提高知識講解—有機(jī)合成題的解題策略

1、有機(jī)合成題的解題策略編稿:房鑫審稿：曹玉婷【高考展望】考試說明中明確要求掌握烴（烷、烯、炔和芳香烴）及其衍生物（鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯）的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)，認(rèn)識不同類型化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，能設(shè)計合理路 線合成簡單有機(jī)化合物，能舉例說明烴及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。有機(jī)合成與推斷是高考的必考內(nèi)容，此類題目綜合性強(qiáng)，難度大，情景新，要求高，只有在熟練掌握各類有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的基礎(chǔ)上，結(jié)合具體的實驗現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，再綜合分析，才能作出正確、合理的推斷。題型以填空題為主，命題多以框圖的形式給出，有時還給 出一定的新信息來考查學(xué)生的思維能力和知識遷移能力。解決這類題目的法寶就

2、是： 熟練掌握各類官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系，做到以不變應(yīng)萬變?！局R網(wǎng)絡(luò)】烴及其衍生物的衍生關(guān)系tCHj-CHjCOOCJiCH,COO1ICli.BrcH/m(J10 C(MHlCH-CH WCILBrCH,OH* +CH-CHiciCHO COOJI、jtn2o【方法點(diǎn)撥】一、有機(jī)合成的一般思路和方法：1有機(jī)合成的任務(wù)：目標(biāo)化合物碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。2. 有機(jī)合成的要求：選擇合理的有機(jī)合成途徑和路線3. 原則：原料價廉，原理正確，途徑簡便，便于操作，條件適宜，易于分離。4. 有機(jī)合成的一般思路和方法：（1）判斷原料、產(chǎn)物各有哪些官能團(tuán)，官能團(tuán)如何轉(zhuǎn)化、如何引入和保護(hù)。（2）讀懂信息，認(rèn)

3、真分析信息中涉及到官能團(tuán)或碳鏈結(jié)構(gòu)的變化、與原料和產(chǎn)品有何聯(lián)系。（3）采用順推、逆推或中間向兩邊推的推理方式得出合成路線。 正向合成分析法的過程基礎(chǔ)原料t中間體t中間體t 目標(biāo)化合物 逆向合成分析法的過程目標(biāo)化合物T中間體T中間體T 基礎(chǔ)原料二、 碳鏈改變和官能團(tuán)改變的基本方法：【高清課堂369463基本知識講解】有機(jī)合成中可通過加成、取代、消去、氧化、還原等反應(yīng)實現(xiàn)官能團(tuán)的引入、消除及轉(zhuǎn)化，分析時既要注意反應(yīng)條件及各類有機(jī)物的結(jié)構(gòu)是否符合相應(yīng)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，同時要考慮它對其他官能團(tuán)的影響。1碳鏈的改變：增長碳鏈（酯化；炔、烯加 HCN ;聚合等）縮短碳鏈（酯的水解；裂化；裂解；烯催化氧化）2成

4、環(huán)反應(yīng)（酯化；分子間脫水；縮合等）3官能團(tuán)的引入（1）引入鹵素原子的方法 烴與鹵素單質(zhì)（X2 ）取代。 不飽和烴與鹵素單質(zhì)（X2）或鹵化氫（HX）加成。 醇與HX取代。引入羥基（一0H）的方法 烯烴與水加成。 鹵代烴堿性條件下水解。 醛或酮與H2加成。 酯的水解。 醇鈉鹽的水解。 酚鈉鹽中滴加酸或通入 C02。(3)引入碳碳雙鍵或叁鍵的方法 醇、鹵代烴的消去；炔的不完全加成引入一CHO的方法 烯烴氧化。 炔烴水化。 某些醇的催化氧化。引入一COOH的方法 醛被O2或銀氨溶液、新制 Cu(OH) 2懸濁液氧化。 酯酸性條件下水解。 苯的同系物被酸性 KMnO 4溶液氧化。4 官能團(tuán)的消除(1)

5、通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。(3) 通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。(4) 脫羧反應(yīng)消除羧基：R COONa + NaOH 宀 W2CO3+ R H。5 官能團(tuán)間的衍變(1) 利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如伯醇醛匚羧酸。(伯醇即與羥基直接相連的碳原子上至少有兩個氫原子的醇：一CH 2 OH)(2) 通過某種化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€，如CHiCHaOH -CH? CHz -*OCH?CHja 竺 HOCHgCHwOH -H.Og(3) 通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置。【知識升華】、有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì):官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵、 / c=c/ X加成(H2、

