大學(xué)化學(xué)復(fù)習(xí)第二章

1、第2章 溶液與離子平衡2.1 本章小結(jié)2.1.1. 基本要求第一節(jié)五種常用濃度的表示法及相互間的換算第二節(jié) 稀溶液的依數(shù)性( 溶液蒸氣壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降和滲透壓 )第三節(jié)酸堿質(zhì)子理論：酸、堿的定義；酸、堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)；酸、堿的強(qiáng)度第四節(jié)K、pH和pOH的定義及其定量關(guān)系一元弱酸（堿）和多元弱酸溶液的pH值及解離平衡中各組分濃度的計(jì)算同離子效應(yīng)、同離子效應(yīng)系統(tǒng)中各組分濃度的計(jì)算緩沖溶液的組成、緩沖原理、緩沖溶液pH值的計(jì)算第五節(jié) 溶度積常數(shù)、溶解度和溶度積之間的換算沉淀-溶解平衡的移動(dòng)：溶度積規(guī)則、同離子效應(yīng)對(duì)沉淀-溶解平衡移動(dòng)的影響、沉淀轉(zhuǎn)化、分步沉淀和沉淀分離等及相關(guān)的計(jì)算第六節(jié) 配

2、合物的基本概念：組成、命名 配位平衡，配合物在水溶液中的解離特點(diǎn)及配離子的穩(wěn)定常數(shù)的意義配位平衡移動(dòng)的計(jì)算及酸堿平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡對(duì)配位平衡的影響，以及與配位平衡之間的移動(dòng)。2.1.2. 基本概念第一節(jié) 濃度 一定量溶劑或溶液中所含溶質(zhì)B的量。第二節(jié) 溶液的依數(shù)性(通性) 與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)，僅與溶質(zhì)的相對(duì)含量有關(guān)的性質(zhì)。蒸氣壓 平衡狀態(tài)時(shí)液面上方的蒸氣叫飽和蒸氣，所產(chǎn)生的壓力稱為液體在該溫度下的飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱蒸氣壓。溶液的蒸氣壓下降 在一定溫度下，溶液的蒸氣壓總是低于純?nèi)軇┑恼魵鈮旱默F(xiàn)象。拉烏爾定律 在一定溫度下，難揮發(fā)、非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比

3、，而與溶質(zhì)本性無(wú)關(guān)。液體的沸點(diǎn) 當(dāng)某一液體的蒸氣壓等于外界壓力（大氣壓）時(shí)，液體就會(huì)沸騰，此時(shí)的溫度稱為該液體的沸點(diǎn)。凝固點(diǎn) 在一定外壓下，當(dāng)物質(zhì)的液相蒸氣壓等于固相蒸氣壓時(shí)，液態(tài)純物質(zhì)與其固態(tài)純物質(zhì)平衡共存時(shí)的溫度。稱為該液體凝固點(diǎn)或熔點(diǎn)。溶液的沸點(diǎn)升高 相同溫度下，溶液的蒸氣壓總是比純?nèi)軇┑恼魵鈮旱?，要使溶液的蒸氣壓等于外壓，必須升高溫度。這將導(dǎo)致溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)，這種現(xiàn)象稱為溶液的沸點(diǎn)升高。凝固點(diǎn)下降 由于溶液的蒸氣壓下降，只有在更低的溫度下才能使溶液與溶劑的蒸氣壓再次相等，即溶液的凝固點(diǎn)總是低于溶劑的凝固點(diǎn)，這種現(xiàn)象稱為溶液凝固點(diǎn)降低。半透膜 膜上的微孔只允許溶劑分子通過

4、，而不允許溶質(zhì)分子通過的膜。滲透 由于半透膜的存在而使膜兩側(cè)不同濃度溶液出現(xiàn)液面差的現(xiàn)象。滲透發(fā)生的條件是：溶液被半透膜隔開，膜兩側(cè)溶液濃度不同。自發(fā)滲透的方向是稀溶液中的溶劑向濃溶液中移動(dòng)，直至達(dá)平衡。滲透平衡 單位時(shí)間內(nèi)從膜兩側(cè)透過的水分子數(shù)相等時(shí)，純水的液面不再下降，溶液的液面不再升高，此時(shí)系統(tǒng)達(dá)到滲透平衡。溶液的滲透壓 阻止純?nèi)軇┫蛉芤褐袧B透，在溶液液面上所施加的額外壓力稱為此溫度下該溶液的滲透壓。反滲透 加于較濃溶液上的壓力P超過了滲透壓，使?jié)馊芤褐械娜軇┫蛳∪芤簲U(kuò)散的現(xiàn)象等滲溶液 在相同溫度下，滲透壓相等的溶液高滲溶液 在相同溫度下，滲透壓較參比溶液滲透壓高的溶液低滲溶液 在相同溫

5、度下，滲透壓較參比溶液滲透壓低的溶液第三節(jié) 酸堿的定義（酸堿質(zhì)子理論） 凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸；凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。酸和堿不是孤立的，酸給出質(zhì)子后的物質(zhì)就是堿，稱酸的共軛堿；堿接受質(zhì)子后的物質(zhì)就是酸，稱堿的共軛酸。共軛關(guān)系 酸堿相互依存的關(guān)系。酸 質(zhì)子 + 堿酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 依據(jù)酸堿質(zhì)子理論，酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移。兩性物質(zhì) 在一定條件下可以給出質(zhì)子,而在另一種條件下又可以接受質(zhì)子的物質(zhì)第四節(jié)質(zhì)子自遞反應(yīng) 同種物質(zhì)之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。如水分子之間的質(zhì)子傳遞:H2O + H2O H3O+ + OH- 水的離子積 一定溫度下，水的質(zhì)子自遞反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K

