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1、 得分:_南 京 林 業(yè) 大 學(xué)研究生課程論文2013 2014 學(xué)年 第 二 學(xué)期課 程 號(hào):73414課程名稱:生態(tài)環(huán)境科學(xué)論文題目:熱塑性淀粉材料的研究進(jìn)展與應(yīng)用學(xué)科專業(yè):材料學(xué)學(xué) 號(hào):3130161姓 名:王禮建任課教師:雷文 二一四 年 五 月熱塑性淀粉材料的研究進(jìn)展與應(yīng)用王禮建(南京林業(yè)大學(xué)理學(xué)院,江蘇 南京210037)摘要:淀粉與其他生物降解聚合物相比,具有來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,易生物降解的優(yōu)點(diǎn)因而在生物降解塑料領(lǐng)域中具有重要的地位。本文介紹了淀粉的基本性質(zhì)、塑化和塑化機(jī)理,以及增強(qiáng)體在熱塑性淀粉中的應(yīng)用現(xiàn)狀和進(jìn)展,并對(duì)市場(chǎng)應(yīng)用現(xiàn)狀和目前淀粉塑料存在的不足等方面進(jìn)行了相關(guān)的分析。

2、關(guān)鍵字:淀粉塑料;塑化;增強(qiáng);市場(chǎng)應(yīng)用Research progress and application of thermoplastic starch materialsWANG Li-jian(College of Science, Nanjing Forestry University, Nanjing 210037, China)Abstract: Starch has an important status in the biodegradable plastics area compared with other biodegradable polymer, because it

3、has a lot of advantages such as a wide range of sources, low cost and easy to be broken down. In this thesis, introduces the basic properties of starch, plastic and plasticizing mechanism, as well as reinforcement application status and progress of the thermoplastic starch, and reinforcement applica

4、tion status and progress of the thermoplastic starch. Aspects of the application and the current status of the market and the presence of starch plastics were insufficient correlation analysis.Key words: Starch plastics; plasticizers; enhanced; market applications1 淀粉的基本性質(zhì)淀粉以葡萄糖為結(jié)構(gòu)單元,分子鏈呈順式結(jié)構(gòu),一般分為直鏈

5、淀粉和支鏈淀粉兩種。直鏈淀粉是以-1,4-糖苷鍵連接D-吡喃葡萄糖單元所形成的直鏈高分子化合物,而支鏈淀粉是在淀粉鏈上以-1,6-糖苷鍵連接側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的高分子化合物,分子量通常要比直鏈淀粉的大很多。通常玉米淀粉中直鏈淀粉占28%,分子量大約為 (0.33106),占72%的支鏈淀粉分子量則可以達(dá)到數(shù)億1-2。淀粉是一種多羥基化合物,每個(gè)葡萄糖單元上均含有三個(gè)羥基。分子鏈通過(guò)羥基相互作用形成分子間和分子內(nèi)氫鍵,因此淀粉具有很強(qiáng)的吸水性。淀粉與水分子相互結(jié)合,從而形成顆粒狀結(jié)構(gòu),因此淀粉具有親水性,但不溶于水,從而大量存在于植物體中。淀粉是一種高度結(jié)晶化合物,分子間的氫鍵作用力很強(qiáng),淀粉的糖苷鍵在1

