自由基聚合反應(yīng)的特征ppt課件

1、 補(bǔ)充總結(jié)自在基聚合反響的特征補(bǔ)充總結(jié)自在基聚合反響的特征皆由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止三步組成，其中鏈引皆由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止三步組成，其中鏈引發(fā)為控制步驟。可概括為慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止發(fā)為控制步驟?？筛爬槁l(fā)、快增長(zhǎng)、速終止鏈增長(zhǎng)極快，不能停留在中間聚合度階段。體系僅鏈增長(zhǎng)極快，不能停留在中間聚合度階段。體系僅由聚合物、單體、微量引發(fā)劑組成，不存在中間體，分由聚合物、單體、微量引發(fā)劑組成，不存在中間體，分子量不隨時(shí)間而變，時(shí)間添加，轉(zhuǎn)化率子量不隨時(shí)間而變，時(shí)間添加，轉(zhuǎn)化率(已轉(zhuǎn)化的單體占已轉(zhuǎn)化的單體占起始單體量的百分比起始單體量的百分比)添加添加少量阻聚劑少量阻聚劑(0.01%0.1

2、%)(或碰壁或碰壁)即可使反響停頓即可使反響停頓分子量轉(zhuǎn)化率單體分子量轉(zhuǎn)化率單體時(shí)間時(shí)間時(shí)間時(shí)間 補(bǔ)充關(guān)于引發(fā)劑補(bǔ)充關(guān)于引發(fā)劑普通要求引發(fā)劑應(yīng)是容易分解為自在基的化合物，普通要求引發(fā)劑應(yīng)是容易分解為自在基的化合物，分子中有弱鍵，離解能當(dāng)在分子中有弱鍵，離解能當(dāng)在100170kJmol-1之間，太高之間，太高或太低會(huì)使其分解太慢或太快或太低會(huì)使其分解太慢或太快引發(fā)劑類型有多種。常用的有偶氮類和過氧化物類引發(fā)劑類型有多種。常用的有偶氮類和過氧化物類兩種兩種 偶氮類例：偶氮二異丁氰。可在偶氮類例：偶氮二異丁氰?？稍?5 65下分下分解，也可用作光引發(fā)劑解，也可用作光引發(fā)劑(CH3)2C(CN)NN(

3、CN)C(CH3)2 2(CH3)2C (CN) +N2優(yōu)點(diǎn)可較穩(wěn)定的儲(chǔ)存，分解時(shí)有氮?dú)庖莩?，可作泡沫塑?yōu)點(diǎn)可較穩(wěn)定的儲(chǔ)存，分解時(shí)有氮?dú)庖莩?，可作泡沫塑料發(fā)泡劑，并利用氮?dú)庖莩鏊俾恃杏懛纸馑俾省V泛用于料發(fā)泡劑，并利用氮?dú)庖莩鏊俾恃杏懛纸馑俾省V泛用于工業(yè)消費(fèi)和研討工業(yè)消費(fèi)和研討 過氧類引發(fā)劑過氧類引發(fā)劑概略概略母體：過氧化氫母體：過氧化氫H2O2，分解能高，分解能高(220kJmol-1)，難作引，難作引發(fā)劑發(fā)劑HOOH2OH過氧化氫的一個(gè)氫被取代，成為氫過氧化物；二個(gè)氫被過氧化氫的一個(gè)氫被取代，成為氫過氧化物；二個(gè)氫被取代，那么為過氧化物。此為一類重要的引發(fā)劑，分為取代，那么為過氧化物。此

4、為一類重要的引發(fā)劑，分為有機(jī)和無機(jī)兩類有機(jī)和無機(jī)兩類有機(jī)類過氧化二苯甲酰有機(jī)類過氧化二苯甲酰BPO最重要。原理：最重要。原理：分子中的分子中的OO鍵部分電子云密度大，相互排斥，易斷裂鍵部分電子云密度大，相互排斥，易斷裂BPO分解為苯甲酸基自在基，有單體即可反響；無，分分解為苯甲酸基自在基，有單體即可反響；無，分解為為苯基自在基，析出二氧化碳解為為苯基自在基，析出二氧化碳CO OCO OCO*O*CO2+無機(jī)類過硫酸鹽。如過氧酸鉀、過硫酸銨。原理：分解產(chǎn)物SO4既是負(fù)離子，又是自在基。多用于水溶液聚合和乳液聚合KO S O O S OKOOOO-O S O*OO 補(bǔ)充補(bǔ)充1、關(guān)于光引發(fā)聚合、關(guān)于

