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文檔簡介
1、絕密啟用前2018年普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試(天津卷)理科綜合 化學部分理科綜合共300分,考試用時150分鐘?;瘜W試卷分為第卷(選擇題)和第卷兩部分,第卷1至2頁,第卷3至6頁,共100分。答卷前,考生務必將自己的姓名、準考證號填寫在答題卡上,并在規(guī)定位置粘貼考試用條碼。答卷時,考生務必將答案涂寫在答題卡上,答在試卷上的無效??荚嚱Y束后,將本試卷和答題卡一并交回。祝各位考生考試順利!第卷注意事項:1每題選出答案后,用鉛筆將答題卡上對應題目的答案標號涂黑。如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標號。2本卷共6題,每題6分,共36分。在每題給出的四個選項中,只有一項是最符合題目要求的。以下
2、數(shù)據(jù)供解題時參考:相對原子質(zhì)量:H 1 C 12 N 14 O 161. 以下是中華民族為人類文明進步做出巨大貢獻的幾個事例,運用化學知識對其進行的分析不合理的是A. 四千余年前用谷物釀造出酒和醋,釀造過程中只發(fā)生水解反應B. 商代后期鑄造出工藝精湛的后(司)母戊鼎,該鼎屬于銅合金制品C. 漢代燒制出“明如鏡、聲如磬”的瓷器,其主要原料為黏士D. 屠呦呦用乙醚從青蒿中提取出對治療瘧疾有特效的青蒿素,該過程包括萃取操作【答案與解釋】A。谷物中多含有淀粉,可以經(jīng)過發(fā)酵制酒與醋,過程所發(fā)生的化學變化有:第一:淀粉在酒曲酶的作用下水解生成葡萄糖,第二步:葡萄糖在厭氧茵的作用下發(fā)生分解生成乙醇和二氧化碳
3、(實質(zhì)發(fā)生了氧化還原反應),A論述錯誤;商代鑄造的用于象征至高無上的權力的司母戊鼎的主要成分是:銅84.77、錫11.64、鉛27.9,B觀點正確;“明如鏡,聲如”是形容古代江西景德鎮(zhèn)官窯生產(chǎn)的精美瓷器。由于只有用江西景德鎮(zhèn)優(yōu)質(zhì)高嶺士(即黏士)才能燒制出如此精美的瓷器,固有“明如鏡,聲如馨”之美譽,C正確;菁蒿素是利用乙醚等有機溶劑從復合花序植物黃花蒿莖葉中提取的有過氧基團的倍半萜內(nèi)酯藥物,其原理就是利用萃取原理,D正確。2. 下列有關物質(zhì)性質(zhì)的比較,結論正確的是A. 溶解度:Na2CO3<NaHCO3B. 熱穩(wěn)定性:HCl<PH3C. 沸點:C2H5SH<C2H5OHD.
4、堿性:LiOH<Be(OH)2【答案與解釋】C。往飽和的碳酸鈉溶液中通入CO2生成并有NaHCO3析出,證明NaHCO3的溶解度小于Na2CO3,A錯誤;Cl元素的非金屬性比P元素強,對應的氣態(tài)氫化物比PH3 穩(wěn)定,B也錯誤;乙醇分子間以及乙醇分子與水分子間能夠形成氫鍵,所以乙醇的熔沸點比乙硫醇高,在水中的溶解能力比乙硫醇大,C正確;Li的金屬性比Be強,對應的最高價氧化物對應的水化物堿性比Be(OH)2強,D不對。3. 下列敘述正確的是A. 某溫度下,一元弱酸HA的Ka越小,則NaA的Kh(水解常數(shù))越小B. 鐵管鍍鋅層局部破損后,鐵管仍不易生銹C. 反應活化能越高,該反應越易進行D.