6、50時(shí)則開(kāi)始發(fā)生斷裂,因此其熔融溫度要高于分解溫度。2 熱塑性淀粉的塑化2.1 熱塑性淀粉的塑化機(jī)理淀粉分子含大量羥基,分子間及分子內(nèi)部氧鍵作用很強(qiáng),對(duì)其直接加熱,升至理論熔融溫度之前,淀粉便開(kāi)始分解,即淀粉顆粒內(nèi)的平衡水因升溫會(huì)而丟失,導(dǎo)致淀粉的分解(通常天然淀粉水分含量約為9%12%)。淀粉的熱塑性增塑就是使淀粉分子結(jié)構(gòu)無(wú)序化,形成具有熱塑性能的淀粉樹(shù)脂。其機(jī)理就是在熱力場(chǎng)、外力場(chǎng)和增塑劑的作用下,淀粉分子間和分子內(nèi)氫鍵被增塑劑與淀粉之間較強(qiáng)的氫鍵作用所取代,淀粉分子活動(dòng)能力得到提高,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。增塑劑的加入破壞了淀粉原有的結(jié)晶結(jié)構(gòu),使分子結(jié)構(gòu)無(wú)序化,實(shí)現(xiàn)由晶態(tài)向非晶態(tài)的轉(zhuǎn)變,從而

7、使淀粉在分解前實(shí)現(xiàn)熔融,淀粉表現(xiàn)出熱塑性3。2.2 熱塑性淀粉的塑化劑塑化劑的作用是降低材料的熔體黏度,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及產(chǎn)品的彈性模量,但不改變被增塑材料基本的化學(xué)性質(zhì)。被塑化的淀粉顆粒狀結(jié)構(gòu)變小(球晶尺寸變小)甚至消失,球晶結(jié)構(gòu)受到破壞,只剩少數(shù)片晶分散于非晶態(tài)連續(xù)相中。同時(shí),淀粉分子間和分子內(nèi)的氧鍵作用被削弱破壞,分子鏈擴(kuò)展力提高。淀粉在塑化過(guò)程中伴隨有二級(jí)相變過(guò)程一玻璃化相變,淀粉的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,在分解前可實(shí)現(xiàn)微晶熔融,長(zhǎng)鏈分子開(kāi)始運(yùn)動(dòng),分子間產(chǎn)生相對(duì)滑動(dòng),并由雙螺旋構(gòu)象變?yōu)闊o(wú)規(guī)線團(tuán)構(gòu)象,聚合物變得有粘性,柔韌,從而使淀粉具有熱塑加工的可能性。熱塑性淀粉常用的塑化劑有:水,多元醇(

8、丙三醇,乙二醇,丙二醇,山梨醇等),酰胺類(lèi)(尿素,甲酰胺,乙酰胺等),高分子類(lèi)(聚乙烯醇,聚乙二醇等)。(1)水水是淀粉加工中最常用的塑化劑。由于水的存在,使淀粉顆粒在加工過(guò)程中發(fā)生一系列不可逆轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變,通常將這些變化稱為凝膠化或糊化。此時(shí)可觀察到淀粉顆粒發(fā)生吸水,膨脹,無(wú)定形化,雙折射等現(xiàn)象4,使淀粉在高溫高剪切條件下轉(zhuǎn)變成熱塑性淀粉。Biliaderis 5發(fā)現(xiàn),淀粉的溶融溫度依賴于水分的含量。一方面,水分的含量要能在淀粉降解前對(duì)結(jié)晶產(chǎn)生足夠的破壞,另一方面,水分也不能過(guò)多,以免造成熔體粘度低和材料的低模量。另外,水分過(guò)低,加工過(guò)程中發(fā)生熱降解,離模膨脹加劇。熊漢國(guó)6-7以水,丙三醇等小分子

9、為塑化劑,發(fā)現(xiàn)塑化淀粉的結(jié)晶峰數(shù)急劇減少,說(shuō)明淀粉結(jié)晶區(qū)被塑化劑破壞,淀粉中無(wú)定形成分增加,淀粉轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袩崴苄缘母叻肿硬牧?。他認(rèn)為水是淀粉最有效的塑化劑,其用量達(dá)淀粉質(zhì)量的15wt%。而Mwootton和A.C.Eliasson認(rèn)為:使小麥淀粉凝膠化的最小水分含量為33%左右8。但是Loercks9認(rèn)為,熱塑性淀粉擠出過(guò)程中,若淀粉中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%,生成的是解體淀粉而非熱塑性淀粉,解體淀粉的結(jié)構(gòu)未完全破壞,材料變脆且無(wú)可伸縮性,不能用于制備降解塑料。Loerkcks以疏水性可生物降解聚合物(脂肪族,脂肪族聚醋與芳香族聚酷等)作塑化劑加入淀粉溶體,均勻混合并制成淀粉母料,發(fā)現(xiàn)疏水性可生物降解