5、光引發(fā)聚合 定義許多烯類單體在光的激發(fā)下，可引發(fā)聚合，定義許多烯類單體在光的激發(fā)下，可引發(fā)聚合，稱為光引發(fā)聚合。例，丁二烯，苯乙烯，丙烯酸稱為光引發(fā)聚合。例，丁二烯，苯乙烯，丙烯酸(甲甲)酯等酯等 類型類型直接光引發(fā)聚合非光敏聚合不需求引發(fā)劑直接光引發(fā)聚合非光敏聚合不需求引發(fā)劑光敏聚合有光引發(fā)劑。某些熱引發(fā)劑可作光引發(fā)劑。光敏聚合有光引發(fā)劑。某些熱引發(fā)劑可作光引發(fā)劑。例，偶氮二異丁氰例，偶氮二異丁氰*光引發(fā)劑類型自在基型按生成自在基的機(jī)理，又有二種奪氫型例，二苯甲酮均裂型例，苯偶姻(安息香)陽離子型COCHOHCOCHOH+COhvRHCOHR+*2、關(guān)于鏈轉(zhuǎn)移、關(guān)于鏈轉(zhuǎn)移 定義自在基聚合中，

6、鏈自在基能夠從單體、溶劑、引定義自在基聚合中，鏈自在基能夠從單體、溶劑、引發(fā)劑等小分子或大分子上奪取一個(gè)原子而終止，并使這些發(fā)劑等小分子或大分子上奪取一個(gè)原子而終止，并使這些失去原子的分子成為自在基，成為新鏈增長(zhǎng)的中心，聚合失去原子的分子成為自在基，成為新鏈增長(zhǎng)的中心，聚合反響繼續(xù)。稱鏈轉(zhuǎn)移反響反響繼續(xù)。稱鏈轉(zhuǎn)移反響CH2CHX +YS CH2CHXY+S 影響影響鏈向低分子轉(zhuǎn)移，將使聚合物分子量降低鏈向低分子轉(zhuǎn)移，將使聚合物分子量降低向向“死大分子轉(zhuǎn)移，將使分子量添加死大分子轉(zhuǎn)移，將使分子量添加自在基向某些物質(zhì)轉(zhuǎn)移后，能夠構(gòu)成較穩(wěn)定的自在基自在基向某些物質(zhì)轉(zhuǎn)移后，能夠構(gòu)成較穩(wěn)定的自在基而不能

7、引發(fā)單體聚合，最后與其他自在基雙基終止。結(jié)果，而不能引發(fā)單體聚合，最后與其他自在基雙基終止。結(jié)果，初期無聚合物生成，構(gòu)成初期無聚合物生成，構(gòu)成“誘導(dǎo)期。此即誘導(dǎo)期。此即“阻聚作用阻聚作用3、關(guān)于阻聚、關(guān)于阻聚 定義定義阻聚作用某些物質(zhì)可與自在基作用構(gòu)成非自在基或阻聚作用某些物質(zhì)可與自在基作用構(gòu)成非自在基或不能引發(fā)聚協(xié)作用的低活性自在基，從而阻止聚合反響進(jìn)不能引發(fā)聚協(xié)作用的低活性自在基，從而阻止聚合反響進(jìn)展的作用稱阻聚作用。此類物質(zhì)即稱為阻聚劑展的作用稱阻聚作用。此類物質(zhì)即稱為阻聚劑誘導(dǎo)期有阻聚劑存在時(shí)，聚合反響需在阻聚劑耗費(fèi)誘導(dǎo)期有阻聚劑存在時(shí)，聚合反響需在阻聚劑耗費(fèi)完后才干進(jìn)展，此段時(shí)間即稱