6、w ，簡(jiǎn)稱水的離子積質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)(解離平衡常數(shù)) 弱電解質(zhì)在水溶液中存在著分子與其解離出的離子之間的解離平衡，相應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式稱為解離平衡常數(shù)。按照酸堿質(zhì)子理論，該常數(shù)反映了弱電解質(zhì)與水作用給出或獲得質(zhì)子能力的大小。同離子效應(yīng) 在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度降低，這種現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。鹽效應(yīng) 在弱電解質(zhì)溶液中，加入不含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡將向右移動(dòng)，使弱電解質(zhì)的解離度增大，這種現(xiàn)象稱為鹽效應(yīng)。緩沖溶液 在一定濃度的共軛酸堿對(duì)混合溶液中，外加少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或稍加稀釋時(shí)，混合溶液的pH值不發(fā)生顯著變化。這種能抵抗外加少

7、量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，而維持pH值基本不發(fā)生變化的溶液稱為緩沖溶液。緩沖作用 緩沖溶液所具有的抵抗外加少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，而維持pH值基本不發(fā)生變化的作用。緩沖對(duì)(緩沖系) 指組成緩沖溶液的共軛酸堿對(duì)。常見的有：弱酸-弱酸鹽（HAc-NaAc,H2CO3-NaHCO3）；弱堿-弱堿鹽(NH3-NH4Cl)；弱酸的酸式鹽-次級(jí)鹽(NaH2PO4-Na2HPO4)緩沖容量 衡量緩沖溶液緩沖能力大小的尺度。第五節(jié)溶度積 在一定溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中，離子的“相對(duì)質(zhì)量摩爾濃度”（離子的質(zhì)量摩爾濃度除以標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度），以其化學(xué)計(jì)量數(shù)為冪指數(shù)的乘積為一常數(shù)，此常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，符號(hào)為K。離子積 在一定

8、溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，有關(guān)離子的“相對(duì)質(zhì)量摩爾濃度”（質(zhì)量摩爾濃度除以標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度）為任意值時(shí)，以其化學(xué)計(jì)量數(shù)為冪指數(shù)的乘積稱為離子積，用符號(hào) 表示。它表示有關(guān)離子是在任意濃度下的離子積，不是常數(shù)。溶度積規(guī)則 在任何給定溶液中，和之間可能有三種情況，借此可以判斷沉淀的生成或溶解：（1） = 系統(tǒng)是飽和溶液，此時(shí)沉淀和溶解處于平衡狀態(tài)；（2） < 系統(tǒng)是未飽和溶液，不會(huì)有沉淀析出。若系統(tǒng)中有沉淀存在，沉淀將溶解，直至溶液飽和；（3） > 系統(tǒng)為過飽和溶液，將有沉淀析出，直至溶液成為飽和溶液。上述三條稱為溶度積規(guī)則。多相離子平衡中的同離子效應(yīng) 在難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入具有相

9、同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，則難溶電解質(zhì)的多相離子平衡將向生成沉淀的方向移動(dòng)，從而降低了難溶電解質(zhì)溶解度的現(xiàn)象，稱為同離子效應(yīng)。沉淀的轉(zhuǎn)化 在含有某種沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使之與其中某一離子結(jié)合為更難溶的另一種沉淀，稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。分步沉淀 如果溶液中同時(shí)含有幾種離子，當(dāng)加入某種沉淀劑時(shí)，都能與該沉淀劑發(fā)生沉淀反應(yīng)，可先后產(chǎn)生幾種不同的沉淀，這種先后沉淀的現(xiàn)象稱為分步沉淀。分步沉淀的次序與沉淀的溶解度大小有關(guān)，溶解度小的物質(zhì)先沉淀（同類型的小的先沉淀）。沉淀分離 利用分步沉淀的原理，可以使多種離子有效分離。而且兩種同類型沉淀的溶度積相差越大，分離越完全；當(dāng)然，被沉淀離子的初始濃度也有影響。第六

10、節(jié)配位化合物 由一個(gè)簡(jiǎn)單正離子和幾個(gè)中性分子或負(fù)離子結(jié)合形成的復(fù)雜離子叫配位離子（或配離子）。含有配離子的化合物叫配位化合物。中心離子 配合物的組成中，一般情況下，有一個(gè)帶正電荷的離子占據(jù)中心位置，叫做配離子的中心離子或配離子的形成體。配位體 中心離子周圍直接配位著一些中性分子或簡(jiǎn)單負(fù)離子，稱配位體。內(nèi)界 中心離子與配位體構(gòu)成了配離子或中性配位分子，在配合物結(jié)構(gòu)中稱為內(nèi)配位層或內(nèi)界。外界 配合物中不在內(nèi)界，距中心離子較遠(yuǎn)的離子稱為外配位層或外界。外界的離子與配離子以靜電引力相結(jié)合。配位原子 在配位體中與中心離子直接鍵合的原子。配位數(shù) 與中心離子結(jié)合的配位原子總數(shù)叫中心離子的配位數(shù)。配位體的分類