10、聚合物作為增塑劑,可避免在熱塑性淀粉溶體中有可遷移,使淀粉在溶融-塑煉過(guò)程中形成熱塑性淀粉而非解體淀粉。他同時(shí)指出,天然淀粉轉(zhuǎn)變?yōu)闊崴苄缘矸塾袃蓚€(gè)關(guān)鍵因素:1.原淀粉與塑化劑混合時(shí),需將原淀粉溶點(diǎn)降至制止淀粉分解溫度以下;2.淀粉應(yīng)充分干燥,以抑制解體淀粉的形成。盡管水對(duì)于生成熱塑性淀粉所起到的塑化作用還需進(jìn)一步研究,但根據(jù)GBT/2035-1996中熱塑性塑料的定義:在塑料整個(gè)特征溫度范圍內(nèi),能夠反復(fù)加熱軟化和反復(fù)冷卻硬化,且在軟化狀態(tài)采用模塑,擠塑或二次成型,通過(guò)流動(dòng)能反復(fù)模塑為制品的塑料,稱為熱塑性塑料。所以在這里仍可把淀粉中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%時(shí)制備的材料稱為熱塑性淀粉。(2)多元醇水作塑

11、化劑時(shí)對(duì)溫度控制要求較高,而小分子量的多元醇同樣可以替代水的作用,所以人們通常用沸點(diǎn)更高的多元醇作為淀粉塑化劑。王佩章10對(duì)淀粉熱塑機(jī)理進(jìn)行了研究,分別使用甘油,乙二醇,聚乙烯醇,山梨醇四種增塑劑制備熱塑性淀粉。他認(rèn)為釆用適當(dāng)含羥基的高分子量增塑劑和低分子量增塑劑混合增塑,利于提高制品的力學(xué)性能。在對(duì)于玉米淀粉,木薯淀粉以及可溶性淀粉三種淀粉的塑化研究中發(fā)現(xiàn),直鏈淀粉比支鏈淀粉更易塑化及與樹(shù)脂混合。于九皋11用單螺桿擠出機(jī)制備了淀粉與多元醇混合物,并研究了其力學(xué)性能和流變性能,發(fā)現(xiàn)隨多元醇的分子量增大及經(jīng)基數(shù)的增加,其塑化能力下降。小分子量的乙二醇和丙三醇比分子量略大的木糖醇和甘露醇分子更易運(yùn)

12、動(dòng),因此可更有效地滲入淀粉分子鏈間,對(duì)淀粉分子間氧鍵作用破壞更大。而大分子的木糖醇和甘露醇,由于每個(gè)分子所含經(jīng)基數(shù)太多,雖與淀粉分子間作用力也較強(qiáng),但滲透作用遠(yuǎn)不如乙二醇和丙三醇。通過(guò)計(jì)算共混物的粘流活化能E辨別分子鏈柔性大小,發(fā)現(xiàn)木糖醇共混物的E=225.1kg/mo1,兩三醇共混物的E=122.5kg/mol,后者分子鏈的剛性明顯小于前者。3 熱塑性淀粉的增強(qiáng)熱塑性淀粉材料耐水和力學(xué)性能的不足,限制了應(yīng)用范圍,近年來(lái)研究表明,加人增強(qiáng)體形成熱塑性淀粉復(fù)合材料,其耐水和力學(xué)性能可得到很好的改善。增強(qiáng)體為復(fù)合材料中承受載荷的組分12。目前,用于增強(qiáng)熱塑性淀粉的增強(qiáng)體主要有有機(jī)纖維和無(wú)機(jī)礦物兩大