6、X2、HX、H2O)氧化(O2、KMnO 4)加聚碳碳叁鍵C = C 加成(H2、X2、HX、H2O) 氧化(O2、KMnO 4)、加聚苯取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（出）、氧化（O2）鹵素原子一 X水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）醇羥基R OH取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、酯化反應(yīng)）氧化（銅的催化氧化、燃燒）消去酚羥基0H1取代（濃溴水）、弱酸性、加成（H2）顯色反應(yīng)（Fe3+）醛基CHO加成或還原（H 2）氧化（。2、銀氨溶液、新制 Cu（OH） 2）羰基、 c=o/加成或還原（H 2）羧基COOH酸性、酯化酯基O-C-OR水解（稀H2SO4、NaOH溶液）、反應(yīng)

7、類型與官能團(tuán)的關(guān)系:反應(yīng)類型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)C= C、C = C、 CHO、羰基、苯環(huán)加聚反應(yīng)C = C、C= C酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)X、酯基、肽鍵、多糖等單物質(zhì)冃匕發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中冋時含有羥基和羧基或羧基和胺基【典型例題】類型一：官能團(tuán)數(shù)目和位置的改變例1、由苯酚出發(fā)，采用其它必要的試劑和方法按以下步驟合成1,4環(huán)己二醇（部分試劑和反應(yīng)條件已略去）。H2請回答下列問題(1) 分別寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡式A、(2) 如果不考慮、反應(yīng)，對于反應(yīng)得到D的可能結(jié)構(gòu)簡式為(3) 寫出反應(yīng)、的化學(xué)方程式： 【思路點(diǎn)撥】采用順推和逆推相結(jié)合的方法。反應(yīng)為【答案】1, 4加成。HQ)【解析】pBr-B

8、r濃硫酸H + 2HBr+ 2H2OH【總結(jié)升華】通過一定的化學(xué)途徑可改變有機(jī)物的官能團(tuán)，并能使官能團(tuán)的數(shù)目發(fā)生變化。舉一反三：R代表【變式1】在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物。下式中 烴基，副產(chǎn)物均已略去。RCH = CHaH BrRCHCHCHg I I IH Br HOH請寫出實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。由 CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3CH2CHBrCH 3由（ch3）2chch=ch 2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)椋╟h3）2chch2ch2oh【答案】最斥迅化沁CH(CH3)3CHCH = CH,XCH.CHCH.CHjBr【

9、變式2】已知：RCHHO+RCCHQ+H*ICfl2請設(shè)計合理方案，完成以下有機(jī)物轉(zhuǎn)化的合成路線（用流程圖表示，并注明反應(yīng)條件 ）。OHOHIICH2-CHz-CH2-CH2 HCJ-CHsCH CH CH2 OHCHS CH,合成路線流程圖示例如下：【答案】OHOHCHaCH2CH3CHj OHCCH銅加熱H2 CHOM氣3 H H CICH HCICOHCCC CHO -亠f HOCH佻加熱CH2 ch2【解析】從題目給出的基礎(chǔ)物質(zhì)和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以知道，需改變基礎(chǔ)物質(zhì)的碳鏈，而 題目中“已 知條件”可以 改變碳鏈，但需 要有一CHO,故合成反 應(yīng)的第 一步需 要 H0 CH2 CH2

10、CH2 CH2 OH 催化氧化為 OHC CH2 CH2 CHO，然后再在正二丁 胺及加熱的條件下與甲醛反應(yīng)，最后再與H2發(fā)生加成反應(yīng)即可。類型二：合成路線選擇COOHCH2例2、以廠 I，及b2等其他試劑為原料，制取CH.寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)條件。已知：與羥基相連的碳原子上若無氫原子，則該羥基不能被催化氧化?！舅悸伏c(diǎn)撥】對照起始反應(yīng)物與目標(biāo)產(chǎn)物，需要在原料分子中引入一COOH，而碳骨架沒有變化，可逆推需要先制得醛，依次需要：醇、鹵代烴。在原料分子中引入鹵原子可以利用加 成反應(yīng)來完成?！敬鸢浮緽r Brc=ch3CCHaClhBr BrI I cCHa-2NaOH 坯AOHOHI