11、 含有一個(gè)配位原子的配位體稱為單齒配位體，含有兩個(gè)以上配位原子的配位體稱為多齒配體。（ 除該種分類方式外，還可按配位原子的種類分成含氧配體、含氮配體、含硫配體、含磷配體等等 ）配合物的解離 在含有配合物的水溶液中，其內(nèi)界與外界間的解離與強(qiáng)電解質(zhì)相同。解離出的配離子在溶液中有一小部分會(huì)再解離為它的組成離子和分子，這種解離如同弱電解質(zhì)在水溶液中的情形一樣，存在解離平衡，稱配位平衡。配離子的穩(wěn)定常數(shù) 向配離子解離方向移動(dòng)的配位平衡所對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)稱為該配離子的不穩(wěn)定常數(shù)，以K(不穩(wěn))表示。K(不穩(wěn))的倒數(shù)稱為該配離子的穩(wěn)定常數(shù)，以K(穩(wěn))表示。酸效應(yīng) 由于酸的加入導(dǎo)致配位平衡發(fā)生移動(dòng)，配離子穩(wěn)定性降

12、低的作用稱為酸效應(yīng)。溶解效應(yīng) 由于配位平衡的建立而導(dǎo)致沉淀溶解的作用稱為溶解效應(yīng)。配離子的轉(zhuǎn)化反應(yīng) 在有配離子參與的反應(yīng)中，一種配離子可以轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的另一種配離子的反應(yīng)。2.1.3計(jì)算公式集錦溶液濃度的表示方法(1) B的質(zhì)量分?jǐn)?shù) wB = 式中：為溶液（溶劑+溶質(zhì)）的質(zhì)量；溶質(zhì)B的質(zhì)量。wB的量綱為1。(2) B的體積分?jǐn)?shù) = 式中：V為混合前各純組分氣體的體積之和；VB為與氣體混合物相同溫度和壓力下純組分B的體積，即組分B的分體積。的量綱為1。(3) B的濃度 cB = 式中：V為溶液的總體積；為物質(zhì)B的物質(zhì)的量。cB的單位為mol·m-3,常用其導(dǎo)出單位為mol·d

13、m-3（或mol·L-1）、mmol·dm-3(或mmol·L-1)等。(4) 溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度 bB = 式中：為溶劑A的質(zhì)量而不是溶液的質(zhì)量。bB的單位為mol·kg-1。(5) B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) B = 式中：B的量綱為1。若溶液是由溶劑A和溶質(zhì)B組成的，則： (A) +(B) = 1拉烏爾定律(1) = 式中：D為溶液的蒸汽壓下降值；p*為純?nèi)軇┑恼羝麎?；n(A)和n(B)分別為溶劑和溶質(zhì)的物質(zhì)的量，B為溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)。(2) 沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低的拉烏爾定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為： 式中：、分別為純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)和凝固點(diǎn)； 和分別為溶液的沸點(diǎn)和凝固點(diǎn)。

14、、分別為純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)升高常數(shù)和凝固點(diǎn)降低常數(shù)，單位為K·kg·mol-1。范特霍夫方程式 ( 非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓有與理想氣體狀態(tài)方程式相似的關(guān)系式)即 P V = nBRT 或 P = =式中：P 為溶液的滲透壓，Pa；為純?nèi)軇┑捏w積，m3；R為摩爾氣體常數(shù)，R = 8.314Pa·m3·K-1·mol-1。水的質(zhì)子自遞平衡-水的離子積常數(shù) K = b(H3O+)/b·b(OH-)/bK簡(jiǎn)稱水的離子積。K隨溫度升高而增大。pH和pOH 當(dāng)酸堿溶液的濃度較低時(shí)，溶液的酸度常用pH表示： pH = lg b(H3O+)/b堿度常用pO

15、H表示：pOH = lgb(OH-)/b pH + pOH = pK（298K）= 14緩沖溶液pH pH = pK lg 或 pH = pKa + lg 緩沖溶液的緩沖范圍 pH = pK(HA) 1難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡常數(shù) AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) K= b(An+)/bm·b (Bm)/bn 2.2 習(xí)題及詳解一判斷題1在一定溫度下，液體蒸氣產(chǎn)生的壓力稱為飽和蒸氣壓。 ( × )解析 平衡狀態(tài)時(shí)，液面上方蒸氣所產(chǎn)生的壓力稱為液體在該溫度下飽和蒸氣壓。2溶質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)或其濃度較大時(shí)，溶液的蒸氣壓下降不符合拉烏爾定律的定量關(guān)系。 ( )解

16、析 拉烏爾定律適用于在一定溫度下，難揮發(fā)、非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降的定量關(guān)系，而溶質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)或其濃度較大時(shí)偏離拉烏爾定律的定量關(guān)系。3液體的凝固點(diǎn)是指液體蒸發(fā)和凝結(jié)速率相等時(shí)的溫度。 ( × )解析 液態(tài)純物質(zhì)與其固態(tài)物質(zhì)平衡共存，并且固態(tài)蒸汽壓等于液態(tài)蒸汽壓，所對(duì)應(yīng)的溫度為凝固點(diǎn)。4質(zhì)量相等的丁二胺(H2N(CH2)4NH2）和尿素(CO(NH2)2）分別溶于1000 g水中，所得兩溶液的凝固點(diǎn)相同。 ( × )解析 根據(jù)：凝固點(diǎn)Tf = Tf*- KfbB， 丁二胺的摩爾質(zhì)量為88g·mol-1，尿素的摩爾質(zhì)量為62g·mol-1，雖然兩溶液溶質(zhì)

