環(huán)保監(jiān)測(cè)水和廢水現(xiàn)場(chǎng)采樣監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制

1、水和廢水現(xiàn)場(chǎng)采樣監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測(cè)是我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ)性公益事業(yè)，現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)是環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的第一 線，在整個(gè)環(huán)境監(jiān)測(cè)體系中，占有非常重要的地位。現(xiàn)場(chǎng)采集的污染物樣品、直接出具的 污染物監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)以及對(duì)監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)的環(huán)境、被監(jiān)測(cè)的對(duì)象等現(xiàn)場(chǎng)情況進(jìn)行科學(xué)、規(guī)范的記錄 與描述以及監(jiān)測(cè)技術(shù)與方法的合理應(yīng)用等，都直接決定了最終評(píng)價(jià)結(jié)果的科學(xué)性。而現(xiàn)場(chǎng) 監(jiān)測(cè)最重要的源頭， 就是采樣容器的清洗和采 樣容器的選擇。 加強(qiáng)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制工 作，必須通過(guò)一系列的控制手段，從 源頭上做好工作，切實(shí)保證監(jiān)測(cè)結(jié)果的質(zhì)量。使得出 具的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具備代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性、完整性。(1) 采樣準(zhǔn)備1) 采樣人員根據(jù)

2、采樣方案或要求，選擇合適采樣容器、采樣設(shè)備和監(jiān)測(cè)儀器。2) 采樣容器洗滌方法按樣品成分和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目確定。 通用的洗滌方法：通常，除陰離子表面活性劑項(xiàng)目外，玻璃瓶和塑料瓶首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，再用自來(lái)水沖洗干凈，然后用10%勺硝酸浸泡24 h，取出瀝干，用自來(lái)水漂洗干凈，若分析方法有要求，最后用去離子水充分蕩洗三次。 有特殊要求的洗滌方法：容器首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，并用自 來(lái)水沖凈，再分別按特殊要求處理。(a) 用于盛裝背景值調(diào)查樣品的容器，用 10%勺鹽酸浸泡8h以后，還需用(1+1)的硝 酸浸泡34 d，瀝去酸液漂洗干凈，再用去離子水充分蕩洗三次。為去除黏附

3、在容器上的微量重金屬，可先用EDTA氨水進(jìn)行處理。這是一種溫和而有效的方法。(b) 測(cè)鉻的樣品容器只能用 10%硝酸浸洗，不能用鹽酸或鉻酸洗液浸洗。(c) 測(cè)汞的樣品容器可用 (1+3) 硝酸充分蕩洗并浸置數(shù)小時(shí)，然后依次用自來(lái)水和去離 子水漂洗干凈。(d) 測(cè)油類的樣品應(yīng)選用廣口玻璃瓶作容器， 按一般通用洗滌方法洗滌后， 還要用萃取 劑(如石油醚等)徹底蕩洗23次。 測(cè)陰離子表面活性劑的樣品容器， 不能用洗滌劑清洗， 可用(1+9) 的鹽酸-乙醇洗滌， 或用甲醇清洗，然后依次用自來(lái)水和去離子水清洗干凈。 部分有機(jī)項(xiàng)目和細(xì)菌學(xué)項(xiàng)目按監(jiān)測(cè)方法中的要求洗滌容器。3) 細(xì)菌學(xué)項(xiàng)目的采樣容器按監(jiān)測(cè)方法

4、中的要求事先滅菌。4) 對(duì)現(xiàn)場(chǎng)使用的監(jiān)測(cè)儀器進(jìn)行功能和校準(zhǔn)狀態(tài)核查，保證使用儀器完好；運(yùn)輸中保證 監(jiān)測(cè)儀器不損壞，確?，F(xiàn)場(chǎng)儀器正常使用。(2) 現(xiàn)場(chǎng)采樣監(jiān)測(cè)1) 保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確、安全。2) 采樣斷面應(yīng)有明顯的標(biāo)識(shí)物，采樣人員不得擅自改動(dòng)采樣位置。3) 采樣時(shí)應(yīng)保證采樣點(diǎn)的位置準(zhǔn)確，注意避開(kāi)表面油污、漂浮物、懸浮異物、水草等， 避免攪動(dòng)水底的沉積物。必要時(shí)使用定位儀 (GPS)定位。4) 用船只采樣時(shí)，采樣船應(yīng)位于下游方向，逆流采樣，避免攪動(dòng)底部沉積物造成水樣 污染。采樣人員應(yīng)在船前部采樣，盡量使采樣器遠(yuǎn)離船體。在同一采樣點(diǎn)上分層采樣時(shí)， 應(yīng)自上而下進(jìn)行，避免不同層次水體混擾。5）采樣時(shí)，除