13、類(lèi)材料。3.1 有機(jī)纖維增強(qiáng)熱塑性淀粉有機(jī)纖維密度小、比強(qiáng)度高、韌性好,是理想的增強(qiáng)材料13,主要包括天然纖維和合成纖維。3.1.1 天然纖維天然纖維的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,一般主要由纖維素、半纖維素、木質(zhì)素和果膠四種高分子聚合物組成。纖維的機(jī)械性能取決于纖維含量和微纖絲角。當(dāng)纖維作為強(qiáng)化劑時(shí),我們希望纖維中纖維素含量較高,微纖絲角較小。纖維的品質(zhì)和其他特性還有纖維的生長(zhǎng)條件、纖維的大小、成熟度及纖維的提前方法有關(guān)。天然纖維在自然環(huán)境中容易吸潮,其缺點(diǎn)就是在含水量高時(shí)的耐久性和形狀穩(wěn)定性較差。馬曉飛等14在尿素/甲酰胺混合體系(增塑劑:玉米淀粉質(zhì)量比為3:10)的UFTPS中加入微棉絨纖維(長(zhǎng)度大約1

14、2mm),一步擠出成型。微棉絨纖維的加入可以有效提高UFTPS的力學(xué)性能、耐水性和熱穩(wěn)定性。纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0增加到20時(shí),拉伸強(qiáng)度提高了3倍,達(dá)到15.16 MPa,而斷裂伸長(zhǎng)率則從105降到了19。另外實(shí)驗(yàn)還指出,纖維含量在15以下,樣品具有很好的加工性能。Romhany等15-16采用跨層級(jí)亞麻纖維(平均纖維直徑在68m)增強(qiáng)TPS,研究其拉伸斷裂行為,使用的含量分別為20、40、60,在亞麻纖維為40之前,隨纖維含量增加,復(fù)合材料的拉伸性能是提高的,當(dāng)亞麻纖維含量為40時(shí),拉伸強(qiáng)度是純TPS的3倍。用聲發(fā)射的方法研究樣品內(nèi)部缺陷成長(zhǎng)和斷裂行為,指出主要由亞麻纖維的含量和排列方式?jīng)Q定。3.

15、1.2 合成纖維目前,用合成纖維來(lái)增強(qiáng)熱塑性淀粉的例子比較少,這主要是因?yàn)槎鄶?shù)合成纖維降解性能差,而熱塑性淀粉本身是要取代傳統(tǒng)石油塑料的應(yīng)用,減少污染。Jiang等17采用原位聚合法將聚乳酸(PLA)纖維化后來(lái)增強(qiáng)熱塑性淀粉,得到的復(fù)合材料耐水性能和力學(xué)性能均有很大提高,且PLA為可降解材料,被認(rèn)為是具有很強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)競(jìng)爭(zhēng)力的高效復(fù)合材料。3.2 無(wú)機(jī)礦物材料增強(qiáng)熱塑性淀粉無(wú)機(jī)礦物材料由于共價(jià)鍵結(jié)合力強(qiáng),具有質(zhì)堅(jiān)硬,抗壓強(qiáng)度高,耐熱性好,熔點(diǎn)較高等優(yōu)點(diǎn),且化學(xué)穩(wěn)定性較強(qiáng)18,在熱塑性淀粉中加入無(wú)機(jī)礦物材料來(lái)增強(qiáng)體系的力學(xué)性能和耐水性已被廣泛研究。Huang等19使用乙醇胺改性和檸檬酸活化的蒙脫土來(lái)

