用1、判斷反應趨勢2、求化學反應平衡常數(shù)3、求微溶鹽活度積4、測離子平均活度六、電動勢E=(正極電勢)-(負)= (陰)-(陽)無論原電池還是電解池,相對于可逆電極電勢,當有電流通過電極時,由于電極的極化,陽極電勢升高,陰極電勢降低,即(陽)=+,(陰)=-

11、1、濃差極化:電極反應速度比離子遷移速度快造成的。2、活化極化:電極反應速度比電子移動速度慢造成的。第八章 表面現(xiàn)象與分散系統(tǒng)一、表面吉布斯函數(shù)1、 ;J/m2或N/m;因此又稱表面張力。2、影響因素物質(zhì)性質(zhì)、溫度、壓力、溶質(zhì)的種類。一般T(P)上升,下降二、純液體的表面現(xiàn)象1、附加壓力:2、潤濕現(xiàn)象=0°,完全潤濕;90°,潤濕;90°,不潤濕;=180°,完全不潤濕。3、毛細管現(xiàn)象:三、溶液表面的吸附溶質(zhì)在表面層濃度小于本體濃度,成為“負吸附”;反之為“正吸附”1、溶液的表面張力:各類溶質(zhì)對表面張力的影響。2、吉布斯吸附公式:(最多選擇題、判斷題)四

12、、表面活性劑1、定義:作為溶質(zhì)能使溶液表面張力顯著降低的物質(zhì)2、分類:離子型(正負【一般不能混用】)、非離子型3、表面活性劑在水溶液中形成膠束所需的最低濃度成為臨界膠束濃度,以cmc表示4、作用:潤濕、增溶、乳化、起泡、洗滌。W/O(油包水)分散系統(tǒng)(基本都是文字。【頁311到頁319】)第九章 化學動力學基本原理一、關(guān)于反應速率的基本概念1、反應速率的表示:2、一步完成的反應為基元反應,基元反應遵守質(zhì)量作用定律(r=kAaBb)。是否基元反應只能通過實驗確定。3、速率常數(shù)k一級反應單位為s-1,二級反應單位為mol-1.dm3.s-1速率常數(shù)僅與溫度和催化劑有關(guān),而與濃度無關(guān)。4、反應級數(shù)基元反應一定為正整數(shù),非基元反應可為0或小數(shù)。二、濃度對反應速率的影響(各級半衰期及速率公式表格【頁3391、一級反應反應速率與濃度的一次方成正比

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