17、的質(zhì)量相同，但由于兩物質(zhì)摩爾質(zhì)量不同，因此所得溶液質(zhì)量摩爾濃度不同，故兩溶液的凝固點(diǎn)不同。5 在實(shí)際應(yīng)用中，可利用稀溶液的凝固點(diǎn)降低法測(cè)定小分子溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。（ ）解析 根據(jù)拉烏爾定律，DTf = KfbB= ， MB = 。 6常利用稀溶液的滲透壓來測(cè)定溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。 ( )解析 溶液的濃度越大，滲透壓力越高，對(duì)半透膜耐壓的要求越高，就越難直接測(cè)定。對(duì)于高分子溶質(zhì)的稀溶液，溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)很少，故確定高分子溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量常用滲透壓法，= ， 。7弱酸或弱堿的濃度越小，其解離度也越小，酸性或堿性越弱。 ( × )解析 已知： = ，所以弱酸（堿）的濃度越小，解離度越大。8在一

18、定溫度下，某兩種酸的濃度相等，其水溶液的pH值也必然相等。 ( × )解析 兩種酸如果是同類型強(qiáng)酸，濃度相同，則pH值相同。兩種酸如果都為弱酸，盡管濃度相等，但由于K不同，所以pH值也不同。兩種酸如一為強(qiáng)酸，另一為弱酸，濃度相同，pH肯定不同。9.強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液具有緩沖作用。 ( )解析 較濃的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿也有緩沖作用，因?yàn)檫@類物質(zhì)中H+ 或OH- 濃度本來就很高，外加少量酸或堿基本不會(huì)對(duì)溶液的酸度產(chǎn)生太大的影響。因此，一般強(qiáng)酸（pH<2）、強(qiáng)堿（pH>12）具有一定的緩沖作用。但此類溶液不具有抗稀釋的作用，由于酸性或堿性太強(qiáng)，所以很少作為緩沖溶液使用。10在緩沖溶液中，只

19、要每次加少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，無(wú)論添加多少次，緩沖溶液始終具有緩沖能力。 ( × )解析 任何緩沖溶液的緩沖能力都是有限度的，雖然只是每次加少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，但如添加無(wú)數(shù)次，相當(dāng)于加入了大量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，使溶液中的抗酸或抗堿成份都消耗掉了，緩沖溶液就不具有緩沖能力了。11已知Ks (Ag2CrO4) =1.11×10-12，Ks(AgCl)=1.76×10-10，在0.0100mol·kg-1 K2CrO4和0.1000mol·kg-1KCl的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，則Ag2CrO4先沉淀。 ( × )解析 首先計(jì)算Ag2CrO4

20、和AgCl沉淀各需要的b(Ag+):b1(Ag+)= = = 1.054×10-5 molkg-1 b2(Ag+)= Ks(AgCl) / b(Cl-) = 1.76×10-10/0.1=1.76×10-9 molkg-1b1(Ag+) > b2(Ag+) 所以AgCl先沉淀。12. 用EDTA做重金屬的解毒劑是因?yàn)槠淇梢越档徒饘匐x子的濃度。 ( )解析 EDTA是鰲合劑。鰲合劑中配位原子越多，則形成的五元環(huán)或六元環(huán)的數(shù)目越多，鰲合物就越穩(wěn)定。EDTA分子中有6個(gè)配位原子，它可以和絕大多數(shù)金屬離子形成含5個(gè)五元環(huán)的鰲合物，具有特殊的穩(wěn)定性，因此可以大大降低溶

21、液中金屬離子的濃度，所以可做重金屬的解毒劑。13由于K(HAc) > K(HCN),故相同濃度的NaAc溶液的pH值比NaCN溶液的pH值大。( ×)解析 NaAc溶液和NaCN溶液的pH涉及溶液的水解平衡，鹽對(duì)應(yīng)的酸越弱，其溶液的pH值越大?！靖郊宇}】在100g水中溶解5.2g某非電解質(zhì)，該非電解質(zhì)的摩爾質(zhì)量為60，此溶液在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點(diǎn)為373.60K。 ( )解析 bB = ×1000g = 0.87molkg-1根據(jù)：Tb = Kb × bB = 0.52K·kg·mol-1 ×0.87mol·kg-1 =

22、0.45K故：Tb = Tb* + Tb = 373.15K + 0.45K = 373.60K 二選擇題14在質(zhì)量摩爾濃度為1.00mol·kg-1的NaCl水溶液中，溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)xB和質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB分別為 ( C ) A 1.00, 18.09% B0.055, 17.0% C0.0177, 5.53% D0.180, 5.85%解析 溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)B = = 0.0177溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB= 1mol×58.5gmol-1/(58.5g+1000g) = 0.0553或5.53% 15. 30%的鹽酸溶液，密度為1.15g·cm-3，其物質(zhì)的量濃度CB和質(zhì)量

23、摩爾濃度bB為 ( A ) A9.452mol·dm-3, 11.74mol·kg-1 B 94.52 mol·dm-3, 27.39mol·kg-1 C31.51mol·dm-3, 1.74mol·kg-1 D0.945mol·dm-3, 2.739mol·kg-1解析 cB = = = 9.452mol·dm-3bB = = 11.74mol·kg-1 16. 取兩小塊冰，分別放在溫度均為273K的純水和鹽水中，將會(huì)發(fā)生的現(xiàn)象是 ( C )A 放在純水和鹽水中的冰均不融化 。 B 放在純水中

24、的冰融化為水，而放在鹽水中的冰不融化。C 放在純水中的冰不融化，而放在鹽水中的冰融化為水。D 放在純水和鹽水中的冰均融化為水解析 根據(jù)拉烏爾定律，在相同溫度下，溶液的蒸氣壓總是比純?nèi)軇┑恼魵鈮旱?。因此?73K鹽水和冰系統(tǒng)中，鹽水中水的蒸氣壓下降，而冰的蒸氣壓不變，所以冰的蒸氣壓大于鹽水的蒸汽壓，冰將融化為水。17已知298K時(shí)，Ks (Ag2CrO4)1.0×10-12 。則在該溫度下，Ag2CrO4在0.010 mol·L-1 AgNO3溶液中的溶解度是 ( B ) A 1.0×10-10 mol·L-1 B 1.0×10-8 mol