16、增強(qiáng)甲酰胺/乙醇胺混合增塑劑增塑的FETPS,制備納米復(fù)合材料,從X射線衍射(WAXD)可以看到,蒙脫土改性后層間距離由1.0lnm增加到了2.08 nm,F(xiàn)ETPS可以很好地分布在層間。當(dāng)改性后的蒙脫土含量為5時(shí),該納米復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力達(dá)到7.5MPa,拉伸應(yīng)變?yōu)?5.2,而純的FETPS的這兩項(xiàng)值分別為5.6MPa和95.6。同樣的改性MMT也用來(lái)增強(qiáng)尿素/乙醇胺混合增塑劑增塑的UETPS20,效果類(lèi)似。Schmitt等21用未改性埃洛石納米管(HNT)和苯扎氯銨改性的埃洛石納米管(MHNT)來(lái)增強(qiáng)熱塑性小麥淀粉TPWS,埃洛石納米管具有100120 nm的外徑和6080nm的內(nèi)徑,長(zhǎng)度

17、平均在5001200 nm。埃洛石納米管的加入輕微地增強(qiáng)了ST的熱性能,分解溫度移向高溫。不管是改性或未改性的埃洛石納米管,添加后,拉伸性能顯著增強(qiáng),同時(shí)還不破壞納米復(fù)合材料的延展性。3.3 其他增強(qiáng)材料其他增強(qiáng)材料有粉煤灰22、羧酸鹽多壁碳納米管23、納米SiO224、海藻酸鈉25、殼質(zhì)素26等均可使熱塑性淀粉材料的力學(xué)性能和耐水性能得到改善。粉煤灰是燃燒煤粉的副產(chǎn)品,卻也可以用來(lái)增強(qiáng)熱塑性淀粉,對(duì)于甘油增塑的GTPS而言,粉煤灰能使其拉伸強(qiáng)度從4.55 MPa增加到12.86 MPa,同時(shí)楊氏模量增加6倍。當(dāng)含量超過(guò)20時(shí),效果開(kāi)始下降。羧酸鹽多壁碳納米管的添加量在1.5以下時(shí),具有較好的

18、增強(qiáng)效果,且該體系具有一定的導(dǎo)電性能;當(dāng)含量超過(guò)1.5時(shí),易發(fā)生團(tuán)聚,甘油在一定程度上可以抑制團(tuán)聚,但效果有限。納米SiO2,的加入可以和淀粉形成很好的相互作用,用酶分解淀粉,納米SiO2/TPS體系有效減緩了淀粉的分解的速度,同時(shí)分解程度也得到減小。1的海藻酸鈉加入可以降低擠出機(jī)的加工溫度,明顯提高TPS的楊氏模量,體系的力學(xué)性能主要由海藻酸鈉的含水量決定。0.1-10的殼質(zhì)素添加可有效提高復(fù)合材料的拉伸性能和耐水性,這是由于殼質(zhì)素的剛性和相對(duì)淀粉的低親水性。4 市場(chǎng)應(yīng)用現(xiàn)狀近年來(lái),國(guó)內(nèi)外生物降解塑料蓬勃發(fā)展,逐漸呈現(xiàn)出取代傳統(tǒng)塑料的趨勢(shì)。淀粉基生物降解塑料廣泛應(yīng)用于人們生產(chǎn)生活的各個(gè)方面,

19、如包裝材料,農(nóng)用地膜等。目前歐美國(guó)家已經(jīng)建立起了萬(wàn)噸級(jí)的生產(chǎn)線。意大利Novanmont公司是世界最先開(kāi)發(fā)淀粉基生物降解塑料的國(guó)家,其中淀粉/聚乙烯醇、淀粉/聚己內(nèi)酯生物降解塑料已有多年歷史,主要用途為包裝材料,堆肥袋,衛(wèi)生用品,一次性餐具,農(nóng)用地膜等,市場(chǎng)規(guī)模從2001年的24kt增長(zhǎng)到2003年的120kt。美國(guó) Warner-Lambert公司生產(chǎn)的商品名為“Noven”的生物降解材料,以糊化淀粉為主要原料,添加少量可生物降解的添加劑如聚乙烯醇,經(jīng)螺桿擠出機(jī)加工而成的熱塑性淀粉復(fù)合材料,淀粉含量達(dá)90%以上,并具有較好的力學(xué)性能。美國(guó)Air Product & Chemical 公司開(kāi)發(fā)

