氰根處理方法

1、氰根處理？如果是水溶液，或者在變成固體廢鹽之前是以水溶液的形式存在，我推薦用透膜解吸-化學(xué)吸收技術(shù)來脫除氰化氫。首先把水溶液的ph值調(diào)至 6 - 7 （hcn的pka=9.21），讓水溶液通過一聚丙烯微孔疏水膜的管程，而在殼程循環(huán)適當(dāng)濃度的氫氧化鈉水溶液，在廢鹽水中呈游離態(tài)的氰化氫分子會汽化并進(jìn)入微孔膜擴(kuò)散到膜的另一側(cè)從而被氫氧化鈉水溶液吸收。用此技術(shù)可以把鹽水中的氰根濃度降至1mg/l甚至更低。該過程極其高效。當(dāng)然所形成的氰化鈉水溶液能回用更好。但如果廢鹽（水溶液）中含有鐵或其它能和氰根形成絡(luò)合離子的金屬離子，則情況要復(fù)雜了。這種情況下用除二價或更高價的陰離子的納濾過程更好一些?？梢圆捎寐妊?/p>

2、化法、二氧化硫空氣氧化法、過氧化氫氧化法、酸化回收法、萃取法已獨立或幾種方法聯(lián)合使用于黃金氰化廠外，也可以采用生物化學(xué)法、離子交換法、吸附法、自然凈化法等，只是后幾種雖然在國內(nèi)外也有工業(yè)應(yīng)用，由于報道較少，工業(yè)實踐時間短，資料數(shù)據(jù)有限。下面介紹幾種處理方法：1 生物化學(xué)法 生物法原理 生物法處理含氰廢水分兩個階段，第一階段是革蘭氏桿菌以氰化物、硫氰化物中的碳、氮為食物源，將氰化物和硫氰化物分解成碳酸鹽和氨： 微生物 mn（cn）n（n-m）-+4h2o+o2me-生物膜+2hco3-+2nh3 對金屬氰絡(luò)物的分解順序是zn、ni、cu、fe對硫氰化物的分解與此類似，而且迅速，最佳ph值6.77

3、.2。 細(xì)菌 scn-+2.5o2+2h2oso2-+hco3-+nh3第二階段為硝化階段，利用嗜氧自養(yǎng)細(xì)菌把nh3分解： 細(xì)菌nh3+1.5o2no2-+2h+h2o 細(xì)菌 no2-+0.5o2no3-氰化物和硫氰化物經(jīng)過以上兩個階段，分解成無毒物以達(dá)到廢水處理目的。 生物化學(xué)法根據(jù)使用的設(shè)備和工藝不可又分為活性污泥法、生物過濾法、生物接觸法和生物流化床法等等，國內(nèi)外利用生物化學(xué)法處理焦化、化肥廠含氰廢水的報導(dǎo)較多。據(jù)報道，從年開始，美國霍姆斯特克（homestake）金礦用生物法處理氰化廠廢水，英國將一種菌種固化后用于處理2500ppm的廢水，出水cn-可降低到1ppm，是今后發(fā)展的方向。

4、微生物法進(jìn)入工業(yè)化階段并非易事，自然界的菌種遠(yuǎn)不能適應(yīng)每升數(shù)毫克濃度的氰化物廢水，因此必須對菌種進(jìn)行馴化，使其逐步適應(yīng)，生物化學(xué)法工藝較長，包括菌種的培養(yǎng)，加入營養(yǎng)物等，其處理時間相對較長，操作條件嚴(yán)格。如溫度、廢水組成等必須嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi)，否則，微生物的代謝作用就會受到抑制甚至死亡。設(shè)備復(fù)雜、投資很大，因此在黃金氰化廠它的應(yīng)用受到了限制。但生物化學(xué)法能分解硫氰化物，使重金屬形成污泥從廢水中去除，出水水質(zhì)很好，故對于排水水質(zhì)要求很高、地處溫帶的氰化廠，使用生物法比較合適。生物法的應(yīng)用情況國外某金礦采用生物化學(xué)法處理氰化廠含氰廢水。首先，含氰廢水通過其它廢水稀釋，氰化物含量降低到生化法要求