11、 TCYHg +2NaBfCHSOJIOHC HeCJhCu3 2onI匸CHO +2Hs0CHch3+ 0sOHc- COOU傕化刑 1CCOOH +h*CH2【解析】設(shè)計合成方法如下:H2BrCHzCH3ch3OHOTIOHCC：II3氧些/CCHOCH；/ ch3onCCOOHpCCOOHCH.丿CHg進(jìn)一步氣化【總結(jié)升華】利用逆推法合成有機(jī)物，從產(chǎn)物入手，根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，推出原料即可。本 題可設(shè)計為：產(chǎn)物 T醛T醇T鹵代烴。舉一反三：【變式1】(2015?重慶高考)某化學(xué)雞尾酒”通過模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭蟲，其中一種組分 T可通過下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略)HX

12、= :HC】h牆二山lYAH：CJlJhNaCCfJHOTMJ(1) A的化學(xué)名稱是 _, AB新生成的官能團(tuán)是 ;(2) D的核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為 (3) D-E的化學(xué)方程式為。(4) G與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。(5) L可由B與H2發(fā)生加成反應(yīng)而得，已知RiCH2Br+NaC三CF2R iCHzg CF2,貝U M得結(jié)構(gòu)簡式為 恥撤IYH,(6) 已知仏II/CC/H& ,貝U T的結(jié)構(gòu)簡式為【答案】(1) 丙烯； 一Br(2) 2(3)乙醇CHzBrCHBrCH 2Br+2NaOHHO CCH2Br+2NaBr+2H 2OHO CCOONa(5)C

13、H3CH 2CH 28 CCHO(6)CH3CH2CH2 /HHCHO【解析】(1) A為丙烯；在光照條件下，丙烯與Br?發(fā)生取代反應(yīng)，一CH3 光一CH2Br,新生成的官能團(tuán)是Br。(2) D分子中有兩種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為2。(3) DtE是鹵代烴的消去反應(yīng),乙醇CH2BrCHBrCH 2Br+2NaOHHO CCH2Br+2NaBr+2H 2O。(4) E水解變成HOCCH 2OH，在一定條件下氧化變成 HO CCHO,G 是 HO CCHO，與新制備氫氧化銅生成HO CCOONa。(5) Gt J是HOC CHO發(fā)生取代生成 NagCCHO ,根據(jù)M的分子式Ce

14、HsO,結(jié)合反應(yīng)信息，L 是 CH3CH2CH2Br, M 是 CHsCHzCHzg CCHOCH 3CH(6 )根據(jù)反應(yīng)信息，T應(yīng)該是反式的構(gòu)形:【高清課堂369463例2】【變式2】某吸水材料與聚酯纖維都是重要化工原料。合成路線如下:-CH3COOH催化劑化合物MCO -CH3COOH 加成C(高分子)H2OH+* CH2 - CH _1-I J n(吸水材料)nOHHBrCH3OOCH 3CH2OH催化劑氧化A G(CH2OHH+*聚酯纖維COOCH3已知： A由C、H、O三種元素組成，相對分子質(zhì)量為32。 RCOOR，+ R，OHH +RCOOR，+ R，OH(R、R，、R，代表烴基)

15、(1) A的結(jié)構(gòu)簡式是(2) B中的官能團(tuán)名稱是。(3) DIE的反應(yīng)類型是。(4 乙酸與化合物 M反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。S聚酯纖維的化學(xué)方程式是 。(5) E的名稱是。(6) G的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的共有 種。 苯環(huán)上只有兩個取代基 1 mol與足量的NaHCOs溶液反應(yīng)生成 2 mol CO2氣體(7) 寫出由CH3合成 CHO的流程圖。(注明反應(yīng)條件)【答案】(1) CH 3OH ( 2)酯基、碳碳雙鍵(3)取代反應(yīng)(4) CH3COOH + CH三 CH* CH3COOCH = CH2P gCH2-OHr II /_ II1,“。地+備一范。十Qy-XH咖-吐H +帥1沁O

16、H(5) 對二甲苯(1,4二甲苯)(6) 12(7)CH3CH2CICH2OHCHO丨C|2f人NaOH溶液O211I類型三：基團(tuán)保護(hù)例3、已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑直接氧化為乙酸。由CH2BrCH=CHCH 2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH 2=CH2COOH，發(fā)生反應(yīng)的類型依次是A 水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)B 加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)C.水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)D 水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)【思路點(diǎn)撥】醇羥基被氧化時，不能有碳碳雙鍵，因碳碳雙鍵也能被氧化?！敬鸢浮緼【解析】B項，先與HCI加成再水解，將得到三個羥基，都會被氧化。C項，先水解再氧化，醇羥基被氧