20、了“Vinex”品牌,它是以聚合度較低的聚乙烯醇與淀粉共混,具有水溶性、熱塑性和生物降解性,近年來(lái)受到了極大的重視。日本合成化學(xué)工業(yè)公司也開(kāi)發(fā)出商品名為“Ecomate AX”的具有熱塑性、水溶性和生物降解性的淀粉基樹(shù)脂,該樹(shù)脂引入具有熱塑效果分子結(jié)構(gòu)的乙烯醇共聚物,可在擠塑、吹塑、注塑等工藝下成型。加拿大 EPI 公司開(kāi)發(fā)的氧化-生物降解塑料添加劑技術(shù)應(yīng)用于傳統(tǒng)聚烯烴塑料制品,不改變或影響塑料傳統(tǒng)加工制造過(guò)程。TDPA-PE購(gòu)物袋樣品以LDPE和 LLDPE 為基礎(chǔ),聚合物分子分解成氧化分子碎片,暴露或埋藏于土壤,或與成熟堆肥混合,在設(shè)定的時(shí)間內(nèi),可生物降解成 65%-75%的礦化物質(zhì)(由微

21、生物把碳轉(zhuǎn)化成二氧化碳)以及10%-15%細(xì)胞生物量。淀粉基塑料及淀粉與BDP共混物是我國(guó)積極開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品,研制而的單位相當(dāng)多。主要研發(fā)單位有中科院理化所,長(zhǎng)春應(yīng)化所,江西科學(xué)院,北京理工大學(xué)和天津大學(xué)等。已經(jīng)進(jìn)行中試的單位有廣東上九生物降解塑料有限公司,浙江天示生態(tài)科技有限公司等。中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所研制的淀粉基生物降解薄膜,采用獨(dú)特的三元增塑體系制成,淀粉含量60%以上,機(jī)械性能(厚度20-50m,斷裂強(qiáng)度12-30MPa,斷裂伸長(zhǎng)率50-250%)與同等厚度的PE薄膜相當(dāng),適用于購(gòu)物袋、垃圾袋、雜物袋等。江蘇九鼎集團(tuán)近期內(nèi)開(kāi)工建設(shè)“兩萬(wàn)噸生物可降解塑料項(xiàng)目”。九鼎集團(tuán)聘請(qǐng)中科院專家擔(dān)任技術(shù)指導(dǎo)

22、和總工程師,3年試驗(yàn)和攻關(guān)完成了一系列科研課題,生物可降解塑料生產(chǎn)技術(shù)取得重大突破,在國(guó)內(nèi)首次具備完全工業(yè)化生產(chǎn)能力,今后3年內(nèi)可以形成年產(chǎn)2萬(wàn)噸生物可降解塑料生產(chǎn)能力。5 熱塑性淀粉塑料存在的主要問(wèn)題雖然熱塑性淀粉早己有人用不同的方法進(jìn)行了研制,而且應(yīng)用于食品工業(yè),但用于制造塑料卻是在近期,全淀粉熱塑性塑料是20世紀(jì)90年代的新型材料。然而其推廣應(yīng)用還存在一些問(wèn)題。(1) 降解性能:填充型和淀粉共混聚烯烴塑料型的主要成分為合成樹(shù)脂,不能完全降解,只是使材料整體力學(xué)性能大幅度降低進(jìn)而崩饋成碎片或呈網(wǎng)架式結(jié)構(gòu),且其碎片更難以收集處理。比如將其用于農(nóng)用地膜,聚稀輕產(chǎn)物仍殘留于土壤中,長(zhǎng)期累積會(huì)導(dǎo)致