8、誘導(dǎo)期完后才干進(jìn)展，此段時(shí)間即稱誘導(dǎo)期轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率12時(shí)間時(shí)間誘導(dǎo)期誘導(dǎo)期 阻聚劑類型阻聚劑類型主要是分子型阻聚劑氧氣、苯醌、硝基化合物、芳胺、主要是分子型阻聚劑氧氣、苯醌、硝基化合物、芳胺、酚類、含硫化合物酚類、含硫化合物 關(guān)于氧的阻聚作用氧是常見的阻聚劑，阻聚效率極高關(guān)于氧的阻聚作用氧是常見的阻聚劑，阻聚效率極高原理氧與自在基加成，構(gòu)成穩(wěn)定的自在基，與其它原理氧與自在基加成，構(gòu)成穩(wěn)定的自在基，與其它自在基進(jìn)一步構(gòu)成過氧化物。故大部分聚合均需在無氧下自在基進(jìn)一步構(gòu)成過氧化物。故大部分聚合均需在無氧下進(jìn)展進(jìn)展MO2MOO MOO R MOOR 防止方法除氧，通以氮?dú)?、氬氣等防止方法除氧，通以?/p>

9、氣、氬氣等2.縮聚反響補(bǔ)充知識(shí)縮聚反響補(bǔ)充知識(shí)縮合反響和縮聚反響縮合反響和縮聚反響縮合反響有機(jī)化合物中許多官能團(tuán)間的反響皆為縮縮合反響有機(jī)化合物中許多官能團(tuán)間的反響皆為縮合反響：除生成主產(chǎn)物外，還有低分子副產(chǎn)物生成。例，合反響：除生成主產(chǎn)物外，還有低分子副產(chǎn)物生成。例，乙酸乙酯的生成乙酸乙酯的生成CH3COOHHOC2H5CH3COOC2H5H2O官能度反響分子中能參與反響的基團(tuán)數(shù)。上述反響官能度反響分子中能參與反響的基團(tuán)數(shù)。上述反響皆只需皆只需1個(gè)官能度，故稱個(gè)官能度，故稱11官能度系統(tǒng)。如有官能度系統(tǒng)。如有1種反響物種反響物是單官能度，即是單官能度，即11,12,13，縮合的結(jié)果只能得到低

10、，縮合的結(jié)果只能得到低分子物質(zhì)分子物質(zhì)留意官能度不僅僅是官能團(tuán)。例，苯酚似為單官能度，留意官能度不僅僅是官能團(tuán)。例，苯酚似為單官能度，但與甲醛反響時(shí)，鄰、對(duì)位有但與甲醛反響時(shí)，鄰、對(duì)位有3個(gè)活潑氫參與反響，故屬個(gè)活潑氫參與反響，故屬于于3官能度官能度縮聚反響例，系統(tǒng)中如有二元酸與二元酯進(jìn)展縮合縮聚反響例，系統(tǒng)中如有二元酸與二元酯進(jìn)展縮合反響反響(22官能度系統(tǒng)官能度系統(tǒng))，那么縮合所得的二聚體含有端羥，那么縮合所得的二聚體含有端羥基和端羧基，可進(jìn)一步與原料酸或醇縮合成線狀高聚物基和端羧基，可進(jìn)一步與原料酸或醇縮合成線狀高聚物2.縮聚反響縮聚反響定義含兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)的低分子化合物定義含兩個(gè)