5、 不能用紅外光譜區(qū)分C2H5OH和CH3OCH3【答案與解釋】B。一元弱酸的鈉鹽水解常數(shù),當一元弱酸的Ka越小,則其鈉鹽的水解常數(shù)Kh則越大,A觀點不正確;由于鋅比鐵活潑,當鍍鋅的鐵管表層局部破損后,暴露在空氣中的鐵管而與鋅仍可形成鐵鋅原電池得以保存;B正確;活化能是指活化能是指分子從常態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槿菀装l(fā)生化學反應的活躍狀態(tài)所需要的能量,所以活化能越高,則相應反應越難進行,C觀點也不對;紅外光譜是利用分子中的原子吸收紅外光的能量發(fā)生共振而產(chǎn)生的不同譜線,通常是用來判斷不同的化學鍵,由于C2H5OH與CH3OCH3中的存在不同的化學鍵(乙醇比甲醚多了O-H鍵)能夠產(chǎn)生不同的紅外光譜線,所以C2H5O
6、H與CH3OCH3可用紅外光譜來區(qū)分,D觀點不對。4. 由下列實驗及現(xiàn)象推出的相應結論正確的是實驗現(xiàn)象結論A某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液產(chǎn)生藍色沉淀原溶液中有Fe2+,無Fe3+B向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液變渾濁酸性:H2CO3>C6H5OHC向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D某溶液中加入Ba(NO3)2溶液再加足量鹽酸產(chǎn)生白色沉淀仍有白色沉淀原溶液中有SO42-A. A B. B C. C D. D【答案與解釋】B。鐵氰化鉀K3Fe(CN)6能夠與Fe2+生成鐵氰化亞鐵藍色沉淀,表明溶液中含有Fe2+
7、,是否含有Fe3+無關,A結論錯誤;往苯酚鈉溶液中通入CO2氣體生成渾濁下微溶物苯酚和碳酸氫鈉,證明碳酸的酸性比苯酚強,B結論正確;由于Na2S的濃度沒有確定,往含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液產(chǎn)生黑色CuS沉淀,不能證明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),C觀點不能成立;加入Ba(NO3)2溶液產(chǎn)生白色沉淀后再加入足量的鹽酸酸化,仍有白色沉淀,原溶液中可能存在;D觀點無法成立。5. 室溫下,向圓底燒瓶中加入1 molC2H5OH和含1molHBr的氫溴酸,溶液中發(fā)生反應;C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反應后達到平衡。已知常壓下,C2H5Br和C2H5OH
8、的沸點分別為38.4和78.5。下列有關敘述錯誤的是A. 加入NaOH,可增大乙醇的物質(zhì)的量B. 增大HBr濃度,有利于生成C2H5BrC. 若反應物增大至2 mol,則兩種反應物平衡轉(zhuǎn)化率之比不變D. 若起始溫度提高至60,可縮短反應達到平衡的時間【答案與解釋】本題沒有答案。C2H5OHHBrC2H5BrH2O 反應達到平衡后,向混合物中加入NaOH,則C2H5Br發(fā)生水解生成乙醇,A正確;增加反應物的濃度,化學平衡向有利于生成物的正反應方向移動,B也是正確的;乙醇與氫溴酸的反應的化學計量數(shù)比為1:1,則當反應物的物質(zhì)的量比相同時,其反應到達平衡時的轉(zhuǎn)化率相等,C正確;提高反應的溫度,能夠增
9、大化學反應速率,反應到達平衡的時間將大大縮短,同時由于C2H5Br的沸點遠60,則在60時,會因C2H5Br、C2H5OH的揮發(fā)、濃度的降低而使反應時間大大 縮短,D正確。6. LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4)的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO4的分布分數(shù)隨pH的變化如圖2所示,下列有關LiH2PO4溶液的敘述正確的是C初始(H2PO4-)/molL-110-4 10-3 10-2 10-1 1 10PH 5.505.004.66圖1 PH 1 2 4 6 8 10 1.0 0.50.0 圖2 (4.66,0.994)A. 溶液
10、中存在3個平衡B. 含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C. 隨c初始(H2PO4)增大,溶液的pH明顯變小D. 用濃度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當pH達到4.66時,H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4【答案與解釋】D。LiH2PO4溶液中存在三個電離平衡和1個水解平衡:H2PO4HHPO42、HPO42-HPO43、H2OH+OH-與H2PO4H2OH3PO4OH,因此A不正確;H3PO4溶液中含有的含P元素的粒子有H3PO4、H2PO4-、HPO42-以及PO43-四種粒子,B錯誤;圖1表明,溶液中的c初始(H2PO4)增大時,起始溶