5、油類、細(xì)菌學(xué)項(xiàng)目、部分有機(jī)物等有特殊要求的項(xiàng)目外，要先用采樣水蕩洗采樣器與水樣容器23次，然后再將水樣采入容器中，并按要求立即加入相應(yīng)的固定 劑，貼好標(biāo)簽。6）油類、B0D5溶解氧、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú) 采樣。7）如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等） ，則應(yīng)分離除去。分離方法為：將所采水樣搖 勻后倒入筒形玻璃容器（如 12 L 量筒），靜置30 min ，將不含沉降性固體但含有懸浮性 固體的水樣移入盛樣容器并加入保存劑。測(cè)定水溫、 pH溶解氧、電導(dǎo)率、總懸浮物和油 類的水樣除外。8）采集油類水樣，應(yīng)在水面下300 mm采集柱狀水樣，并單獨(dú)采樣，全部用于測(cè)定。9）采

6、集溶解氧、BOD和揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)污染物項(xiàng)目的水樣，采樣時(shí)水樣必須注 滿容器，上部不留空隙。采集溶解氧、 BOD5水樣時(shí)，測(cè)定溶解氧的水樣采集后應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)固 定，蓋好瓶塞后需用水封口。10）采集湖庫(kù)水的COD高錳酸鹽指數(shù)、葉綠素、總氮、總磷時(shí)，水樣靜置 30 min 后, 用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進(jìn)水尖嘴應(yīng)插至水樣表層 50 mm以下位置，再加保存劑 保存。11）細(xì)菌學(xué)樣品的采集要求：已滅菌和封包好的采樣瓶，要小心開(kāi)啟包裝紙和瓶蓋，器 避免瓶蓋及采樣瓶頸部受雜菌污染；采集地表水樣時(shí)，應(yīng)握住瓶子底部直接將采樣瓶插入水中，距水面1015 cm處，瓶口朝水流方向，使水樣灌入瓶?jī)?nèi)，如果沒(méi)有水流

7、，應(yīng)握住 瓶子水平前推，直至充滿水樣為止，采好水樣后，迅速蓋上瓶蓋和包裝紙；從自來(lái)水龍頭 采集樣品時(shí)，應(yīng)在采水前將關(guān)好的水龍頭用酒精燈火焰灼燒滅菌或用70%的酒精溶液消毒水龍頭及采樣瓶口，然后打開(kāi)龍頭，放水 3 min 以除去水管中的滯留雜質(zhì)，采水時(shí)控制水 流速度，小心接入瓶?jī)?nèi)。1 2)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試前的儀器校準(zhǔn)： pH 計(jì)測(cè)試前用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)，溶解氧測(cè)試前對(duì)溶 氧儀零點(diǎn)和滿度校準(zhǔn)，其他儀器按相應(yīng)要求校準(zhǔn)。(3) 質(zhì)控樣品的采集1) 全程序空白樣：地表水、較清潔水、廢水敏感或重要項(xiàng)目，每批樣品除色度、臭、 濁度、pH、透明度、懸浮物、電導(dǎo)率、溶解氧、溶解性總固體外，其余項(xiàng)目均需加采全程 序空白