23、農(nóng)業(yè)大量減產(chǎn)。此外,還存在降解速度低于堆積速度,產(chǎn)品降解速度的人為控制性不好等問(wèn)題。(2) 使用性能:目前,國(guó)內(nèi)外研制的全淀粉塑料強(qiáng)度大多不如現(xiàn)行使用的通用塑料,主要表現(xiàn)在耐熱性和耐水性差,物理強(qiáng)度不夠,僅適于制造一次性使用的是傳統(tǒng)塑料在應(yīng)用中的最大優(yōu)點(diǎn)。(3) 成本價(jià)格偏高:全降解塑料的價(jià)格比傳統(tǒng)塑料制品高38倍,盡管目前的生物降解塑料中,全淀粉塑料是最有可能與普通塑料價(jià)格持平的,但國(guó)內(nèi)外的淀粉降解塑料價(jià)格仍比普通塑料高許多,使推廣受到限制。美國(guó)Novon International公司,円本谷物淀粉公司,円本住友商事會(huì)社,意大利Ferruzzi公司和Novamont公司等已宣布研制成功全淀

24、粉降解塑料w(淀粉)=90100 %,能在112個(gè)月內(nèi)實(shí)現(xiàn)完全生物降解,不留任何痕跡,無(wú)污染,能夠用于制造各種薄膜,容器和垃圾袋等。由于價(jià)格原因,現(xiàn)階段只能作為醫(yī)用材料,高級(jí)化妝品以及美國(guó)海軍出海食品用的容器。而對(duì)環(huán)境影響較大的垃圾袋,一次性餐具,一次性包裝袋及農(nóng)用膜等材料,熱塑性淀粉塑料目前還難以涉足。6 展望 生物降解塑料無(wú)論從地球環(huán)境保護(hù),或開(kāi)發(fā)取之不盡的可再生資源的角度來(lái)看,還是從合成功能性高分子和醫(yī)用生物高分子的高科技產(chǎn)品的角度來(lái)看,都充分顯示了其重要意義,符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的要求,前景看好。參考文獻(xiàn):1 王佩璋, 王瀾, 李田華. 淀粉的熱塑性研究J. 中國(guó)塑料, 2002, 16

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26、 Journal of Applied Polymer Science, 2002, 84: 121-131.5 Biliaderis C G, Maurice T J, Vose J R. Starch gelatinization phenomena studiedby differential scanning calorimetryJ. J.Food Sci. 1980, 1669-1680.6 熊漢國(guó)等.淀粉的塑化機(jī)理及其在生物降解餐具上的應(yīng)用研究J.食品科學(xué). 2001, 22.7 熊漢國(guó),曾慶想,潭軍,等,淀粉的塑化及其生物降解餐具性能研究J. 中國(guó)糧油學(xué)報(bào), 2002, 17(

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29、l fibers-reinforced thermoplastic starch compositesJ. Carbohydr Polym, 2005, 62: 19-24.15 ROMHANY G, KOCSIS J K, CZIGANY T. Tensile fracture and failure behavior of thermoplastic starch with unidirectional and cross-ply flax fiber reinforcementsJ. Macromol Mater Eng, 2003, 288: 699-707.16 ROMHANY G,

30、 CZIGANY T, KARGER. Determination of J-R Curves of thermoplastic starch composites-containing crossed quasi-unidirectional flax fiber reinforcementJ. Compos Sci Technol, 2006, 66: 3179-3187.17 JIANG Long, LIU Bo, ZHANG Jinwen. Novel high-strength thermoplastic starch reinforced by in situ poly(1acti

31、c acid)fibrillationJ. Macromol J, 2009, 294: 301-305.18 周達(dá)飛. 材料概論M. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2001, 45-46.19 HUANG Mingfu, Yu Jiugao, MA Xiaofen, et a1. High performance biodegradable thermoplastic starchEMMT nanoplasticsJ. Polymer, 2005, 46: 3157-3162.20 HUANG Mingfu, YU Jiugao. Structure and properties Of thermoplastic corn/ starch-montmorill

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