11、液的pH值呈下降趨勢,但pH值僅由5.6降到4.66,且當溶液中c初始(H2PO4)大于或等于1mol·L-1時,溶液的pH保持在4.66。C觀點不對;從圖2分析可知,當溶液的pH值為4.66時,溶液中的含P元素的粒子幾乎只有H2PO4-,D正確,選D。第卷注意事項:1用黑色墨水的鋼筆或簽字筆將答案寫在答題卡上。2本卷共4題,共64分。7. 下圖中反應是制備SiH4的一種方法,其副產(chǎn)物MgCl2·6NH3是優(yōu)質(zhì)的鎂資源?;卮鹣铝袉栴}:(1)MgCl2·6NH3所含元素的簡單離子半徑由小到大的順序(H-除外):_,Mg在元素周期表中的位置:_,Mg(OH)2的電子式
12、:_。(2)A2B的化學式為_。反應的必備條件是_。上圖中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有_。(3)在一定條件下,由SiH4和CH4反應生成H2和一種固體耐磨材料_(寫化學式)。(4)為實現(xiàn)燃煤脫硫,向煤中加入漿狀Mg(OH)2,使燃燒產(chǎn)生的SO2轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的Mg化合物,寫出該反應的化學方程式:_。(5)用Mg制成的格氏試劑(RMgBr)常用于有機合成,例如制備醇類化合物的合成路線如下:依據(jù)上述信息,寫出制備所需醛的可能結構簡式:_?!敬鸢概c解釋】rCl-rN3-r(Mg2+)、第三周期、第A族、H O -Mg2+ O H-;Mg2Si、MgCl2熔融、電解、NH3、NH4Cl;SiC;2Mg(OH)2+
13、2SO2+O22MgSO4;CH3CH2CHO、CH3CHO;分析:鎂元素(12Mg)在元素周期表中位于第三周期,第A族,是活潑的金屬。書寫電子式時,相同的原子或離子符號不能合并,應該單獨分左右、上下書寫;Mg(OH)2的電子式為:H O -Mg2+ O H-單原子形成的離子半經(jīng)大小與原子的核電荷數(shù)及離子核外電子層數(shù)的多少有關,Cl-核外有3個電子層,半經(jīng)最大,Mg2+與N3-具有相同的核外電子排布,核電荷數(shù)12Mg比7N多,則Mg2+半經(jīng)比N3-小,固有:rCl-rN3-r(Mg2+)分析圖中的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關系表可以得出A2B為Mg2Si;工業(yè)上利用電解熔融的無水MgCl2來制備金屬鎂,所以反應
14、的條件是熔融并通電電解;此外,整個物質(zhì)轉(zhuǎn)化關系中,NH3和NH4Cl是反應的原料,又同時是MgCl2·6H2O反應的生成物,因此可以循環(huán)利用;SiH4和CH4反應除了生成H2外,還生成了SiC,相關反應的化學反應方程式為:SiH4+CH4一定條件4H2+SiC;SiC是類似金剛石結構的原子晶體:硬度大,熔沸點高;可以替代金剛石作為耐磨材料;用Mg(OH)2來吸收工業(yè)廢氣SO2是工業(yè)上常用的除硫方法,原理是利用SO2具有酸性氧化物,能夠與廉價的堿(如Ca(OH)2、Mg(OH)2等)反應轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的硫酸鹽,具有反應原理分為二步:第一步:堿吸收SO2生成亞硫酸鹽;第二步:亞硫酸鹽不穩(wěn)定,
15、在加熱的條件下被空氣中的氧氣氧化為穩(wěn)定的硫酸鹽;綜合得出:Mg(OH)2吸收SO2反應的化學反應方程式為:2Mg(OH)2+2SO2+O2= 2MgSO4;分析有機合成路線圖可知,格氏試劑能夠與含有羰基(O)發(fā)生加成反應并水解生成醇,要制備2-丁醇(CHCH2CH3CH3OH)可由丙醛(CH3CH2CHO)與CH3MgBr加成水解制備:CH3CH2CHO CH3MgBrCH3CH2CH-CH3OMgBr H3OCH3CH2CH-CH3OH;也可由乙醛(CH3CHO)與格氏試劑CH3CH2MgBr加成水解得到;CH3CHO CH3CH2MgBrCH3CH2CH-CH3OMgBr H3OCH3CH