25、83;L-1 C 1.0×10-5 mol·L-1 D 1.0×10-6 mol·L-1解析 =0.012s , s=1.0×10-12 /1.0×10-4 =1.0×10-8 。18已知水的Kf=1.86 K· kg · mol-1，測(cè)得某人血清的凝固點(diǎn)為 0.56，則該血清的濃度為 （ C ）A .332mmol·kg -1 B. 147mmol·kg -1 C. 301mmol·kg -1 D. 146mmol·kg -1解析 由凝固點(diǎn)下降公式得：273-(2

26、73-0.56)K=1.86 K· kg · mol-1×bB ， bB=0.56/1.86=0.301 mol·kg -1 =301mmol·kg -119. 下列混合溶液，屬于緩沖溶液的是 ( A )A 50g 0.2mol·kg-1 HAc與 50g 0.1mol·kg-1 NaOHB 50g 0.1mol·kg-1 HAc與 50g 0.1mol·kg-1 NaOH C 50g 0.1mol·kg-1 HAc與 50g 0.2mol·kg-1 NaOH D 50g 0.2mol

27、·kg-1 HCl與 50g 0.1mol·kg-1 NH3·H2O解析 緩沖溶液可以由弱酸和弱酸鹽組成，上述4組溶液只有A符合緩沖溶液的組成。20. 已知H3PO4的pKa1 = 2.12，pKa2 = 7.20，pKa3 = 12.36, 則濃度均為0.10 mol·L-1 KH2PO4溶液和K2HPO4溶液等體積混合后，溶液的pH為 （ C ） A 4.66 B 9.78 C 7.20 D 12.36解析 根據(jù)緩沖溶液pH值計(jì)算公式，pH=7.20+lg(0.1/0.1)=7.2021. 配制pH 7的緩沖溶液,應(yīng)選擇 ( D ) A K(HAc)

28、=1.8×10-5 BK(HCOOH)=1.77×10-4 C K(H2CO3)=4.3×10-7 DK(H2PO4-)=6.23×10-8解析 緩沖溶液的pH值在緩沖范圍內(nèi)，應(yīng)盡可能接近pK。對(duì)D項(xiàng)物質(zhì)，pH = -lg6.23×10-8 = 7.2 22. AgCl在下列物質(zhì)中溶解度最大的是 ( B ) A 純水 B 6mol·kg-1 NH3·H2O C 0.1mol·kg-1 NaCl D 0.1mol·kg-1 BaCl2解析 AgCl在6mol·kg-1 NH3·H2O中可

29、以轉(zhuǎn)化為Ag(NH3)2+而使AgCl沉淀溶解。23.在PbI2沉淀中加入過量的KI溶液，使沉淀溶解的原因是 ( B ) A同離子效應(yīng) B生成配位化合物 C氧化還原作用 D溶液堿性增強(qiáng)解析 PbI2 + 2I- PbI42-24下列說法中正確的是 ( A )A在H2S的飽和溶液中加入Cu2+，溶液的pH值將變小。B分步沉淀的結(jié)果總能使兩種溶度積不同的離子通過沉淀反應(yīng)完全分離開。C所謂沉淀完全是指沉淀劑將溶液中某一離子除凈了。D若某系統(tǒng)的溶液中離子積等于溶度積，則該系統(tǒng)必然存在固相。解析 Cu2+ H2S 2H+ + CuS(s),由于生成了極難溶的CuS沉淀，促使平衡向右移動(dòng)，溶液中H+濃度增

30、大，導(dǎo)致溶液的pH值將變小。 25下列配合物的中心離子的配位數(shù)都是6，相同濃度的水溶液導(dǎo)電能力最強(qiáng)的是 ( D ) A K2MnF6 B Co(NH3)6Cl3 C Cr(NH3)4Cl3 D K4Fe(CN)6解析 配合物在水溶液中的解離與強(qiáng)電解質(zhì)相同，而相同濃度的水溶液導(dǎo)電能力的大小與溶液中帶電粒子的多少有關(guān)。離子多，導(dǎo)電能力強(qiáng)?！靖郊宇}1】下面稀溶液的濃度相同，其蒸氣壓最高的 ( C )ANaCl溶液 BH3PO4溶液 CC6H12O6溶液 DNH3-H2O溶液解析 電解質(zhì)溶液與難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液一樣具有依數(shù)性，且濃度越大，其蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓值越大，只是稀溶液

31、通性中表達(dá)的這些性質(zhì)與溶液濃度間的定量關(guān)系不適用于濃溶液和電解質(zhì)溶液。由于電解質(zhì)的解離，故相同濃度的電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)粒子數(shù)目大于相同濃度的非電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)粒子數(shù)目。因而其蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的數(shù)值比相同濃度的非解質(zhì)溶液的數(shù)值都大。對(duì)于相同濃度的溶液，蒸氣壓大小或凝點(diǎn)高低的順序?yàn)椋悍请娊赓|(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>AB型強(qiáng)電解質(zhì)>A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)。本題中只有（C）是非電解質(zhì)溶液，其蒸氣壓下降（）最小，故蒸氣壓最大?！靖郊宇}2】相同濃度的下列溶液中沸點(diǎn)最高的是 ( C )A葡萄糖 BNaCl CCaCl2 DCu(NH3)4SO4解析 本題中（C）為AB2