11、或兩個(gè)以上官能團(tuán)的低分子化合物單體，經(jīng)多次反復(fù)縮合出小分子水、醇、氨、鹵化氫單體，經(jīng)多次反復(fù)縮合出小分子水、醇、氨、鹵化氫等、聚合成大分子的反響等、聚合成大分子的反響類型類型雙官能團(tuán)單體縮合，構(gòu)成線形聚合物雙官能團(tuán)單體縮合，構(gòu)成線形聚合物單體的官能度大于單體的官能度大于2 (23或或24官能度系統(tǒng)官能度系統(tǒng)) ，可，可得到支化或交聯(lián)的網(wǎng)狀聚合物，稱體型縮合得到支化或交聯(lián)的網(wǎng)狀聚合物，稱體型縮合C=Cbdae 意義意義多數(shù)雜鏈聚合物依此機(jī)理聚合多數(shù)雜鏈聚合物依此機(jī)理聚合 飽和聚酯：滌綸飽和聚酯：滌綸(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，合成纖維中對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，合成纖維中產(chǎn)量最高，重要的工程資料產(chǎn)量最高，重

12、要的工程資料)、聚碳酸酯、聚碳酸酯 不飽和聚酯：如順丁烯二酸與乙二醇的縮合物不飽和聚酯：如順丁烯二酸與乙二醇的縮合物 聚酰胺：尼龍聚酰胺：尼龍-66 聚醚：聚乙二醇醚聚醚：聚乙二醇醚 其他酚醛樹脂，脲醛樹脂，醇酸樹脂，有機(jī)硅樹其他酚醛樹脂，脲醛樹脂，醇酸樹脂，有機(jī)硅樹脂脂可得耐高溫的芳環(huán)聚合物和功能高分子。例，聚酰亞可得耐高溫的芳環(huán)聚合物和功能高分子。例，聚酰亞胺胺天然生物高分子。例，由氨基酸至蛋白質(zhì)，天然生物高分子。例，由氨基酸至蛋白質(zhì)，RNA、DNA，植物合成天然橡膠聚異戊二烯，植物合成天然橡膠聚異戊二烯 留意留意縮聚反響都具有逐漸聚合的機(jī)理縮聚反響都具有逐漸聚合的機(jī)理某些非縮聚反響也具有

13、逐漸聚合的機(jī)理。例，聚氨酯某些非縮聚反響也具有逐漸聚合的機(jī)理。例，聚氨酯、已內(nèi)酰胺開環(huán)制尼龍、已內(nèi)酰胺開環(huán)制尼龍6O HC N R N CO R On H OCRC + HO R OHNONONH(CH2)5CONH(CH2)5COn 縮聚例如縮聚例如1尼龍尼龍-66聚酰胺聚酰胺66和和PET的合成的合成反響本質(zhì)：反響本質(zhì)：-NH2或或-OH與與-COOH之間縮合，構(gòu)成高之間縮合，構(gòu)成高分子鏈及副產(chǎn)物水分子鏈及副產(chǎn)物水 縮聚例如縮聚例如2酚醛樹脂的合成：所得二聚體再縮聚，酚醛樹脂的合成：所得二聚體再縮聚，如此一步步聚合成高分子化合物如此一步步聚合成高分子化合物縮聚例如縮聚例如2補(bǔ)充：脲醛樹脂的

14、合成尿素與甲醛在補(bǔ)充：脲醛樹脂的合成尿素與甲醛在酸或堿的催化下加成縮合的產(chǎn)物酸或堿的催化下加成縮合的產(chǎn)物H N HH N HCOH N CH2OHH N CH2OHCO2CH2OH+H N CH2OHN CH2n CO-H2O+ 縮聚例如縮聚例如3有機(jī)硅高分子的合成有機(jī)硅高分子的合成二氯硅烷水解，然后縮聚成水及線形高分子，稱聚硅氧烷二氯硅烷水解，然后縮聚成水及線形高分子，稱聚硅氧烷或稱硅酮。好像時(shí)加人一定量的三氯硅氧烷，那么可構(gòu)成或稱硅酮。好像時(shí)加人一定量的三氯硅氧烷，那么可構(gòu)成體形交聯(lián)構(gòu)造體形交聯(lián)構(gòu)造 (1)縮聚反響的機(jī)理縮聚反響的機(jī)理 逐漸聚合機(jī)理：有兩個(gè)或兩個(gè)以上逐漸聚合機(jī)理：有兩個(gè)或兩