16、2CH-CH3OH。8. 化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用,其合成路線如下:(1)A的系統(tǒng)命名為_,E中官能團的名稱為_。(2)AB的反應類型為_,從反應所得液態(tài)有機混合物中提純B的常用方法為_。(3)CD的化學方程式為_。(4)C的同分異構體W(不考慮手性異構)可發(fā)生銀鏡反應:且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應,產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有_種,若W的核磁共振氫譜具有四組峰,則其結構簡式為_。(5)F與G的關系為(填序號)_。a碳鏈異構 b官能團異構 c順反異構 d位置異構(6)M的結構簡式為_。(7)參照上述合成路線,以為原料,采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。該
17、路線中試劑與條件1為_,X的結構簡式為_;試劑與條件2為_,Y的結構簡式為_?!敬鸢概c解釋】1,6-已二醇、碳碳雙鍵、酯基;取代反應、減壓蒸餾;C2H5OH+HOOCBr濃硫酸 C2H5OCBro+H2O或C2H5OH+HOOC(CH2)5BrC2H5OOC(CH2)5Br+H2O;5種、CH3CCH3CH2OC-HOCH2Br;C;CH2NH2OHOCH3HBr、濃硫酸并加熱、CH3CH2CH2Br、空氣(或氧氣)、金屬銀(或金屬銅)催化并加熱。 分析:醇的IUPAC命名方法是選擇最長的碳鏈為主要,從離羥基最近的一端開始編號,在某某醇,并在前面用阿拉伯數(shù)字標明羥基所在的位置,如果有多個羧基,
18、則用“,”分開并將幾個羥基合并為“幾醇”,如:命名為:1,6-已二醇E(C2H5OCO)中含有碳碳雙鍵(畫部分)與酯基(畫部分);取代反應是指有機化合物中的某些原子或原子團被其它原子或原子團取代的反應,AB實質(zhì)上是A中的羥基被溴原子取代的過程,因此屬于取代反應(又稱鹵代反應),因為B(6-溴代已醇)易溶于A中,但沸點比1,6-已二醇低,由于A和B的沸點均較高(約300左右),宜采用減壓蒸餾的方法加以分離提純;C(6-溴代已酸)D(6-溴代已酸乙酯)是屬于酯化反應,化學反應方程式為:C2H5OH+HOOCBr濃硫酸 C2H5OCBro+H2O;C(分子式為C6H11O2Br)的不飽和度為1,即含
19、有“C=O”雙鍵,其同份異構體的W能夠發(fā)生銀鏡反應,則含有醛基(CHO)、Br,其與NaOH溶液反應后的產(chǎn)物之二元醛,分析推測W為溴代酯類有機物;且甲酯基(HCOO)與溴原子分別位于碳鏈的未端,則屬于W的同份異構體有如下:CH2-CH2-CH2-CH2-CH2(注:代表Br,代表下同)、即:H-C-O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2BrO、CH2-CH2-CH2-CH2CH3、CH2-CH2-CH2-CH2CH3CH2-CH2-CH2-CH2CH3、CH3-CH2-CH-CH2CH2及CH2CCH2CH3CH35種,其中CH2CCH2CH3CH3即H-C-O-CH2CCH2BrCH3O
20、CH3分子中含有四種不同環(huán)境的氫,即它的NMR-1H譜中有四組峰,含有碳碳雙鍵的有機化合物,雙鍵兩端所連接的原子或原子團不對稱,則存在順反異構;即存在順式和反式兩種,分析上述物質(zhì)轉(zhuǎn)化關系圖可知,化合物G(HOCO)中的羧基中的羥基(左邊鍵線式中畫部分)被CH2NHOHOCH3代替的結果,則不難判斷為M的結構簡式為CH2NH2OHOCH3;同樣從題目中的各物質(zhì)之間的相互轉(zhuǎn)化關系式得知,烴基溴與三苯基磷反應的生成物在K2CO3的催化下能夠與含有羰基(醛或酮)作用形成碳碳雙鍵(即葉立德反應,簡稱wittig反應),結合物質(zhì)轉(zhuǎn)化關系圖2,可以猜測化合物X應該是溴丙烷(CH3CH2CH2Br),而化合物
21、Y是丙酮(O),丙醇生成溴丙烷反應所需的試劑是HBr,條件是用濃硫酸作催化劑,并且加熱:即CH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2Br+H2O;化合物X的結構簡式為CH3CH2CH2Br;由2-丙醇(結構簡式為CH3CH(OH)CH3或OH)轉(zhuǎn)化為丙酮反應所需的試劑是氧氣,在以金屬銀或銅作為催化劑并加熱的條件下進行:2CH3CHCH3+O2OH2CH3CCH3+H2OOAg或Cu。9. 煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一,為了監(jiān)測其含量,選用如下采樣和檢測方法?;卮鹣铝袉栴}:.采樣采樣步驟:檢驗系統(tǒng)氣密性;加熱器將煙道氣加熱至140;打開抽氣泵置換系統(tǒng)內(nèi)空氣;采集無塵、干燥的氣樣;