32、型強(qiáng)電解質(zhì)溶液，溶液中溶質(zhì)粒子的數(shù)目多，所以其沸點(diǎn)最高?！靖郊宇}3】HAc、HCN 、H2O的共軛堿的堿性強(qiáng)弱順序是 ( D ) AOH- > Ac- > CN- BCN- > Ac- > OH- COH- > CN- > Ac- DCN- > OH- > Ac- 解析 在水溶液中，一般根據(jù)弱酸弱堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)（又叫解離平衡常數(shù)）的大小，比較酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱。在共軛酸堿對(duì)中，若酸的酸性越強(qiáng)，給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)，其共軛堿接受質(zhì)子的能力就越弱，即共軛堿的堿性越弱。由質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)得知，酸強(qiáng)度：HAc >H2O >HCN ，因此D正確

33、?！靖郊宇}4】0.1mol·kg-1 的下列溶液中pH最小的是 ( B ) AHAc BNaAc CNH3·H2O DH2S解析 先查附錄二，弱電解質(zhì)的解離常數(shù)。然后由公式或, ,計(jì)算，對(duì)于二元弱酸，當(dāng)，可在計(jì)算時(shí)當(dāng)作一元弱酸看待，忽略第二步解離。對(duì)于NaAc，由于，計(jì)算結(jié)果：HAc：pH= 2.88；NaAc：pH= 8.88：NH3·H2O ：pH = 11.12： H2S：pH = 4.02 【附加題5】若用HAc和NaAc溶液配制pH = 4.5的緩沖溶液，則二者濃度之比為 ( C )A B C D解析 依據(jù)：pH = pKlg 4.5 = -lg1.76

34、×10-5 -lg = -(0.2455-5) -lg= 4.75 - lg4.5 - 4.75 = - lg 所以 = 1.8 三填空題26稀溶液的依數(shù)性是指溶液的_蒸氣壓下降_、_沸點(diǎn)升高_(dá)、_凝固點(diǎn)下降_和_滲透壓_。它們的數(shù)值只與溶質(zhì)的_粒子數(shù)目（一定量溶劑中溶質(zhì)的物質(zhì)的量）_成正比。27已知25 時(shí)，某二元弱酸H2A的Ka1 = 1.0×10-7，Ka2 = 1.0×10-14，則0.10 mol·kg-1 H2A溶液中A2- 離子濃度約為 1.0×10-14 mol·kg-1；在0.10 mol·kg-1 H2A

35、 和0.10 mol·kg-1 鹽酸混合溶液中A2- 離子濃度約為 1.0×10-20 mol·kg-1。解析 （1） H2A H+ HA- ； HA- H+ + A- 設(shè) 0.1-x x x ； x-y x+y y ，y=1.0×10-14 0.1 x x (2) 設(shè) 0.1-x 0.1+x x ； x-y 0.1+x+y y =1.0×10-7 0.1 0.1 ； x 0.1 ，y=1.0×10-2028Ag2CrO4的溶度積常數(shù)表達(dá)式為,其溶解度S與的關(guān)系為： 。29填表：化學(xué)式名稱中心離子配位體配位原子配位數(shù)配離子電荷Pt(N

36、H3)4(NO2)ClSO4硫酸一氯一硝基四氨合鉑()_Pt4+NH3、NO2-、Cl- _ N、N、Cl_6_+2_Ni(en)3Cl2二氯化三乙二胺合鎳()_Ni2+enN6_+2_Fe(EDTA)2-乙二胺四乙酸根合鐵()配離子_Fe2+EDTA4-N、O6_-2_NH4Co(NCS)4(NH3)2四異硫氰根二氨合鈷()酸銨Co3+NCS-、NH3_N、N6_-1_Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2二氯化一亞硝酸根三氨二水合鈷()Co3+ONO-、NH3、H2O_O、N、O6_+2_Co(C2O4)33-三草酸根合鈷()配離子Co3+C2O42-O_6_-3_30用理想的半透膜

37、將兩種濃度不同的蔗糖溶液隔開，水分子的滲透方向是 低濃度溶液向高濃度溶液方向滲透 31一些配位劑能增大難溶金屬鹽溶解度的原因是 形成穩(wěn)定的可溶配合物，使沉淀平衡向溶解的方向移動(dòng) 。32根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，H2PO；H2O；HSO；Fe(H2O)63+的共軛堿的化學(xué)式分別是 _HPO_ , OH- ， 和 Fe(H2O)5OH2+ 33已知NH3的K為1.76×10-5，NH離子的K 值為 5.68×10-10 。解析 提示： K = KK 所以：K = = = 5.68×10-10 34根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，下列物質(zhì)中 NH 、H3PO4 、H2S 是酸； PO、CO、

38、CN-、OH-、NO 是堿； Fe(H2O)5OH2+ 、HSO、HS-、H2PO、HPO、H2O 是兩性物質(zhì)。解析 上述物質(zhì)的分類中，酸是指僅顯示酸性的物質(zhì)，堿是指僅顯示堿性的物質(zhì)。若僅考慮物質(zhì)是否顯酸性或堿性，則所有的兩性物質(zhì)即是酸也是堿?！靖郊宇}】環(huán)境污染可造成體內(nèi)污染元素積累過量，而應(yīng)用某些配位劑可以使一些難溶金屬鹽 溶解 ，其原因是 _利用配體生成無(wú)毒可溶的配合物_，從腎臟排出體外除去有毒金屬。四問答題35. 決定緩沖溶液pH值的主要因素有哪些? 通常用哪個(gè)物理量表示緩沖溶液的緩沖能力? 影響這個(gè)物理量的因素有哪些？答：決定緩沖溶液pH值的主要因素從緩沖公式可以看出，影響溶液pH值的