15、個(gè)以上官能團(tuán)的化合物逐漸縮合使分子鏈不斷增長(zhǎng)，小分子副產(chǎn)官能團(tuán)的化合物逐漸縮合使分子鏈不斷增長(zhǎng)，小分子副產(chǎn)物不斷構(gòu)成，最后得高聚物。例，二元酸和二元醇合成聚物不斷構(gòu)成，最后得高聚物。例，二元酸和二元醇合成聚酯酯反響開場(chǎng)為單體與單體的反響。產(chǎn)物：羥基酸反響開場(chǎng)為單體與單體的反響。產(chǎn)物：羥基酸 反響初期為低聚體與單體或低聚體與低聚體的反反響初期為低聚體與單體或低聚體與低聚體的反響響低聚分子體兩端都有官能團(tuán)(羧基或羥基)，可相互作用，使分子鏈不斷增長(zhǎng)，最后構(gòu)成高聚物式中x和y表示較小的數(shù)，nx+y表示高聚物的鏈節(jié)數(shù)2縮聚反響的特點(diǎn)縮聚反響的特點(diǎn) (a)逐漸性逐漸性每一步都是官能團(tuán)間的縮合，有一樣的活

16、化能和反每一步都是官能團(tuán)間的縮合，有一樣的活化能和反響機(jī)理響機(jī)理構(gòu)成高分子的速率較小，反響初期，主要構(gòu)成二聚構(gòu)成高分子的速率較小，反響初期，主要構(gòu)成二聚體、三聚體等，轉(zhuǎn)化率高體、三聚體等，轉(zhuǎn)化率高反響時(shí)間延伸主要使分子量提高。降溫可使反響停反響時(shí)間延伸主要使分子量提高。降溫可使反響停頓，分別出分子量低的聚合物頓，分別出分子量低的聚合物(b)可逆性可逆性反響初期，聚合占優(yōu)，聚合物分子量增大，低分子副產(chǎn)反響初期，聚合占優(yōu)，聚合物分子量增大，低分子副產(chǎn)物濃度增大，逆反響趨勢(shì)加強(qiáng)，反響達(dá)平衡。降低小分子物濃度增大，逆反響趨勢(shì)加強(qiáng)，反響達(dá)平衡。降低小分子副產(chǎn)物濃度才可使反響向聚合方向進(jìn)展副產(chǎn)物濃度才可使

17、反響向聚合方向進(jìn)展縮聚物中常留有官能團(tuán)的構(gòu)造特征，如酰胺鍵NHCO、酯鍵COO、醚鍵O，故大部分縮聚物鏈中含有雜原子，易被水、醇、酸分解留意雜鏈聚合物并非全由縮聚所得，例，聚環(huán)氧乙烷由開環(huán)聚合而成特性加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)單體轉(zhuǎn)化率與反響時(shí)間的關(guān)系單體隨時(shí)間迅速消逝。單體很快消逝，與時(shí)間關(guān)系不大聚合物的分子量與反響時(shí)間的關(guān)系高分子迅速構(gòu)成，分子量不隨時(shí)間而變高分子逐漸構(gòu)成，分子量隨時(shí)間而增大反響時(shí)間及增長(zhǎng)速率有鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等反響步驟，鏈增長(zhǎng)活化能較小，構(gòu)成高分子需時(shí)極短，以秒計(jì)。引發(fā)慢，為控制步驟無鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等反響步驟。反響活化能高，構(gòu)成高分子速率小，以小時(shí)計(jì)。各步速率一樣，無

18、控制步驟熱效應(yīng)及反響平衡反響熱效應(yīng)大，普通溫度下為不可逆反響，反響平衡主要依賴溫度。反響熱效應(yīng)小，普通溫度下為可逆反響，反響平衡不僅與溫度有關(guān)，更依賴于副產(chǎn)物。聚合物單體化學(xué)組成一樣，反響無低分子副產(chǎn)物析出。產(chǎn)物化學(xué)組成與單體化學(xué)組成不同。反響中有低分子副產(chǎn)物析出。作業(yè)作業(yè)1、何為阻聚作用，阻聚劑？氧阻聚的緣由是什么？、何為阻聚作用，阻聚劑？氧阻聚的緣由是什么？2、試簡(jiǎn)述尼龍、試簡(jiǎn)述尼龍66與尼龍與尼龍6反響機(jī)理的異同點(diǎn)反響機(jī)理的異同點(diǎn)3、縮合反響、線型縮聚和體型縮聚的反響物官能團(tuán)各有、縮合反響、線型縮聚和體型縮聚的反響物官能團(tuán)各有何特點(diǎn)何特點(diǎn)4、聚合反響有幾種實(shí)施方式？各自優(yōu)、缺陷及適用范圍

