萜類甾體化合物課件

1、 萜類和甾族化合物（terpenoids and steroids ）第十八章 一、萜類一、萜類（一）定義及分類（一）定義及分類月桂烯檸檬烯萜類化合物萜類化合物(terpenoids)是指由兩個(gè)或兩個(gè)以上是指由兩個(gè)或兩個(gè)以上異戊二烯異戊二烯分子頭尾相連而成的聚合物及其衍生物。分子頭尾相連而成的聚合物及其衍生物。 -“-“異戊二烯規(guī)則異戊二烯規(guī)則” CH2CCHCH2CH3異戊二烯(C5H8) 分類：分類：根據(jù)分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目分根據(jù)分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目分 （二）、單萜類化合物（二）、單萜類化合物 單萜類化合物又可分為單萜類化合物又可分為鏈狀、單環(huán)及雙環(huán)鏈狀、單環(huán)及雙環(huán)單萜三類

2、單萜三類 1鏈狀單萜鏈狀單萜 CCCCCCCCCC HCH2OHCH2OHH 月桂烯 香葉醇 橙花醇(myrcene) (geraniol) (nerol) HCHOCHOH 檸檬醛 檸檬醛 (geranial) (neral) 2環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜 23567891014OH*（1）單環(huán)單萜單環(huán)單萜 萜烷萜烷薄荷醇薄荷醇 三個(gè)手性碳三個(gè)手性碳 薄荷醇有薄荷醇有三個(gè)三個(gè)不同的手性碳原子，有不同的手性碳原子，有四對(duì)四對(duì)對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體: : +_( )薄荷醇,+_( )新薄荷醇,+_( )異薄荷醇,+_( )新異薄荷醇自然界存在的是自然界存在的是(-)薄荷醇薄荷醇:(-)薄荷醇的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象薄荷醇

3、的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象CH(CH3)2OHH3C（- -）薄荷醇又稱薄荷腦，醫(yī)療上用作清涼劑和驅(qū)風(fēng)劑。）薄荷醇又稱薄荷腦，醫(yī)療上用作清涼劑和驅(qū)風(fēng)劑。 清涼油、人丹等藥品中均含有此成份。清涼油、人丹等藥品中均含有此成份。 （2）、）、雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜 C8C1相連C8C2相連C8C3相連C4C6相連10987654321107莰烷14蒎烷蒈烷 a.a.蒎烯：蒎烯：-蒎烯蒎烯 -蒎烯蒎烯(為主為主). b.b.樟腦：樟腦：樟腦樟腦(-莰酮莰酮)樟腦分子中有樟腦分子中有兩個(gè)兩個(gè)手性碳原子，理論上應(yīng)有手性碳原子，理論上應(yīng)有四個(gè)四個(gè)異構(gòu)體，但實(shí)際只存在兩個(gè)：（異構(gòu)體，但實(shí)際只存在兩個(gè)：（+）及）及(- -)樟腦。樟

4、腦。O.萜類甾體化合物課件()樟腦樟腦 (+)樟腦樟腦橋環(huán)需要的橋環(huán)需要的船式構(gòu)象限制船式構(gòu)象限制了橋頭兩個(gè)手性碳了橋頭兩個(gè)手性碳的構(gòu)型的構(gòu)型 ：CH3OH3CO c.c.龍腦與異龍腦龍腦與異龍腦 HOHOHH龍腦異龍腦（2-莰醇）異龍腦（異龍腦（isoborneol）是龍腦的差向異構(gòu)體。）是龍腦的差向異構(gòu)體。 （三）倍半萜和二萜（三）倍半萜和二萜1倍半萜：倍半萜： -麝子油烯麝子油烯 含有含有三個(gè)三個(gè)異戊二烯單位的萜類化合物異戊二烯單位的萜類化合物 OOO山道年 2二萜二萜 由由四個(gè)四個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物 CH2OHCH3CH3CH3H3CCH3植物醇葉

5、綠素的組成部分葉綠素的組成部分, ,因而稱為植物醇因而稱為植物醇（phytol） CH2OHHHHHHCH3HCH31113維生素A五個(gè)雙鍵，均為反式構(gòu)型。維生素五個(gè)雙鍵，均為反式構(gòu)型。維生素A的制劑貯存過(guò)久，的制劑貯存過(guò)久， 會(huì)因構(gòu)型轉(zhuǎn)化而影響其活性。會(huì)因構(gòu)型轉(zhuǎn)化而影響其活性。萜類甾體化合物課件二、甾族化合物二、甾族化合物（一）、基本骨架及編號(hào)（一）、基本骨架及編號(hào)R1R2RABCD萜類甾體化合物課件甾體母核編號(hào)：甾體母核編號(hào)：123456789101112131415161718192021222324252627實(shí)線：實(shí)線： - -構(gòu)型（上）構(gòu)型（上）虛線：虛線： - -構(gòu)型構(gòu)型 （下）

6、（下）萜類甾體化合物課件甾體母核甾體母核：烷甾雌甾烷（二）甾族化合物的命名萜類甾體化合物課件雄甾烷孕甾烷 ()的命名的命名萜類甾體化合物課件1717-甲基甲基-17-17- -羥基羥基- -雄甾雄甾-4-4-烯烯-3-3-酮酮 甲基睪丸素甲基睪丸素 OHOCH3萜類甾體化合物課件OHHO雌二醇雌二醇雌甾雌甾-1，3，5（10）-三烯三烯-3，17 -二醇二醇 萜類甾體化合物課件HHCHOOHHOOCH2OH1111,17,17 , ,21-三羥基三羥基-孕甾孕甾-4-烯烯-3,20-二酮二酮 氫化可的松氫化可的松 萜類甾體化合物課件HHHOHCOCH318-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 萜類甾體化合物課件（三）甾族化合物的構(gòu)型和構(gòu)象 膽甾烷分子中有膽甾烷分子中有8個(gè)手性碳原子，理論上可有個(gè)手性碳原子，理論上可有256（28）種不同構(gòu)型的光學(xué)異構(gòu)體。種不同構(gòu)型的光學(xué)異構(gòu)體。58914172010*1甾族化合物碳架的構(gòu)型甾族化合物碳架的構(gòu)型 萜類甾體化合物課件絕大多數(shù)天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核絕大多數(shù)天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的構(gòu)型分別屬于正系或別系：的構(gòu)型分別屬于正系或別系：HRHHR正系正系(5 型型) 別系別系(5 型型)A/B順順 A/B反反B/C反反 B/C