第六章 含氧單鍵化合物

1、第六章 含氧單鍵化合物一、 簡答題1、為什么金屬鈉可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的水。2、 為什么制備Grignard試劑時用作溶劑的乙醚不但需要除去水分，并且也必須除凈乙醇(乙醇是制取乙醚的原料，常參雜于產(chǎn)物乙醚中)。3、 在使用LiAlH4的反應(yīng)中，為什么不能用乙醇或甲醇作溶劑？4、設(shè)計一個簡單的實驗驗證下列反應(yīng)的選擇性問題。5、叔丁基醚(CH3)3C2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脫水法制得，為什么？6、苯酚與甲苯相比有以下兩點不同的物理性質(zhì)：（）苯酚沸點比甲苯高；（）苯酚在水中的溶解度較甲苯大。你能解釋其原因嗎？ 6、比較下列各組化合物與盧

2、卡斯試劑反應(yīng)的相對速度:(1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇(2) 芐醇, 對甲基芐醇, 對硝基芐醇(3) 芐醇, -苯基乙醇, -苯基乙醇二、 寫出下列各反應(yīng)主要產(chǎn)物:（12）三、合成題:(1) 甲醇, 2-丁醇 2-甲基丁醇(2) 丙烯 異丙醚(3) 苯, 甲醇 2,4-二硝基苯甲醚(4) 苯 2,6-二氯苯酚四、結(jié)構(gòu)推斷1、 1、某不飽和烴A的分子式為C9H8，它能和氯化亞銅氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀?；衔顰催化加氫得到B(C9H12)。將化合物B用酸性重鉻酸鉀氧化得到酸性化合物C(C8H6O4)。 將化合物C加熱得到D(C8H4O3)。若將化合物A和丁二烯作用則得到另一個不

3、飽和化合物E。將化合物E催化脫氫得到2-甲基聯(lián)苯。寫出化合物A、B、C、D和E的構(gòu)造式及各步反應(yīng)方程式。2、 有一化合物(A)的分子式為C5H11Br, 和NaOH水溶液共熱后生成C5H12O(B). B具有旋光性.能和鈉作用放出氫氣, 和濃硫酸共熱生成C5H10(C). C經(jīng)臭氧化和在還原劑存在下水解, 則生成丙酮和乙醛. 試推測A, B, C的結(jié)構(gòu), 并寫出各步反應(yīng)式.3、 新戊醇在濃硫酸存在下加熱可生成不飽和烴. 將這不飽和烴經(jīng)臭氧化后, 在鋅粉存在下水解, 可得到一種醛和一種酮. 試寫出反應(yīng)歷程及各步反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)造式. 4、有一化合物的分子式為C6H14O, 常溫下不與金屬鈉反應(yīng), 和

4、過量的濃氫碘酸共熱時生成碘烷, 此碘烷與氫氧化銀作用則生成丙醇. 試推測此化合物的結(jié)構(gòu), 并寫出反應(yīng)式.5、有一化合物的分子式為C7H16O, 并且:(1) 在常溫下它不和金屬鈉反應(yīng);(2) 它和過量濃氫碘酸共熱時生成C2H5I和C5H11I . 后者與氫氧化銀反應(yīng)生成的化合物的沸點為138. 試推測原化合物的結(jié)構(gòu), 并寫出各步反應(yīng)式.6、有一化合物的分子式為C20H21O4N, 與熱的濃氫碘酸反應(yīng)可生成碘甲烷. 當(dāng)此化合物4.24 mg與氫碘酸反應(yīng), 所生成的碘甲烷通人硝酸銀的醇溶液, 得到11.62mg碘化銀. 問此化合物含有幾個甲氧基?7、有一未知物A，經(jīng)鈉熔試驗證明此化合物不含有鹵素、

5、硫、氮。未知物不溶于水、10%HCl和碳酸氫鈉中，但溶于10%NaOH。用苯甲酰氯處理，放出HCl并產(chǎn)生一個新的化合物B。A不能使溴水褪色。用質(zhì)譜儀測出(A)的分子式是C9H12O。A的結(jié)構(gòu)是什么？苯甲酰氯與A的反應(yīng)產(chǎn)物是什么？為什么不與溴水反應(yīng)？8、 分子式為C9H160化合物A,經(jīng)臭氧氧化后生成B、C兩種化合物,B能與NH2OH作用,但不與NaHSO3作用,C能起碘仿反應(yīng),同時生成一種酸,酸的結(jié)構(gòu)為CH2(COOH)2。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)式。五、推測下列反應(yīng)的機理。（6）六、選擇題1、下列化合物在1HNMR 譜中有兩組吸收峰的是：    