19、、聚合反響有幾種實(shí)施方式？各自優(yōu)、缺陷及適用范圍是什么？有哪些適用于逐漸聚合，哪些適用于鏈?zhǔn)骄酆希渴鞘裁?？有哪些適用于逐漸聚合，哪些適用于鏈?zhǔn)骄酆希?. 聚合反響的實(shí)施方式聚合反響的實(shí)施方式l本體聚合本體聚合bulk polymerization，mass polymerization 定義不用溶劑只用單體和少量引發(fā)劑或催化劑聚合定義不用溶劑只用單體和少量引發(fā)劑或催化劑聚合的方法包括熔融縮聚的方法包括熔融縮聚 特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)方法簡(jiǎn)單，分子量分布窄，可得較純聚合優(yōu)點(diǎn)方法簡(jiǎn)單，分子量分布窄，可得較純聚合物物缺陷工藝難控制，如聚合熱不易排除缺陷工藝難控制，如聚合熱不易排除(易易“爆聚爆聚)。工業(yè)運(yùn)用不

20、如乳液、懸液聚合。工業(yè)運(yùn)用不如乳液、懸液聚合 例如適用于鏈?zhǔn)骄酆虾椭饾u聚合例如適用于鏈?zhǔn)骄酆虾椭饾u聚合自在基聚甲基丙烯酸甲酯、高壓聚乙烯、聚苯自在基聚甲基丙烯酸甲酯、高壓聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯乙烯、聚氯乙烯縮聚聚酯、聚酰胺縮聚聚酯、聚酰胺2溶液聚合溶液聚合(solution polymerization) 定義單體、引發(fā)劑溶解在適當(dāng)溶劑中聚合的方法定義單體、引發(fā)劑溶解在適當(dāng)溶劑中聚合的方法 特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)系統(tǒng)粘度低，較易傳熱與控溫，抑制了本體聚優(yōu)點(diǎn)系統(tǒng)粘度低，較易傳熱與控溫，抑制了本體聚合的缺陷合的缺陷缺陷聚合度較低，溶劑不易除去，存在溶劑污染環(huán)缺陷聚合度較低，溶劑不易除去，存在溶劑污染環(huán)境

21、的問題，產(chǎn)物純度較差。工業(yè)運(yùn)用較少境的問題，產(chǎn)物純度較差。工業(yè)運(yùn)用較少 例如適用于鏈?zhǔn)骄酆虾椭饾u聚合。多用于聚合物產(chǎn)品例如適用于鏈?zhǔn)骄酆虾椭饾u聚合。多用于聚合物產(chǎn)品以聚合物溶液直接運(yùn)用的情形。如涂料，膠粘劑，浸漬劑，以聚合物溶液直接運(yùn)用的情形。如涂料，膠粘劑，浸漬劑，纖維紡絲液纖維紡絲液聚丙烯腈的消費(fèi)以DMF為溶劑，10%的第二單體丙烯酸甲酯，降低分子間力，促使溶解，添加柔軟性和手感，并利于染料分子的分散；1%的第三單體，如亞甲基丁二酸，利于染色聚醋酸乙烯酯的消費(fèi)可進(jìn)一步醇解為聚乙烯醇聚丙烯酸酯的消費(fèi)溶液縮聚見下頁7溶液縮聚溶液縮聚(solution polycondensation) 定義單