17、化的同時，碳碳雙鍵也能氧化。D項，先水解再氧化，碳碳雙鍵也被氧化。【總結(jié)升華】為保護(hù)碳碳雙鍵，暫時先與HCI加成使之被破壞，等羥基被氧化成羧基后，再通過消去使碳碳雙鍵復(fù)原，從而優(yōu)化了合成路線。CN例2、X (. 丨)是合成某種手術(shù)用粘合劑的單體，X的合成路線如下:C CCUKQH J1FJCZH;OH/A已知:I 70H-R-CH=O+R/CHCH3 RCHCH-CHOfI1R請回答下列問題：(1) 寫出 c 的結(jié)構(gòu)簡式 。(2) 寫出由X到高分子粘合劑的反應(yīng)方程式： 。(3) CD、DE的反應(yīng)順序能否顛倒并說明理由 。(4) GX、A + FG的反應(yīng)類型依次為 、反應(yīng)。(5) F的同分異構(gòu)體

18、中，與 F具有相同的官能團(tuán)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 ?！舅悸伏c(diǎn)撥】CD、D E的反應(yīng)順序若顛倒，即 CH3CH=CHCHO先發(fā)生氧化反應(yīng), 則碳碳雙鍵及醛基均被氧化?！敬鸢浮緾H3CH=CHCHOCN徉nCHgCH C -COOCHjCH ECH 一答cooch2Ch3(3) 不能顛倒，碳碳雙鍵會被氧化(4) 加成 取代(酯化)(5) CH=CCH 2COOH【解析】根據(jù)題給有機(jī)物 X的結(jié)構(gòu)簡式可逆推出要 G為CH3C三C COOCH2CH3；由A的分子式及A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可以推出 A為C2H5OH , B為CH3CHO，結(jié)合題給信息可以推出 C 為 CH3CH=CH CHO ,進(jìn)而推出 D

19、為 CH3CH(Br)CH(Br) CHO , E 為CH3CH(Br)CH(Br)COOH , F為CH3C三CCOOH ;由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題了?！究偨Y(jié)升華】為避免碳碳雙鍵，需先與溴的四氯化碳溶液加成，再使醛基被氧化，從而優(yōu)化了合成路線。舉一反三：【變式1】已知水解聚馬來酸酐(HPMA)普遍用于鍋爐用水中作阻垢劑。按下圖步驟可以從 不飽和烴A合成HPMA。NaOHN日乙空 hh =ch2 + HX+Bfh 1B NaOH溶液嚴(yán)+HC1催化劑D b C A 水解HPMAF分子內(nèi)脫水H+NfoOH乙醇氧化F己知：RX + H20 瓦一* ROH+ HX(C4比0孤寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡

20、式：AC(2) 反應(yīng)屬于 反應(yīng)，反應(yīng)屬于 反應(yīng)(填反應(yīng)類型)(3) 寫出的化學(xué)方程式，。(4) 在上述的合成路線中，有人提議略去，由C直接制H而使實驗簡化，請你評論此建議是否合理 ，理由是?！敬鸢浮?1)A、CH2= CH CH = CH2(2) 加成；取代C、HOCH 2 CH = CH CH2OHNaOH -2 CH;BrCH =CH CH:Br-2H:O* HOCH：CH = CHCH.OH - 2HC1 HOOCCH?HCOOH - 3NaOHNaOOC CH = CHCOONa -3H；O -NaCiB CH= CH(4) 不合理；在氧化的過程中，C=C可被氧化【變式2】香豆素是廣泛

21、存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶?。OOOH 爲(wèi)乙二酸水極醸已知:KMnO, CH憑陽一陽汎洋飛亍CH3CCOH+CH3CH2COOH r-ch-ch2HBr請回答下列問題:(1) 寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡式(2) 化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有 種。(3) 在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟BtC的目的是(4)請設(shè)計合理方案從-合成C-0O(用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮?3

22、)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化N41 醇-Q/CH-CH1XCOOXaHBrCHj HrB rCO OH門oh出0二f T濃硫戰(zhàn)COOX a【變式3】以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。+請完成下列各題：(1) 寫出反應(yīng)類型：反應(yīng) 反應(yīng)(2) 寫出反應(yīng)條件：反應(yīng) 反應(yīng)(3) 反應(yīng)的目的是： 。(4) 寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(5) B被氧化成C的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是 (寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式)，檢驗該物質(zhì)存在的試劑是 。(6) 寫出G的結(jié)構(gòu)簡式【答案】(1) 加成反應(yīng)；取代反應(yīng)。(2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)；NaOH/水溶液。(3)