6、                                      (A) CH3CH2CH2OCH3           

7、0; (B) CH3CH2CH2CH2OH                                      (C) CH3CH2OCH2CH3       &#

8、160;   (D) (CH3)2CHCH2OH                             2、能使不飽和伯醇氧化成不飽和醛的氧化劑應(yīng)是 ：           &#

9、160;                           KMnO4/H+        CrO3/H+               &

10、#160;                                  CrO3/吡啶        新鮮 MnO2        &

11、#160;                               (A)            (B)        (C) 

12、0;          (D)                3、下列敘述正確的是：（A）        用酸處理后，和生成的相同。（B）        和都是手性分子。（C）       

13、 共振式比對分子的真實結(jié)構(gòu)貢獻小。（D）       第三取代基進入苯環(huán)的位置4、下列有機物哪一個能發(fā)生碘仿反應(yīng)?                              5、2甲基1丁醇首先轉(zhuǎn)變成對甲苯磺酸酯，然后與溴化鈉 / 乙醇反應(yīng)，使之轉(zhuǎn)變

14、為溴化物，反應(yīng)中（A）        第一步構(gòu)型保持，第二步翻轉(zhuǎn)（B）        第一步構(gòu)型保持，第二步保持（C）        第一步構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，第二步保持（D）       第一步構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，第二步翻轉(zhuǎn) 6、苯基三苯甲基醚用酸處理產(chǎn)物為：A：PhOHB：Ph3COHC：D：7、淀粉發(fā)酵可制乙醇,乙醇進入人體后,即可作用于神經(jīng)系統(tǒng),又可在人體內(nèi)隨能量的釋放而分解,所

15、以乙醇是:                                                 &

16、#160;         (A) 藥物      (B) 食物  (C) 既是藥物又是食物         (D) 既非藥物又非食物   8.苯甲醚的Birch還原反應(yīng)產(chǎn)物是（）9、乙醇與二甲醚是什么異構(gòu)體?            

17、60;                                    (A) 碳干異構(gòu)         (B) 位置異構(gòu)     &

18、#160;      (C) 官能團異構(gòu)     (D) 互變異構(gòu) 10、稀酸水解產(chǎn)物為哪種？A：乙醛和甲醇 B：甲醛和乙醇 C：乙烯和甲醇 11、反應(yīng)產(chǎn)物是：12、冠醚可以和金屬正離子形成絡(luò)合物,并隨著環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡(luò)合,18-冠-6最容易絡(luò)合的離子是:                    

19、0;                           (A) Li+                 (B) Na+     

20、            (C) K+                (D) Mg2+ 13、    從電負(fù)性考慮,下面一組化合物中,1HNMR的d值由大到小順序應(yīng)該是：             (A)

21、 CH3F,CH3Cl,(CH3)4Si                (B) (CH3)4Si,CH3Cl,CH3F                    (C) CH3F,(CH3)4Si,CH3Cl     

22、60;          (D) CH3Cl,CH3F,(CH3)4Si                 14、下列反應(yīng)               叫克萊森重排,它是:     

23、                                                  

24、  (A) 碳正離子重排  (B) 自由基重排      (C) 周環(huán)反應(yīng)         (D) 親電取代反應(yīng)   15、為了合成烯烴(CH3)2C=CH2,最好選用下列何種醇?                     

25、0;       16、 哪一種化合物不能用于干燥甲醇?                                         &

26、#160;    (A) 無水氯化鈣     (B) 氧化鈣       (C) 甲醇鎂       (D) 無水硫酸鈉       17、下面的反應(yīng), 能用來制備鄰二醇化合物的是 :                &#

27、160;                    (A) 酮的單分子還原                             &

28、#160;                         (B) 酮的雙分子還原                        

29、                               (C) 烯烴被熱的濃的KMnO4溶液氧化                             &#