5、的濃度（cn-cu(cn)32-scn-cn-so42- 樹脂飽和時，如果繼續(xù)處理廢水，新進(jìn)入樹脂層的zn(cn)2-就會將其它離子從樹脂上排擠下來，使它們重新進(jìn)入溶液，但即使繼續(xù)進(jìn)行這一過程，樹脂上已吸附的各種離子也不會全部被排擠下來，各種離子在樹脂上的吸附量根據(jù)各種離子在樹脂上的吸附能力以及在廢水中的濃度不同有一部分配比。對于強堿性樹脂來說，這種現(xiàn)象十分明顯，具體表現(xiàn)在流出液的組成隨處理量的變化特性曲線上。各組分當(dāng)被吸附力強于它的組分從樹脂上排擠下來時，其流出液濃度會出現(xiàn)峰值。 不同的弱堿樹脂具有不同的吸附特性。因此，對不同離子的吸附力也有很大差別，研究用離子交換法處理含氰廢水的一個重要任

6、務(wù)就是去選擇甚至專門合成適用于我們要處理的廢水特點的樹脂，否則樹脂處理廢水的效果或洗脫問題將難以滿足我們的需要。難以工業(yè)化應(yīng)用。3 .吸附回收法 前面已談過，離子交換為化學(xué)吸附，吸附力較強，故解吸困難，解吸成本高。近來，國外開發(fā)了用吸附樹脂、活性炭做吸附劑，從含氰礦漿或廢水中回收銅和氰化物的技術(shù)，已完成了半工業(yè)試驗。 西澳大利亞一炭浸廠對液相中銅、氰化鈉濃度分別為85、158mg/l之氰尾進(jìn)行了吸附回收法半工業(yè)試驗，采用法國地質(zhì)科學(xué)研究所開發(fā)的912吸附樹脂，處理能力為10m3/d，處理后尾漿液相中游離氰化物（cn-）濃度小于0.5mg/l。飽和樹脂分兩級洗脫再返回使用，用金屬洗脫劑洗重金屬，

7、用硫酸洗脫氰化物，洗脫液用與酸化回收法類似的方法回收氰化物。 試驗表明，當(dāng)銅濃度增加時，處理成本增加較大。以半工業(yè)試驗結(jié)果推算，建一座年處理能力100萬噸的裝置，在銅、氰化鈉濃度分別為100、300mg/l條件下，設(shè)備費為250萬加元。年回收銅122t，氰化鈉377t，年洗脫樹脂1700t次，洗脫每噸樹脂的消耗如下（單位：t）:0 f i9 c2 z4 y# j( u h2so4 naoh na2s 水 動力 0.5 0.453 0.048 17.5m3 12.3kwh9 a c: l: a% ! w. % i% v 活性炭具有吸附廢水中重金屬和氰化物的特性，這早已人所共知，國外早在十年前就有

8、金礦試驗用來處理貧液中銅等雜質(zhì)，使貧液全循環(huán)，但沒能解決洗脫再生問題。 近年來，西澳大利亞一個炭漿廠完成了用洗性炭從浸出礦漿中回收銅和氰化物的半工業(yè)試驗，采用加溫解吸法選擇性解吸銅，含銅解吸液在酸性條件下沉淀氰化銅，再把氰化銅用硫酸氧化為硫酸銅出售。酸性水中的hcn用堿性解吸液吸收再用于解吸工藝中。 銅是氰化過程增加氰化物耗量的一個較大因素，從浸出礦漿中回收銅和氰化物不但避免了銅對浸出的影響，提高了金的浸出率，而且減少了氰化物的消耗，具有一定的經(jīng)濟(jì)效益，這一技術(shù)在特定的條件下可用來做為貧液全循環(huán)工藝中的去除銅措施。4 自然凈化法 黃金氰化廠除少數(shù)收購金精礦進(jìn)行提金然后把氰渣做硫精礦出售而不設(shè)尾