23、防止雙鍵被氧化(合理即給分)。(4)CH 2= CHCH 2Br + HBr CHzBr CH2CHzBr。(5) HOCH 2CHCH 2CHO 或 HCCHCH 2CHO 或 HCCHCH 2COOH (合理即給分); 新制 Cu(OH) 2ClOClOCl懸濁液。(6) OCH2CH2CH3OCCH = CHC n。OO類型四：綜合型合成題例4、(2016西城一模)有機(jī)物K是治療高血壓藥物的重要中間體，它的合成路線如下(部分轉(zhuǎn)化條件略去)0R200R.O-o-c-ch -ch-ch-c-o-Rt6-C-ORjo=c1RZNiXRRR0 O1 . 2R-CCH2C-OR,已知oleoneR

24、,0坐弊4 Rj -CH-C-C-H+H：Oi K、R、R=表示氫原”廣或灼基)(1) A的結(jié)構(gòu)簡式是。(2) BC的反應(yīng)類型是。(3) F中含有的官能團(tuán)是。(4) G與E生成H的化學(xué)方程式是 。(5) 3D的化學(xué)方程式是。(6) I的結(jié)構(gòu)簡式是。(7) 有關(guān)J的說法中，正確的是 (選填字母)。a. 能與NaHC0 3反應(yīng)b.能與NaOH反應(yīng)c.能與新制 Cu(OH) 2反應(yīng)(8) K存在以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：忒臥NOyN出J ,皿的結(jié)構(gòu)簡式是 。(4) CH3COOH + C2H5OH(2 )取代反應(yīng)(3)醛基(5)*LCH2OHCH2OH+。2報、一ACH3COOC2H5 + H2O OHCCH

25、2CH2CHO+2H 2OnHOOCI)0CH：-0COH +(2n-)H2O(5) ad【解析】(1)由E物質(zhì)的分子式及發(fā)生的反應(yīng)可推知 E為二元醇，C到D發(fā)生反應(yīng)，則A 中有3個碳原子，由已知知 A- B發(fā)生取代反應(yīng)，則 A的結(jié)構(gòu)簡式是 CH= CH-CH, B 到C發(fā)生水解反應(yīng)，C中有羥基，由已知知D中還有醛基，所以D中含有羥基、醛基。(2) 由A的結(jié)構(gòu)簡式推知 E為1 , 4- 丁二醇，與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成 1 , 4- 丁二醛，化學(xué)方程式為HOC2CHCHCHOH+Mt OHCCCHCHO+22O。(3)由已知信息可推知H中含苯環(huán)，且有2個羧基，處于對位，所以 H為對苯二甲酸，

26、E與H發(fā)生縮聚反應(yīng)。(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中有醛基；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明分子中有羧基；核磁共振氫譜有四種峰。說明有4種等效氫，因此該分子中有 2個對位取代基，其結(jié)構(gòu)簡式為：COOH 1 mol G 可與 2 mol NaHCQ 反應(yīng)，a正確；G不可發(fā)生消去反應(yīng)，b錯誤；羧基不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，c錯誤；由已知得G在一定條件下與氯氣可發(fā)生取代反應(yīng)，d正確?！究偨Y(jié)升華】本題將有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的分析置于藥物和樹脂等有機(jī)物的合成流 程中，要求考生應(yīng)用研究有機(jī)化合物的一般方法和思路，確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、從官能團(tuán)的 角度理解有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、建立有機(jī)物間的聯(lián)系、制取具有特定結(jié)構(gòu)與

27、功能的有 機(jī)物。舉一反三：、【變式1】丙烯可用于合成殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥(分子式為CaH5Br2Cl)和應(yīng)用廣泛的DAP樹脂：O5WT：*DAP單體苗鋁DAP軻脂JCFLOHHD已知酯與醇可發(fā)生如下酯交換反應(yīng)：催化劑匕RCOOR / +R” 丈 RCOOR +R/ OH( R、R/、R 代表烴基)(1) 農(nóng)藥C3H5B2CI分子中每個碳原子上均連有鹵原子。 A的結(jié)構(gòu)簡式是, A含有的官能團(tuán)名稱是； 由丙烯生成A的反應(yīng)類型是。(2) A水解可得到D，該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(3) C蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：碳60%,氫8%,氧32%。C的結(jié)構(gòu)簡式是