22、體在溶液中進(jìn)展的縮聚反響。是僅次于熔融縮定義單體在溶液中進(jìn)展的縮聚反響。是僅次于熔融縮聚的縮聚方法。例，新型耐高溫資料，如聚砜、聚酰亞胺聚的縮聚方法。例，新型耐高溫資料，如聚砜、聚酰亞胺，普通的涂料，普通的涂料 類型類型高溫溶液縮聚反響活性較小的單體在高沸點(diǎn)惰性溶高溫溶液縮聚反響活性較小的單體在高沸點(diǎn)惰性溶劑如二甲基亞砜劑如二甲基亞砜(CH3)2S=O、環(huán)丁砜、環(huán)丁砜(CH2)4S=O及酚類及酚類、芳酮類中，常壓氮?dú)饩S護(hù)下加熱縮聚。反響時(shí)單體和聚、芳酮類中，常壓氮?dú)饩S護(hù)下加熱縮聚。反響時(shí)單體和聚合體可溶成均一溶液；亦有單體溶解，聚合體沉淀或單體合體可溶成均一溶液；亦有單體溶解，聚合體沉淀或單體

23、不溶，聚合體溶解的情況不溶，聚合體溶解的情況低溫溶液縮聚反響活性大的單體在非質(zhì)子極性溶劑低溫溶液縮聚反響活性大的單體在非質(zhì)子極性溶劑(如二甲基乙酰胺、如二甲基乙酰胺、N甲基吡咯烷酮等甲基吡咯烷酮等)中溶解，于溫暖中溶解，于溫暖條件下進(jìn)展縮聚的方法條件下進(jìn)展縮聚的方法 特點(diǎn)運(yùn)用的溶劑對(duì)反響有很大影響特點(diǎn)運(yùn)用的溶劑對(duì)反響有很大影響(詳略詳略)3懸浮聚合懸浮聚合(suspension polymerization) 定義以水為介質(zhì)，加分散劑定義以水為介質(zhì)，加分散劑(懸浮劑懸浮劑)，在強(qiáng)力攪拌下，在強(qiáng)力攪拌下將單體將單體(內(nèi)溶有引發(fā)劑內(nèi)溶有引發(fā)劑)分散成小液滴的聚合。聚合體系由分散成小液滴的聚合。聚合

24、體系由單體、引發(fā)劑、水、分散劑四部分組成單體、引發(fā)劑、水、分散劑四部分組成聚合反響在單體液滴中進(jìn)展，機(jī)理同本體聚合。每個(gè)液聚合反響在單體液滴中進(jìn)展，機(jī)理同本體聚合。每個(gè)液滴即為一個(gè)聚合的本體滴即為一個(gè)聚合的本體 特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)以水為介質(zhì)，聚合熱易散失，溫度易控制，優(yōu)點(diǎn)以水為介質(zhì)，聚合熱易散失，溫度易控制，聚合物分子量分布較窄，得到約聚合物分子量分布較窄，得到約0.1mm粒徑的顆粒，易清粒徑的顆粒，易清洗烘干洗烘干缺陷聚合體中包有懸浮劑等雜質(zhì)，純度較差缺陷聚合體中包有懸浮劑等雜質(zhì)，純度較差 例如鏈?zhǔn)嚼珂準(zhǔn)?自在基自在基)聚合。例，聚氯乙烯聚合。例，聚氯乙烯(占聚氯乙烯占聚氯乙烯總量的總量的80%

25、)、離子交換樹脂用聚苯乙烯等、離子交換樹脂用聚苯乙烯等4乳液聚合乳液聚合(emulsion polymerization) 定義借助乳化劑的作用，使單體與介質(zhì)定義借助乳化劑的作用，使單體與介質(zhì)(通常為水通常為水)中中構(gòu)成乳狀液，由引發(fā)劑在乳膠粒中引發(fā)單體聚合的聚合方構(gòu)成乳狀液，由引發(fā)劑在乳膠粒中引發(fā)單體聚合的聚合方法。聚合系統(tǒng)由乳化劑、分散介質(zhì)，單體和引發(fā)劑組成法。聚合系統(tǒng)由乳化劑、分散介質(zhì)，單體和引發(fā)劑組成 特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)聚合速度快，分子量大，聚合反響平穩(wěn)，聚合優(yōu)點(diǎn)聚合速度快，分子量大，聚合反響平穩(wěn)，聚合熱易排除熱易排除缺陷聚合物中的乳化劑不易除去，影響產(chǎn)品性能，缺陷聚合物中的乳化劑不易除去，