9、礦庫外，絕大部分礦山建有較大容量的尾礦庫（池）。氰化廠廢水在其內(nèi)停留時間一般在13天，有個別尾礦庫，廢水可停留十天以上。由于曝氣、光化學(xué)反應(yīng)，共沉淀和生物作用，氰化物的濃度逐漸降低，這種靠尾礦庫（池），降低氰化物含量的方法稱為自然凈化法。目前絕大部分氰化廠都把尾礦庫自然凈化法做為除氰的一種輔助手段，經(jīng)廢水處理裝置處理后的廢水再經(jīng)尾礦庫進(jìn)行二級處理，排水氰含量進(jìn)一步降低，由于這種方法沒有處理成本問題（尾礦庫的建設(shè)是為了沉降懸浮物和貯有尾礦），故對人們有很大的吸引力，甚至有些氰化廠建立了專門的自然凈化池以期使自然凈化法的處理效果更好，如何提高自然凈化法的處理效果，把目前做為輔助處理方法的自然凈化法

10、單獨用來處理含氰廢水？這是一項很有意義的科研工作，許多科研人員都在深入研究這一課題。再講一講最常用的方法。1 氯化法堿性氯化法是破壞廢水中氰化物的較成熟的方法，廣泛用于處理氰化電鍍廠、煉焦工廠、金礦氰化廠等單位的含氰廢水。其原理是采用氯氣或液氯、漂白粉將廢水中氰氧化成c02和n2等無毒物質(zhì)。1991年金廠峪金礦開發(fā)出了“酸性液氯法除氰工藝及成套設(shè)備”。與堿性氯化法相比，其除氰能力更強、一次處理合格，處理后排放污水含氰0.3-04mgl；藥劑消耗大幅度降低，處理成本由79元m3降至46元m3：處理時間由10h降至6h。全封閉式操作，無cl2和cncl有毒氣體逸出?，F(xiàn)已推廣到三家氰化廠。2 s02

11、air法s02air法又稱inco法，是美國inco金屬公司在80年代初研究成功的，其原理是用s02和空氣作氧化劑，在銅離子作催化劑條件下氧化廢水中的氰化物，生成hc03-、nh4+。該法的優(yōu)點是不僅可除去游離cn-、分子氰和絡(luò)合氰，而且能除去氯化法難以除去的鐵氰絡(luò)合物，反應(yīng)快，處理后廢水達(dá)到排放標(biāo)難；處理成本比臭氧法、濕式空氣氧化法和堿氯法低；藥劑來源廣，可利用焙燒s02煙氣或固體nas2o3代替s02。但該法難以氧化scn-，而scn-以后又可離解出cn-，故不適合處理含scn-高的含氰廢水。該法首先在campbell red lake金礦進(jìn)行了中試，用焙燒s02煙氣作氧化劑，控制氧化還原

12、電位在90-130mv，ph910，處理后廢水含cn-0.7gl，消耗s02 38gg總cn，ca(0h)257gg總cn。許笑蓉等(1991年)介紹了用s02煙氣處理山東招遠(yuǎn)黃金冶煉廠含氰廢水(cnt380400mgl)工業(yè)實踐，處理廢水量6-9m3h，分段控制ph值：ph56時以除去氰化物為主：ph89時銅、鉛、鋅生成氫氧化物沉淀，同時除氰反應(yīng)仍在進(jìn)行。最終氰化物除去串9988-9992，scn-除去率4686，處理后水中含殘氰、銅、鉛、鋅、鐵和ph值均達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)(scn-尚無排放標(biāo)準(zhǔn))；處理成本僅為352元m3，僅為堿氯法的137，每年節(jié)約62萬元。! , q5 h4 y, r1 e(