28、。(4) 下列說法正確的是(選填序號字母) 。a. C能發(fā)生聚合反應(yīng)、還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)b. C含有2個甲基的羧酸類同分異構(gòu)體有4個c. D催化加氫的產(chǎn)物與 B具有相同的相對分子質(zhì)量d. E具有芳香氣味，易溶于乙醇(5) E的水解產(chǎn)物經(jīng)分離最終得到甲醇和B,二者均可循環(huán)利用于 DAP樹脂的制備。其中將甲醇與H分離的操作方法是 。(6) F的分子式為C10H10O4。DAP單體為苯的二元取代物，且兩個取代基不處于對位,該單體苯環(huán)上的一溴取代物只有兩種。D和F反應(yīng)生成DAP單體的化學(xué)方程式是 【思路點(diǎn)撥】注意已知條件(2)中A水解可得到D，即ClCH2CH = CH2在NaOH溶液中發(fā) 生水解反應(yīng)

29、生成的 HOCH 2CH=CH 2即為D?！敬鸢浮?1)CH2= CHCH2CI碳碳雙鍵、氯原子取代反應(yīng)(2)CH 2 = CHCH 2CI+H 2O NaOH_歹CH2= CHCH 2OH+HCI(3) CH3COOCH2CH = CH2(4) a c d(5)(6)蒸餾2CH2= CHCH2OH+ COOCH 3 COOCH 30 COOCH 2CH = CH2COOCH 2CH = CH 2+2CH3OH【解析】本題考查有機(jī)推斷、典型有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)、有機(jī)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。(1) CH3CH=CH2 在 500C時與 CI2 發(fā)生取代反應(yīng)生成 A (CH2= CHCH2CI ), CH2

30、= CHCH 2CI 與 Br2 發(fā)生加成反應(yīng)生成 CICH 2CHBr - CH2CI。CICH 2CH = CH2含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能 團(tuán)。(2) CICH2CH = CH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH=CH2,其反應(yīng)方程式為：CH2 = CHCH 2CI+H2O NaOH一瓦CH2= CHCH2OH+HCI。(3) C 的相對分子質(zhì)量=16X6.25 = 100, C:H:O = 5:8:2, C 的分子式為 C5H8O2。C 與 CH3OH 發(fā)生酯交換反應(yīng)生成 D、E, E能發(fā)生水解反應(yīng)，說明 E為酯，H為羧酸的鈉鹽，B為羧酸， 結(jié)合C和丙烯的分子式，推知

31、B為CH3COOH , C為CH3COOCH2CH = CH2, D為CH2 = CHCH2OH。(4) 選項a, c中含有碳碳雙鍵，所以能發(fā)生聚合、氧化、還原反應(yīng)。選項b,符合條件的 同分異構(gòu)體有如下兩種： CH3- CH = CH(CH 3)- COOH、(CH3)2C= CH COOH。選項 c, CH3CH2CH2OH和CH3COOH相對分子質(zhì)量為 60。選項d, CH3COOCH3是具有芳香氣味的 酯，且易溶于乙醇中。(5) H為沸點(diǎn)很高的CH3COONa , CH3OH沸點(diǎn)較低，故可采用蒸餾方法分離。(6) DAP苯環(huán)上只有兩個取代基，且取代基不處于對位，只有兩個相同的取代基處于鄰

32、位時，其苯環(huán)上的一溴代物有兩種。D為CH2= CHCH 2OH , CH2= CHCH2OH與C10H10O4發(fā)0 COOCHs-COOCHb生酯交換反應(yīng)生成 CH3OH和DAP單體，推知 F為?！究偨Y(jié)升華】本題通過框圖的形式推斷有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)，屬于中學(xué)有機(jī)化學(xué)中的常見題型。試題將有機(jī)反應(yīng)類型(包括取代、加成、聚合等反應(yīng))、有機(jī)物分子式的計算、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、有機(jī)物的分離、以及根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)推導(dǎo)有機(jī)物結(jié)構(gòu)等內(nèi)容融合在一起進(jìn)行考查，本題的難點(diǎn)在于不僅需要讀懂信息中酯交換反應(yīng)的機(jī)理，還要運(yùn)用酯交換反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)框圖中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，考生在推導(dǎo)過程中要梳理框圖中各種物質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，采取分析和綜合，局部思考和全盤兼顧的方法，才能作出正確、合理的推斷。本題要求考生具有 一定的閱讀