22、關閉系統(tǒng),停止采樣。(1)A中裝有無堿玻璃棉,其作用是_。(2)C中填充的干燥劑是(填序號)_。a.堿石灰 b.無水CuSO4 c.P2O5(3)用實驗室常用儀器組裝一套裝置,其作用是與D(裝有堿液)相同,在虛線框中畫出該裝置的示意圖,標明氣體的流向及試劑。(4)采樣步驟加熱煙道氣的目的是_。.NOx含量的測定將v L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化為NO3,加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液,加入v1 mL c1 mol·L1 FeSO4標準溶液(過量),充分反應后,用c2 mol·L1 K2Cr2O7標準溶液滴定剩余的Fe2+,
23、終點時消耗v2 mL。(5)NO被H2O2氧化為NO3的離子方程式是_。(6)滴定操作使用的玻璃儀器主要有_。(7)滴定過程中發(fā)生下列反應:3Fe2+NO3+4H+NO+3Fe3+2H2OCr2O72 + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ +6Fe3+7H2O則氣樣中NOx折合成NO2的含量為_mg·m3。(8)判斷下列情況對NOx含量測定結果的影響(填“偏高” 、“偏低”或“無影響 ”)若缺少采樣步驟,會使測試結果_。若FeSO4標準溶液部分變質(zhì),會使測定結果_?!敬鸢概c解釋】除塵;b、c;NaOH溶液讓混合氣充分反應,使低價態(tài)的氮氧化物轉(zhuǎn)化為易被堿液吸收的高價氮氧化物;2NO+
24、4H2O2= 3H2O+2H+2NO3-;酸式滴定管、燒杯、錐形瓶、滴管;23c1v1-6c2v23v×104mg·m-3若缺少采樣步驟,會使測試結果偏低、若FeSO4標準溶液部分變質(zhì),會使測定結果偏高。 分析:玻璃棉就是玻璃纖維,主要成份是SiO2,能夠阻擋粉塵類顆粒物,氮氧化物多屬于酸性氧化物,不能用堿性干燥劑,可以選擇中性或酸性干燥劑來除去水蒸汽;吸收器D屬于尾氣處理裝置,實驗室用如圖1的洗氣裝置來除去混合氣體的多余成份;吸收氮氧化物宜且強堿性溶液(通常是NaOH溶液)來吸收處理氮氧化物;氣態(tài)氮氧化物溫度越高,越有利與NaOH溶液反應而被吸收除去,因此可以采用加熱器對
25、氣體樣品進行加熱;略;滴定用的玻璃儀器有酸式滴定管、燒杯、滴管、錐形瓶等;設:VL氣體樣品中含有xmol的氮氧化物,則其滴定時消耗3x5mol的Fe2+,v2 mLc2 mol·L1 K2Cr2O7標準溶液滴定時可消耗6C2V2×10-3mol的Fe2+,兩者相加等于C1V1×10-3mol,即列式得:3x5mol+6C2V2×10-3mol=C1V1×10-3mol,求得x=5(C1V1×10-3-6C2V2×10-3)3mol,即相當于含NO2的質(zhì)量為:5(C1V1×10-3-6C2V2×10-3)3
26、mol×46g·mol-1=230(C1V1×10-3-6C2V2×10-3)3g=230(C1V1-6C2V2)3mg則單件體積的空氣樣品中含有的NO2的質(zhì)量為:23c1v1-6c2v23v×104mg·m-3。如果沒有打開抽所泵轉(zhuǎn)換系統(tǒng)內(nèi)的氣體,將系統(tǒng)內(nèi)的氮氧化物完全排除干凈,則殘留的氣體中的氮氧化物含量會使檢測值偏低;如果在滴定中所選用的FeSO4溶液樣品中的Fe2+有部分被氧化為Fe3+,則滴定中所消耗的K2Cr2O7標準溶液用量(V2)偏少,測定氮氧化物量將偏高。10. CO2是一種廉價的碳資源,其綜合利用具有重要意義?;卮?/p>
27、下列問題:(1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為_(寫離子符號);若所得溶液c(HCO3)c(CO32)=21,溶液pH=_。(室溫下,H2CO3的K1=4×107;K2=5×1011)(2)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得合成氣:CH4(g)+ CO2(g) 2CO (g)+ 2H2(g)已知上述反應中相關的化學鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:化學鍵CHC=OHHCO(CO)鍵能/kJ·mol14137454361075則該反應的H=_。分別在VL恒溫密閉容器A(恒容)、B(恒壓,容積可變)中,加入CH4和CO2各1 mol的混合氣體。兩容器中反應達平衡后放出或吸收的熱量較多的是_(填“A” 或“B ”)。按一定體積比加入CH4和CO2,在恒壓下發(fā)生反應,溫度對CO和H2產(chǎn)率的影響如圖3所示。此反應優(yōu)選溫度為900的原因是_。(3)O2輔助的AlCO2電池工作原理如圖4所示。該電池電容量大,能有效利用CO2,電池反應產(chǎn)物Al2(C2
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