13、d6 b2 2 y3 雙氧水氧化法 c9 w( b- a u! t1 c# p8 o9 u; t1 e& x1 x1 e, w8 j3 |* f9 g該法適合處理低濃度含氰廢水。h202在堿性ph1011、有銅離子作催化劑的條件下氧化氰化物。生成cn0-、nh4+等。重金屬離子生成氫氧化物沉淀，鐵氰絡(luò)離子與其它重金屬離子生成鐵氰絡(luò)合鹽除去。5 o# b* b/ z% ?1 m西德begussa ag用h202氧化法處理金礦含氰廢水(cnt200mgl)，2h后含氰減少至cnt0.5mgl。美國dupont公司研究成功h202氧化法(稱“kastone”法)，用以處理含氰廢水時，將41h202與

14、甲醛甲醇配合使用，在120下氧化氰化物，使之生成cn0-和nh4+/乙醇酸，但kastone法的處理成本太高，末見工業(yè)化應(yīng)用。我國陳友民等(1997年)進(jìn)行了采用h202氧化法處理某金礦酸化法處理后的酸性尾液工業(yè)試驗，結(jié)果表明，對起始cnt5-50mgl的尾液處理后cnt0.5mgl,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)；能除去污水中的亞鐵氰化物，而對scn-不氧化。該法藥劑消耗低，處理成本比堿氮法低，為756元m3。王夕亭(1996年)介紹了h202氧化法處理山東三山島金礦含氰污水經(jīng)酸化回收后尾液的生產(chǎn)實踐，表明該法能容易地將尾液中氰濃度從cnt5-50mgl降低至cnt05mgl以下，藥劑費為756元m3。h20

15、2氧化法的缺點是h202價格較貴，來源不足，處理成本較高(接近堿氯法)；運輸、使用有一定危險；對scn-難氧化，仍有一定毒性。 a8 i/ $ y5 z5 7 _. m! 2 / k, r, q1 1 j a0 4 臭氧氧化法該法適用于處理很稀的含氰廢液。其機理是在堿性ph1112下03氧化氰化物，生成hc03-和n2。但該法不能除去鐵氰絡(luò)合物。為了能除去鐵氰絡(luò)合物，美國tinker空氣動力基地研制了臭氧法與紫外光解法聯(lián)合工藝(“photozone”法)，并成功地在奧氧工廠進(jìn)行了試驗。后來美國又研制了類似的03光解法(稱“utrox”法)并進(jìn)行了中試。臭氧氧化法簡單方便，無需藥劑購運，只需1臺

16、奧氧發(fā)生器即可，處理后污水含氰cnt1mg/l。該法的缺點是，奧氧發(fā)生器電耗大，處理費用高于堿氯法，應(yīng)用前景遠(yuǎn)不如堿氯法。( p+ e2 e7 b& t! x0 x/ t a* u p5 電解氧化法9 e4 5 ! s: p電解氧化法是在國外研究得很多，主要用于處理電鍍含氰廢水。電解前首先調(diào)整ph7，并加入少量食鹽，電解時，cn-在陽極上氧化生成cn0-、c02、n2，同時c1-被氧化成c12，c12進(jìn)入溶液后生成hcl0，加強對氧的氧化作用；陰極上析出金屬。該法的優(yōu)點是占地面積小，污泥量小，能回收金屬。缺點是電流效率低，電耗大，成本比漂白粉法稍高，會產(chǎn)生催沼氣體cncl，處理廢水難以達(dá)標(biāo)排放

17、。若要達(dá)標(biāo)需電解幾天。一般光將高濃度含氰廢水電解到一定濃度后，再用氯化法處理后排放。氰化廠很少采用此法。* ?: i$ l+ ! z2 s, h/ z6 高溫水解法/ w1 c e+ 0 h+ ?. e. + w0 a( , s: |8 m該法的機理是在ph93和高溫(170-180)使氰化物水解成nh3和hc00-： nacn十2h20nh3+hc00na。 有na0h存在時，hc00na十na0hna2c03十h2。該法既可以水解游離氰，也可水解絡(luò)合氰。目前主要用于固體nacn生產(chǎn)中廢水的處理。加拿大在80年代初建立了加溫加壓水解工業(yè)化裝置、現(xiàn)正在進(jìn)行反應(yīng)器結(jié)構(gòu)和運行的優(yōu)化完善。我國鎮(zhèn)海煉油化工公司對化肥廠水汽車間加壓脫