26、影響產(chǎn)品性能，特別是電性能較差特別是電性能較差 例如自在基聚合。運(yùn)用廣泛。例，丁苯、丁腈橡膠、例如自在基聚合。運(yùn)用廣泛。例，丁苯、丁腈橡膠、丙烯酸類涂料、醋酸乙烯酯類粘合劑、丙烯酸類涂料、醋酸乙烯酯類粘合劑、ABS塑料及抗沖擊塑料及抗沖擊高聚物資料高聚物資料5熔融縮聚熔融縮聚(melt polycondensation) 定義熔融縮聚是單體在熔融形狀下進(jìn)展的縮聚反響定義熔融縮聚是單體在熔融形狀下進(jìn)展的縮聚反響(溫度高于熔點(diǎn)約溫度高于熔點(diǎn)約1025)。反響溫度通常在。反響溫度通常在150 300特點(diǎn)特點(diǎn)反響溫度高，利于提高速率和排除低分子副產(chǎn)物。適反響溫度高，利于提高速率和排除低分子副產(chǎn)物。適用

27、于室溫下速率小的可逆縮聚反響。例，滌綸、聚酰胺、用于室溫下速率小的可逆縮聚反響。例，滌綸、聚酰胺、聚碳酸酯的消費(fèi)聚碳酸酯的消費(fèi)是最簡(jiǎn)單、運(yùn)用最多的縮聚方法，具有縮聚的一切規(guī)是最簡(jiǎn)單、運(yùn)用最多的縮聚方法，具有縮聚的一切規(guī)律，產(chǎn)物純真、分別簡(jiǎn)單律，產(chǎn)物純真、分別簡(jiǎn)單因高溫，能夠有副產(chǎn)物。例，乙二醇能夠脫水成環(huán)或因高溫，能夠有副產(chǎn)物。例，乙二醇能夠脫水成環(huán)或成醛成醛高溫下氧氣能夠氧化聚合物，故需用氮?dú)饩S護(hù)，并參高溫下氧氣能夠氧化聚合物，故需用氮?dú)饩S護(hù)，并參與抗氧劑與抗氧劑HOCH2CH2OHOCH2 CH2CH2 CH2OCH3 CHO固相縮聚固相縮聚(solid phase polycondens

28、ation)定義固相縮聚是單體在固體形狀下進(jìn)展的縮聚，條件定義固相縮聚是單體在固體形狀下進(jìn)展的縮聚，條件：惰性氣體或高真空：惰性氣體或高真空類型類型反響溫度在起始單體熔點(diǎn)以下。是真正的固相縮聚反響溫度在起始單體熔點(diǎn)以下。是真正的固相縮聚反響溫度在單體熔點(diǎn)以上，在縮聚產(chǎn)物熔點(diǎn)以下?？煞错憸囟仍趩误w熔點(diǎn)以上，在縮聚產(chǎn)物熔點(diǎn)以下?？上扔萌廴诳s聚或溶液縮聚法制得預(yù)聚物，再在預(yù)聚物熔點(diǎn)先用熔融縮聚或溶液縮聚法制得預(yù)聚物，再在預(yù)聚物熔點(diǎn)以下固相縮聚以下固相縮聚體形縮聚和環(huán)化縮聚。反響程度較深時(shí)，實(shí)踐反響在體形縮聚和環(huán)化縮聚。反響程度較深時(shí)，實(shí)踐反響在固相進(jìn)展固相進(jìn)展適用于制備高分子量、高純度的聚合物，及高溫易分解的適用于制備高分子量、高純度的聚合物，及高溫易分解的單體。例，尼龍鹽、單體。例，尼龍鹽、 氨基酸氨基酸 特點(diǎn)特點(diǎn)活化能高