39、因素有兩個(gè)，一是弱酸本身的K值，其次是緩沖比的值。緩沖溶液的緩沖能力通常用緩沖容量表示。影響緩沖溶液的緩沖容量的因素主要有以下兩個(gè)方面。 (1) 當(dāng)緩沖溶液的緩沖比一定時(shí)，緩沖溶液中共軛酸堿對(duì)的總濃度越大，維持體系pH值不變的能力越強(qiáng)。緩沖容量越大。 (2) 緩沖溶液的緩沖能力與緩沖比有關(guān)。當(dāng)緩沖溶液的總濃度一定時(shí)，緩沖比越接近1，緩沖容量越大。此時(shí)，緩沖溶液具有對(duì)酸、堿同等的最大的緩沖能力。36. 試用平衡移動(dòng)的觀點(diǎn)說明下列事實(shí)將產(chǎn)生什么現(xiàn)象。 （1）向含有 AgCO3 沉淀的溶液中加入NaCO3 （2）向含有 AgCO3 沉淀的溶液中加入氨水 （3）向含有 AgCO3 沉淀的溶液中加入HN

40、O3答：(1) 加入Na2CO3時(shí)，Ag2CO3溶解度變小。根據(jù)同離子效應(yīng)的原理，向難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入具有相同離子的另一種強(qiáng)電解質(zhì)，可以降低難溶電解質(zhì)溶解度，平衡向著生成沉淀的方向移動(dòng)。溶液中b(Ag+)降低，所以Ag2CO3溶解度變小。(2) 加入氨水時(shí)，Ag2CO3溶解度增大。當(dāng)氨水足夠量時(shí)，Ag2CO3沉淀將完全溶解。因?yàn)椋?Ag2CO3(s) Ag+CO32-+4NH3 2Ag(NH3)2+Ag+與NH3生成了穩(wěn)定的Ag(NH3)2+，使溶液中b(Ag+)降低，平衡向著沉淀溶解的方向，即生成配離子的方向移動(dòng)。(3) 加入HNO3時(shí)Ag2CO3溶解度增大。當(dāng)HNO3足夠量時(shí)，Ag2

41、CO3沉淀可完全溶解。因?yàn)椋?Ag2CO3 2Ag+ + CO32-+2HNO3 2NO3- + 2H+ H2CO3 H2O + CO2(g)溶液中b(CO32-)降低，所以平衡向著沉淀溶解的方向移動(dòng)。 37.試說明下列名詞的區(qū)別（1）單齒配體與多齒配體（2）螯合物與簡(jiǎn)單配合物。答：(1) 含有一個(gè)配位原子的配位體稱為単齒配位體，含有兩個(gè)及以上配位原子的配位體稱為多齒配位體。(2) 螯合物是指由多齒配體與同一中心原子形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。其中以形成五元環(huán)、六元環(huán)居多，并且形成五元環(huán)、六元環(huán)的數(shù)目越多，螯合物越穩(wěn)定。簡(jiǎn)單配合物是指由單齒配位體與中心原子直接配位形成的配合物。38. 試述酸堿

42、質(zhì)子理論與電離理論的區(qū)別。答：這兩種理論對(duì)酸堿的定義不同，且質(zhì)子理論中沒有鹽的概念，兩種理論根本區(qū)別是適用范圍不同。酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為：凡是能給出質(zhì)子的分子或離子都是酸；凡是能接受質(zhì)子的分子或離子都是堿，酸堿之間存在共軛關(guān)系。酸給出質(zhì)子后就是堿，而堿接受質(zhì)子后又成為酸。質(zhì)子理論認(rèn)為酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)就是質(zhì)子傳遞的過程。溶劑的自偶電離；弱酸、弱堿的解離；中和反應(yīng)等都可以歸為酸堿反應(yīng)。質(zhì)子理論適用于包括水在內(nèi)的所有質(zhì)子溶劑。如，H2SO4,、HF、HAc等。電離理論認(rèn)為：凡是能解離出H+ 的化合物就是酸，凡是能解離出OH- 的化合物就是堿。酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是H+ 和OH-作用生成H2O的反應(yīng)。電離理論只適

43、用于水溶液系統(tǒng)。 五計(jì)算39在100cm3水(密度為1.0g·cm-3)中溶解17.1g蔗糖(C12H22O11)，溶液的密度為1.0638g·cm-3，試計(jì)算：(1) 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù);(2) 溶液的物質(zhì)的量濃度；(3) 溶液的質(zhì)量摩爾濃度。(4) 蔗糖和水的摩爾分?jǐn)?shù)。 解：(1) 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：(2) 已知蔗糖摩爾質(zhì)量為：342g·mol-1，則 物質(zhì)的量濃度： cB = = 0.454mol·dm-3(3) 質(zhì)量摩爾濃度為： (4) 摩爾分?jǐn)?shù)為：H2O 的物質(zhì)的量 蔗糖的物質(zhì)的量 40溶解3.2g 硫于40g 苯中，苯的凝固點(diǎn)減低了1.60 K