8、樣。全程序空白樣采集方法：現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)，將純水帶至現(xiàn)場(chǎng)代替樣品，采入樣品瓶中，按 規(guī)定加入固定劑，作為全程序空白樣。2) 現(xiàn)場(chǎng)平行樣：每批樣品除懸浮物、溶解性總固體外，其余每個(gè)項(xiàng)目加采不少于10% 的現(xiàn)場(chǎng)平行樣。油類樣品每批加采 1%-10%現(xiàn)場(chǎng)平行樣(根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況確定)。污染事故、 污染糾紛樣品加采 100%現(xiàn)場(chǎng)平行樣或增加頻次分時(shí)段連續(xù)采樣。(4) 采樣記錄、樣品檢查及運(yùn)輸1) 采樣記錄：水樣采集后，應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)即時(shí)填寫(xiě)采樣記錄，采樣記錄使用簽字筆或硬質(zhì) 鉛筆，字跡應(yīng)整齊清楚，項(xiàng)目完整，詳盡明確，采樣記錄如需修改應(yīng)劃線杠改，不能隨意 涂改或刪除?，F(xiàn)場(chǎng)其他未盡事宜應(yīng)在備注欄內(nèi)敘述，水質(zhì)物理性狀如有

9、異常，要記錄清楚。2)樣品檢查：采樣結(jié)束前，應(yīng)核對(duì)采樣計(jì)劃、采樣記錄、送樣單和樣品情況，如有錯(cuò) 誤或漏采，應(yīng)立即重采或補(bǔ)采。在運(yùn)輸水樣前，應(yīng)將容器的外 ( 內(nèi)) 蓋蓋緊。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等分隔，以防破損。 同一采樣點(diǎn)的樣品瓶應(yīng)盡量裝在同一個(gè)箱子中，如分裝在幾個(gè)箱子內(nèi)，則各箱內(nèi)均應(yīng)有同 樣的采樣記錄表。檢查所采水樣是否已全部裝箱。3) 樣品運(yùn)輸：水樣采集后應(yīng)立即送回實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析 前最長(zhǎng)可保存的時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式。樣品運(yùn)輸時(shí)應(yīng)有專門(mén)押運(yùn)人員。水樣移交化 驗(yàn)室時(shí)，應(yīng)有交接手續(xù)。(5) 其他每次分析結(jié)束后，除必要的留存樣品外，樣品瓶應(yīng)及時(shí)清洗。水環(huán)境例行監(jiān)測(cè)水樣容

10、 器和污染源監(jiān)測(cè)水樣容器應(yīng)分架存放， 不得混用。 各類采樣容器應(yīng)按測(cè)定項(xiàng)目與采樣點(diǎn)位， 分類編號(hào)，固定專用。(6) 監(jiān)督檢查質(zhì)量管理員或質(zhì)量監(jiān)督員定期或不定期隨采樣人員去現(xiàn)場(chǎng)，檢查采樣器具的符合性， 采樣過(guò)程的規(guī)范性，儀器操作的正確性，記錄填寫(xiě)的及時(shí)性。我們舉例小議，就采集水樣的容器選擇及容器的清洗準(zhǔn)備來(lái)談。首先，容器的選擇，采集和保存樣品的容器應(yīng)充分考慮以下幾方面(特別是 被分析組分以微量存在時(shí)) 一是最大限度地防止容器及瓶塞對(duì)樣品的污染。 一般 的玻璃在貯存水 樣時(shí)可溶出鈉、鈣、鎂、硅、硼等元素，在測(cè)定這些項(xiàng)目時(shí)應(yīng)避 免使用玻璃容器，以防止 新的污染。一些有色瓶塞含有大量的重金屬。二是應(yīng)選

11、 擇容器壁易于清洗、 處理， 以減 少如重金屬或放射性核類的微量元素對(duì)容器的表 面污染。 三是容器或容器塞的化學(xué)和生 物性質(zhì)應(yīng)該是惰性的，以防止容器與樣品 組分發(fā)生反應(yīng)。如測(cè)定氟化物時(shí)，水樣不能貯于 玻璃瓶中，因?yàn)椴Ａc氟化物發(fā) 生反應(yīng)。四要防止容器吸收或吸附待測(cè)組分，引起待測(cè)組 分濃度的變化。微量金屬易于受這些因素的影響，其他如清潔劑、殺蟲(chóng)劑、磷酸鹽同樣也 受到影響。深色玻璃能降低光敏作用。一般情況下，所有的選擇都應(yīng)確保不發(fā)生正負(fù)干擾。 盡可能使用專用容器。 如不能使用專用容器， 那么最好準(zhǔn)備一套容器進(jìn)行特定污染 物的測(cè) 定， 以減少交叉污染。 同時(shí)應(yīng)注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗

12、滌不徹底污染 隨后采集的低濃度污染物的樣品。其次，關(guān)于容器的清洗， 對(duì)于新容器， 一般應(yīng)先用洗滌劑清洗， 再用純水徹 底清洗。 但是，用于清潔的清潔劑和溶劑可能引起干擾，例如當(dāng)分析富營(yíng)養(yǎng)物質(zhì) 時(shí)，含磷酸鹽的清 潔劑的殘?jiān)廴尽?如果使用，應(yīng)確保洗滌劑和溶劑的質(zhì)量。 如 果測(cè)定硅、 硼和表面活性劑， 則不能使用洗滌劑。所用的洗滌劑類型和選用的容 器材質(zhì)要隨待測(cè)組分來(lái)確定。 測(cè)磷酸 鹽不能使用含磷洗滌劑；測(cè)硫酸鹽或鉻則不 能用鉻酸硫酸洗液。 測(cè)重金屬的玻璃容器 及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸 ( c=1 mol/L )洗凈并浸泡一至兩天后用蒸餾水或去離子 水沖洗。我們通常有以下幾種洗滌方法：1、用清

13、潔劑清洗塑料或玻璃容器：a) 用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽;b) 用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；c) 控干水并蓋好容器帽。2、溶劑洗滌玻璃容器此程序如下：a) 用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽;b) 用自來(lái)水徹底清洗;c) 用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次;d) 用丙酮清洗并干燥;e) 用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。3、酸洗玻璃或塑料容器此程序如下：a) 用自來(lái)水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽;b) 用自來(lái)水徹底清洗;c) 用 10%硝酸溶液清洗;d) 控干后，注滿 10%硝酸溶液;e) 密封，貯存至少 24 小時(shí);f）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗，并立即蓋好容器帽另外， 用于測(cè)

14、定農(nóng)藥、 除草劑等樣品的容器的準(zhǔn)備因聚四氟乙烯外的塑料容 器會(huì)對(duì) 分析產(chǎn)生明顯的干擾，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般規(guī)則清洗（即用水 及洗滌劑 鉻酸-硫酸洗液-蒸餾水）后，在烘箱內(nèi)180C下4小時(shí)烘干。 冷卻后再用純化過(guò)的己 烷或石油醚沖洗數(shù)次。用于微生物分析的容器及塞子、蓋 子應(yīng)經(jīng)高溫滅菌， 滅菌溫度應(yīng) 確保在此溫度下不釋放或產(chǎn)生出任何能抑制生物活 性、滅活或促進(jìn)生物生長(zhǎng)的化學(xué)物質(zhì)。 玻璃容器， 按一般清洗原則洗滌， 用硝酸 浸泡再用蒸餾水沖洗以除去重金屬或鉻酸鹽殘留 物。 在滅菌前可在容器里加入硫 代硫酸鈉 （Na2S2O）3 以除去余氯對(duì)細(xì)菌的抑制作用。（以每125ml容器加入0.1ml的10mg/L Na2S2O3計(jì)量），具體項(xiàng)目洗滌方法詳見(jiàn)附表。附表 常用樣品洗滌指示表項(xiàng)目貯存容器容器洗滌級(jí)別pH SS電導(dǎo)率色度濁度堿度酸度氨氮總氮氯化物余氯硫化 物溴化物硫酸鹽陰離子洗滌劑鋇鉆鈹.總砷P或GI硼氟化物PICODc CODm TOC 甲醛農(nóng)藥類 生物、微生物揮發(fā)性半揮發(fā)性有機(jī)物 鄰苯二甲酸酯類GIDO BOD5溶解氧瓶I鈣、鎂P或Gn鈣、鎂總量（總硬度）P或BGn鉀、鈉Pn油類Gn鉛鎘總汞總鐵錳總鉻六價(jià)鉻 鎳銀P或G銅鋅P硒G .P磷酸鹽總磷P或G陰離子表面活性劑G注：G （玻璃），P （聚乙烯塑料），BG（硼硅玻璃）表示四種