44、，試求溶液中的硫分子式有幾個(gè)硫原子組成的。已知：笨的Kf =5.12 K ·kg ·mol-1解：設(shè) 硫分子( Sn)的摩爾質(zhì)量為MB 根據(jù) Tf = Kf·bB bB = = = bB = = 即 MB = = MB = 0.256kg·mol-1 = 256g·mol-1已知硫原子的摩爾質(zhì)量為：32.056g·mol-1硫分子中有 = 7.9 8(個(gè)硫原子)41某濃度的蔗糖溶液在0.250時(shí)結(jié)冰。此溶液在20時(shí)的蒸氣壓為多大？滲透壓為多大？ 解：（1）根據(jù)Tf = KfbB，查表,水的凝固點(diǎn)降低常數(shù)為1.86K kg mol-1b

45、B = = = 0.134molkg-1根據(jù)： 因此，要計(jì)算出蔗糖的摩爾分?jǐn)?shù) : 查表：在20時(shí)，水的飽和蒸氣壓為：2333.14Pap2333.14Pa×2.406×10-35.614Pa蔗糖的蒸氣壓為：P(蔗糖) = 2333.14Pa - 5.614Pa = 2327.53Pa（2）對(duì)于稀溶液: (蔗糖)=RT = 0.134molm-3×1000×8.314Pam3·K-1·mol-1×(273+20)K = 326.4kPa 42計(jì)算下列溶液中的b(H+)、b(Ac-)。（1）0.10mol·kg -1

46、HAc溶液中加入等質(zhì)量的 0.0500 mol·kg-1 KAc溶液；（2）0.10 mol·kg-1 HAc 溶液中加入等質(zhì)量的 0.050 mol·kg-1 HCl溶液；（3）0.10 mol·kg-1 HAc 溶液中加入等質(zhì)量的 0.050 mol·kg-1 NaOH溶液。 解：（1）等質(zhì)量混合，濃度即減半所以：b(HAc) = 0.05mol·kg-1 b(KAc) = 0.025 mol·kg1HAc H+ + Ac-0.05-x0.05x x+0.0250.025 = 3.5×10-5平衡時(shí) b(H+

47、) = 3.5×10-5 mol·kg-1，b(Ac- ) = 3.5×10-5 + 0.025 0.025mol·kg-1 HAc解離程度降低，此為同離子效應(yīng)的作用。（2）等質(zhì)量混合，濃度減半，即b(HAc) = 0.05mol·kg-1 b(HCl) = 0.025 mol·kg1HAc H+ + Ac-0.05-x0.05x+0.0250.025 x1.76×10-5 = = 3.52×10-5 平衡時(shí) b(H+) 3.52×10-50.025 0.025mol·kg-1b(Ac-) =

48、3.52×10-5 mol·kg-1( 同離子效應(yīng)的作用 )（3）等質(zhì)量混合，濃度減半，即b(HAc) = 0.05mol·kg-1b(NaOH) = 0.025 mol·kg1HAc + OH- H2O + Ac-中和反應(yīng)前/(mol·kg-1) 0.050 0.025中和反應(yīng)后/(mol·kg-1) 0.0250.025反應(yīng)系統(tǒng)為HAcNaAc緩沖溶液，其中b(H+)1.76×10-5 mol·kg-1 b(Ac-)=0.025mol·kg-1 430.010mol·kg-1 的某一弱酸溶液

49、，在298K時(shí)，測(cè)定其pH值為5.0，求（1）該酸的和。（2）加入1倍水稀釋后溶液的pH值、和。解：（1）已知 pH=5.0，即 b(H+) = 10-5mol·kg-1HA H+ + A- 0.010-10-50.010 10-5 10-5（2）加入1倍水后,一元弱酸的濃度為0.005 mol·kg-1，HA H+ + A-0.005-x x x由于 x << 0.005， 故 0.005x 0.00510-5 << 0.010, 故 0.010-10-5 0.010所以 = = 7.071×10-6即 b(H+) = b(A-) = 7

50、.071×10-6 mol·kg-1pH = -lg7.071×10-6 = 5.15 由此證明不隨濃度變化。 44計(jì)算293K時(shí)，在0.10 mol·kg-1 氫硫酸飽和溶液中：（1）b(H+)、b(S2-)和pH；（2）用HCl調(diào)節(jié)溶液的酸度為pH2.00時(shí)，溶液中的S2-濃度是多少？計(jì)算結(jié)果說明什么問題？解：（1）已知?dú)淞蛩岬?.1×10-8，1.1×10-12>>，按一級(jí)解離式計(jì)算：H2S H+ + HS-0.10-x0.10 x x解得 x = 9.5×10-5 mol·kg-1即 b(H+)

51、 = b(HS-) = 9.5×10-5 mol·kg-1HS- H+ + S2- x-yx x+yx y 1.1×10-12 = b(S2-) = 1.1×10-12 mol·kg-1pH = -lg9.5×10-5 = 4.02（2）應(yīng)用多重平衡規(guī)則， 有當(dāng)pH = 2時(shí)，b(H+) = 0.01mol·kg-1=×× b(S2-) = 1.0×10-16 mol·kg-1由計(jì)算結(jié)果說明：S2-離子的濃度與H+ 濃度的平方成反比。調(diào)節(jié)溶液的pH值，可以控制溶液中S2-的濃度，即b2(H+)增大，b(S2-)則減小。 45在18時(shí)，PbSO4的溶度積為1.82×10-8，試求在這個(gè)溫度下PbSO4在0.1mol·kg-1 K2SO4溶液中的溶解度。 解：PbSO4(s) Pb2+(aq) + SO42-(aq) xx+0.10.11.82×10-8 0.1解得 = 1.82×10-7溶解度：b(Pb2+)